实验6.3钼阳极X射线特征谱线的精细结构
凝聚态物理学中精细结构的分析研究
凝聚态物理学中精细结构的分析研究凝聚态物理学是物理学中的一个重要分支,主要研究各种凝聚态物质的宏观物理性质和微观结构,旨在揭示物质的本质和规律。
在凝聚态物理学中,精细结构的分析研究具有重要的意义和价值。
一、精细结构的概念和分类精细结构指的是物质的微观结构中,对于某些重要的物理量所产生的微小效应。
精细结构可以分为多种类型,其中比较常见的有以下几种:1. 能级精细结构:指的是原子、分子等微观体系的能级之间的微小差别。
2. 磁光吸收谱线精细结构:指的是吸收能量的电子、原子或离子在受磁场作用下,激发到不同电子能级所产生的谱线细分效应。
3. 晶格振动精细结构:指的是晶体内原子或离子相对位置的微小变化所引起的晶格振动。
4. 自旋-轨道相互作用精细结构:指的是电子自旋和轨道运动相互影响所导致的微小效应。
二、精细结构的分析方法精细结构的分析需要借助物理学和化学学科的多种方法和技术。
下面是几种具有代表性的分析方法:1. 能谱分析法:是研究原子、分子等微观体系的能级精细结构的一种方法。
通过测定吸收或发射光子的能量及其强度,可以推断出原子或分子的电子能级图。
2. X射线衍射法:用于研究晶体的晶格结构,可以测定晶体的晶胞参数、原子位置和晶格对称性等参数。
3. 磁共振法:是一种使用强磁场对物质进行探测和分析的方法,可以研究物质的精细结构、分子运动和交互作用等。
4. 偏振光技术:主要用于研究物质的分子结构和晶体的光学性质。
通过改变入射光的偏振态和观察偏振后的光,可以推断出物质的分子间的方向关系和晶体对光的吸收、旋光和双折射等特性。
三、精细结构分析的应用精细结构的研究在许多领域具有重要的应用价值。
以下是几个具有代表性的应用场景:1. 化学反应机制研究:通过研究反应体系中的分子、离子或原子的精细结构,可以了解化学反应的具体机理和反应活性中心。
2. 新材料的开发:研究材料的精细结构可以帮助科学家探明材料的性质和结构特点,从而为新材料的开发提供重要参考。
X射线特征光谱
根据莫色莱定律,将实验结果所得到的未知元素的特征X射线谱线波长, 与已知的元素波长相比较,可以确定它是何元素。它是X射线光谱分析的 基本依据,也是X射线荧光光谱分析和电子探针微区成分分析的理论基础
分析思路:
使未知物质发出 特征X射线
经过已知晶体 进行衍射
根据莫塞莱定律求 出原子序数
用标准样品 标定出K和
莫塞来定律
由莫塞莱 K 线公式
~K
R(112
-
1 22
)(Z
-1)2
18 Ar 4.194A
可算出 Z
121.6
1 Nhomakorabea19 27
K Co
3.74A
1.79A
28 Ni 1.66A
莫塞来定律的应用
算出波长
同时,莫塞莱定律也被并入整个量子力学的原子观。在一个 K 壳层电子 被弹出后,单独剩余在 K 壳层的另一个1S电子所扮演的角色,可以用薛 定谔方程式给予完整地合理解释。由于与本课程无关,不予讨论。
1913年莫塞莱测量了从Al到Au共38种元素的X射线 的K线系,发现各元素发射的K线系波数的平方根 与原子序数Z成线性关系。
= K ( Z – ơ)
式中 K——与靶材物质主量子数有关的常数 Ơ——屏蔽常数,与一电子所在的壳层位置有关
莫塞来定律
采用原本芮得柏格式标记,莫塞莱
的 K-α 谱线和 L-α 谱线的公式可
莫塞来定律
根据元素X射线在图上的位置, 就可定出该元素的原子序数
早期元素周期表是按原子量大小顺序排列的。如K(A=39.1) 在Ar(A=39.9)前;Ni(A=58.7)在Co(A=58.9)前。 由莫塞莱图给出 Kα-X射线波长是Ar:4.19 ;K:3.74 ; Co:1.79 ; Ni:1.66
钼的X射线的特性
钼的X射线的特性相关内容(Related topics)X-射线管、轫致辐射、特征辐射、能级、晶体结构、晶格常数、吸收、吸收边沿、干涉、布拉格等式、衍射级原理和任务(Principle and task)用不同的单晶分析阳极钼的X-射线光谱,并把结果绘制成图。
不同衍射级的特征线的能量由不同的位置的观测角决定。
实验设备(Equipment)09058.99 1 X-射线基本组件,35kV09058.10 1 X-射线的角度计,35kV钼X-射线管的插入组件 09058.60 1计数管,B 型 09005.00 1晶体锂-氟化物,裱好的 09056.05 1晶体钾-溴化物,裱好的 09056.01 1记录设备:X-Y记录仪 11416.97 1连接线缆,100cm,红色 07363.01 2连接线缆,100cm,兰色 07363.04 2或者X-射线组件软件,35kV 14407.61 1数据线,插头/插座,9针 14602.00 1计算机课题(Problems)1.通过LiF单晶作分析仪,确定阳极钼发射的X-射线,在最大阳极电压和阳极电流处的强度,与不喇格角的函数关系。
2.用KBr单晶分析仪重做第一步。
3.计算钼的特征谱线的的能量值将,与钼能级系列的不同能量进行比较。
实验设备组装和实验过程(Set-up and procedure)按例图1连接实验设备,在X-射线仪的输出管固定一个孔直径1mm光圈管。
把X-射线仪的开关关掉,在实验设备基板面的相应的套接口上连接好角度计和计数管,在中间放置角度计和裱好的晶体分析仪,设置计数管在右档板。
记录光谱还需要以下的设置:——自动和手动模式。
——门时2s,角步进宽度0.1°。
——使用锂-氟(Li-F)单晶的扫描范围:4°--65°,使用钾-溴(K-Br)单晶的扫描范围:3°--30°。
——阳极电压U A=35kV, 阳极电流I A=1mA。
X射线特征光谱
用标准样品 标定出K和
算出波长
同时,莫塞莱定律也被并入整个量子力学的原子观。在一个 K 壳层电子 被弹出后,单独剩余在 K 壳层的另一个1S电子所扮演的角色,可以用薛 定谔方程式给予完整地合理解释。由于与本课程无关,不予讨论。
莫塞来定律的应用
根据莫色莱定律,将实验结果所得到的未知元素的特征X射线谱线波长, 与已知的元素波长相比较,可以确定它是何元素。它是X射线光谱分析的 基本依据,也是X射线荧光光谱分析和电子探针微区成分分析的理论基础
分析思路:
使未知物质发出 特征X射线 根据莫塞莱定律求 出原子序数
经过已知晶体 进行衍射
莫塞来定律
根据元素X射线在图上的位置, 就可定出该元素的原子序数
早期元素周期表是按原子量大小顺序排列的。如K(A=39.1) 在Ar(A=39.9)前;Ni(A=58.7)在Co(A=58.9)前。
由莫塞莱图给出 Kα-X射线波长是Ar:4.19 ;K:3.74 ; Co:1.79 ; Ni:1.66
1913年莫塞莱测量了从Al到Au共38种元素的X射线 的K线系,发现各元素发射的K线系波数的平方根 与原子序数Z成线性关系。
= K ( Z – ơ)
式中 K——与靶材物质主量子数有关的常数 Ơ——屏蔽常数,与一电子所在的壳层位置有关
莫塞来定律
采用原本芮得柏格式标记,莫塞莱 的 K-α 谱线和 L-α 谱线的公式可 以表达为: 1 2 1 ~ K R ( Z 1) ( 2 2 ) 1 2
莫塞来定律
由莫塞莱 K 线公式
~
K
1 1 R ( 2 - 2 )(Z - 1) 2 1 2
Ar K Co Ni 4.194A 3.74A 1.79A 1.66A
X射线荧光光谱分析法
X射线荧光光谱分析法利用原级X射线光子或其他微观粒子激发待测物质中的原子,使之产生荧光(次级X射线)而进行物质成分分析和化学态研究的方法。
在成分分析方面,X射线荧光光谱分析法是现代常规分析中的一种重要方法。
简史20世纪20年代瑞典的G.C.de赫维西和R.格洛克尔曾先后试图应用此法从事定量分析,但由于当时记录和探测仪器水平的限制,无法实现。
40年代末,随着核物理探测器的改进,各种计数器相继应用在X射线的探测上,此法的实际应用才成为现实。
1948年H.弗里德曼和L.S.伯克斯制成了一台波长色散的X射线荧光分析仪,此法才开始发展起来。
此后,随着X射线荧光分析理论和方法的逐渐开拓和完善、仪器的自动化和计算机水平的迅速提高,60年代本法在常规分析上的重要性已充分显示出来。
70年代以后,又按激发、色散和探测方法的不同,发展成为X射线光谱法(波长色散)和X 射线能谱法(能量色散)两大分支,两者的应用现已遍及各产业和科研部门。
仪器X射线荧光分析仪(见彩图)主要由激发、色散(波长和能量色散)、探测、记录和测量以及数据处理等部分组成。
X射线光谱仪与X射线能谱仪两类分析仪器有其相似之处,但在色散和探测方法上却完全不同。
在激发源和测量装置的要求上,两类仪器也有显著的区别。
X射线荧光分析仪按其性能和应用范围,可分为实验室用的X射线荧光光谱仪和能谱仪、小型便携式X射线荧光分析仪及工业上的专用仪器。
X射线荧光光谱仪实验室用的X射线荧光光谱仪的结构见图1 。
由X射线管发射出来的原级X射线经过滤光片投射到样品上,样品随即产生荧光X射线,并和原级X射线在样品上的散射线一起,通过光阑、吸收器(可对任何波长的X射线按整数比限制进入初级准直器的X射线量)和初级准直器(索勒狭缝),然后以平行光束投射到分析晶体上。
入射的荧光X射线在分析晶体上按布喇格定律衍射,衍射线和晶体的散射线一起,通过次级准直器(索勒狭缝)进入探测器,在探测器中进行光电转换,所产生的电脉冲经过放大器和脉冲幅度分析器后,即可供测量和进行数据处理用。
粉末压片——波长色散X射线荧光光谱法在钼矿石测定中的应用
1 实 验 部 分
11 主要仪 器及条 件 .
钼 中 的钼 及钼 矿 浮选 后 高含 量 的测 定 。针 对 我 国钼
矿 含 量 的特 点 , 用 样 品粉 末 压 片法 , 择 合 适 的 采 选 条件 , 采用 随机 分 析 软 件 中的经 验 影 响 系数 法 进 行 校 正l , 立 了钼 含 量在 00 %~ .1 3 建 _ .3 1 %之 间 的工 作 5
由于压 片法很 难 完全 消 除样 品 的粒 度效 应 和 矿 物 效应 , 之校 准样 品 中组分 含 量变 化 很大 , 素 问 加 元 的吸收增 强 效应 仍存 在 ,故 采用 帕 纳科 公 司 随机 分 析 软件 中 的经 验影 响系 数法 进行 基体 效应 校正 。
表 2 校 准 样 品 的 含 量 范 围
办法 建立 校准 曲线 l。 6 l
MS; i 用 x 射 线 荧 光 光 谱 法 和 原 子 吸 收 法 相 B采
结合( 2 。 表 )
收 稿 日期 :0 0 1— 2 修 订 日期 :( 1O — 5 21~02 ; 2) 一 2 2 . j
作者简介: 罗学辉 (9 9 , 内蒙 岛薯察布人 , 17 一)男, 工程师, 主要从事 x荧光光谱分析及矿物分析工作 .17 0 1@sh . r 1 96 8 l o uCn s O
成 分
MO W
O O
在 3 ~ 5t 5 4 压力 范 围 内 , 制样 片各 元 素 的荧 光 强度 所
值 基本 一致 , 设置 压 片机 的压 力 为 4 。 0t 24 方 法精 密度 和准 确 度 .
P 4 0型 波长 色散 x 射线 荧 光光 谱 仪 ( 兰 W4 0 荷 帕纳 科 公 司 ) S p r 50高 级 智 能 化 操 作 软 件 和 上 、u oQ . 海 盛力 S 2 1 L 0 型半 自动压样 机 。各 元素 的测 量条 件
x射线吸收精细结构谱
x射线吸收精细结构谱X射线吸收精细结构谱是一种常见的分析技术,可以用于研究物质的化学组成和结构。
本文将介绍X射线吸收精细结构谱的基本原理、实验方法、应用领域以及一些前沿研究。
一、基本原理X射线吸收精细结构谱是通过测量物质对入射X射线的吸收和散射行为来研究其内部结构的一种方法。
在这个过程中,入射X射线与物质中的原子发生相互作用,其中主要包括光电效应、康普顿散射和荧光弛豫。
1.光电效应:当入射X射线的能量和材料中的原子能级之差一致时,X射线被材料中的电子吸收,并将电子从内层原子轨道上电离。
这一过程产生的吸收辐射谱能够提供关于物质中各个元素的信息。
2.康普顿散射:入射X射线与材料中的电子发生反向散射,这种散射过程会导致入射X射线的能量减少。
通过测量散射X射线的能量损失,可以了解物质中电子的运动和原子排列的信息。
3.荧光弛豫:当入射X射线的能量超过材料中一些原子内层电子的束缚能时,这些电子将被激发到高能级。
随后,这些高能级电子会发生弛豫过程,向下跃迁,发射出荧光X射线。
荧光X射线谱可以提供关于材料的元素的化学状态和原子环境的信息。
二、实验方法X射线吸收精细结构谱主要利用X射线吸收和散射过程产生的谱线来研究物质的结构。
常用的实验方法包括X射线吸收光谱、荧光光谱和X射线衍射。
1.X射线吸收光谱:通过测量入射X射线的吸收率随能量的变化来获得吸收光谱。
常用的仪器是X射线吸收光谱仪,包括单晶谱仪和多晶谱仪。
通过分析谱线的形状和峰位,可以了解物质中各个元素的存在形态、原子环境和配位数等信息。
2.荧光光谱:通过测量荧光X射线的能量和强度来获得荧光光谱。
常用的仪器是荧光光谱仪,包括光电倍增管和谱线计数器等。
荧光光谱可以提供关于材料中元素的存在形态、化学状态和原子环境等信息。
3.X射线衍射:通过测量物质中X射线的散射模式和散射强度来获得衍射图谱。
常用的仪器是X射线衍射仪,包括平行束X射线衍射仪和傅立叶变换X射线衍射仪等。
X射线特征谱
则 eUk -Ek Uk 称为靶材物质的k
层临界激发电压。 越靠近内层激发电压
越高; Uk还与Z有关。
1 2
mv 2
Wk = - Ek
特征谱线的波长
辐射谱线的能量为:
h
hc
En 2
En1
得莫塞莱定律:
1
K2 (Z )
其中:
K2
m e4
8
2 0
h
3c
1 n22
1 n12
R
1 n22
?r为里德伯常数21nnhchee?????12????zk????????????????????212221223204211118nnrnnchmek?22212111rzkznn?????????k层激发k系射线
X射线特征谱
选自第一章:X射线的性质 第4节:X射线谱
内容回顾
I
25KV
20
15
特征谱的应用
电子探针、X射线显微分析
特征谱的应用
X射线衍射
(002)(101) (100)
(110)
GaN
(112)
Ga O
(103)
23
(102)
(211)
925OC
900OC
875OC
850OC
20
30
40
50
60
70
80
2
1 n12
R为里德伯常数
1
1 R(
n12
1 ) (Z
n2 2
) K2 (Z
)
特征X射线的命名方法
EL EM
EN
EK
β L系
α
M系 α
α β K系 γ
钼X-射线的K α 线的二重分
钼X-射线的Kα线的二重分裂/精细结构相关内容(Related topics)X-射线特征辐射、能级、选择定则、不喇格方程、能量符标记原理和任务(Principle and task)用单晶来分析多色钼的X-射线谱。
不同衍射级的特征线的能量由不同的位置的观测角决定。
研究在高衍射级处的Kα线的二重分离。
实验设备(Equipment)09058.99 1 X-射线基本组件,35kV09058.10 1 X-射线的角度计,35kV钼X-射线管的插入组件 09058.50 1计数管,B 型 09005.00 1晶体锂-氟化物,裱好的 09056.05 1记录设备:X-Yt记录仪 11416.97 1连接线缆,100cm,红色 07363.01 2连接线缆,100cm,兰色 07363.04 2或者X-射线组件软件,35kV 14407.61 1数据线,2*SUB-D,插头/插座,9针 14602.00 1计算机课题(Problems)1.通过LiF单晶分析仪,记录阳极钼发射的X射线在最大阳极电压和阳极电流处的强度,与不喇格角的函数关系。
2.确定高衍射级处的两条Kα线的波长和强度比,并与预测的理论值做比较。
实验设备组装和实验过程(Set-up and procedure)按例图1连接实验设备,在X-射线仪的输出管固定一个孔直径1mm光圈管。
把X-射线仪的开关关掉,在实验设备基板面的相应的套接口上连接好角度计和计数管,在中间放置角度计,设置计数管在右档板。
记录完全光谱还需要以下的设置:——阳极电压U A=35kV, 阳极电流I A=1mA。
——门时3s,手动模式,晶体角模拟输出。
——自动模式,开始和结束角分别为4°和65°角步进宽度0.1°当使用X-Y记录仪来记录光谱时,将Y轴连X-射线仪基本组件的模拟输出口(lmp/s),相应的,为了晶体的角度的定位,将X轴插入模拟输出口。
为了确定Kα1和Kα2线的分裂,对设置要做如下的改动:n=4的扫描范围:44°-46°;n=5的扫描范围:61°-63°。
X射线近边吸收精细结构谱学原理及应用
吴自玉 国家同步辐射实验室
2011-03-25
提纲
1. 同步辐射X射线吸收谱学 2. 扩展X射线吸收精细结构(EXAFS) 3. X射线近边吸收结构(XANES) 4. XANES理论发展
2
同步辐射技术和方法
电子轨道 X 射线 电子源 探测器
光谱 能量 散射 动量 成像 位置 动力学 时间
T-EXAFS方法: 能够 探测“声子”行为。
� Debye模型
T-EXAFS 方法具有如下 相对于其它的振动研究方法, 相对于其它的振动研究方法,T-EXAFS T-EXAFS方法具有如下 优点: 1)元素选择特性,也就是可以选择研究特定的成键; 2)能够分离热无序和静态无序。
拜关联模型适用于描 述声学模;爱因斯坦 模型适用于描述光学 支的效应。
13
EXAFS
研究 TMB2 的局域晶格特性及同位素效应 T-EXAFS T-EXAFS研究 研究TMB2 TMB2的局域晶格特性及同位素效应
2.5
28
7.0
a
10 11
78
Байду номын сангаас
6.5
2 -3 σ (1 0 Å)
2.0
128
228
(YB2(10B))
28
78
128
228 300 Y-B
(YB2(11B))
PRL 101,056101(2008)
12
EXAFS
�EXAFS对晶格中原子的无序度极为敏感,EXAFS公式中的Debye-Waller因 子exp(-2k2σ2)可以用来描述晶格无序度,其中σ为吸收原子和背散射原子的 相对位移均方值MSRD(mean square relative displacement)。 两个理论模型来解释由EXAFS得到的MSRD随温度变化的曲线: � Einstein模型
X射线衍射法
X射线的散射
2.非相干散射: • 当入射X射线不原子中束缚较弱的电子(如外层电 子)収生非弹性碰撞时,光子消耗一部分能量作为电 子的动能,于是电子被撞出离子之外,同时収出波长 发长,能量降低的非相干散射或康普顿散射. • 因其分布在各方向上,波长发长,相位不入射线之间 没有固定的关系, 丌能产生干涉和衍射.
19
• 常以NiKα1, SnLβ2 等符号来表示丌同的X射 线。 • Ni, Sn是元素的符号, 表示被轰击物质的元 素. • K, L表示最先被轰击走的电子所在能级. • 希腊字母a, β表示填充穸穴的外层电子所在 的壳层, 而希腊字母的下角标表示电子亚层.
20
元素特征X射线的激发机理
特征X 谱线可分为若干线 系(K,L,M,N等)
1913年,Bragg父子测定了第一个晶体结构 NaCl,提出Bragg方程;収展了X射线的衍射理 论
6
X射线的发现和广泛应用是20世纪科学发展中最伟 大成就之一 涉及X射线发现、发展和应用的科学家获诺贝尔奖 的就有近30人
1901年 伦琴(英) 获诺贝尔物理奖 1914年 劳埃(德) 获诺贝尔物理奖 1915年 布拉格父子(英) 获诺贝尔物理奖 1936年 德拜(英/荷) 获诺贝尔化学奖 1962年 奥森等3人 获诺贝尔生物奖 1964年 霍奇金(英/埃) 获诺贝尔化学奖 1985年 豪普特曼等2人 获诺贝尔化学奖 …………
11
6.1 X射线的基础知识
一、X射线的性质
具有波粒二象性: 解释它的干涉与衍射时,把它看成波, 当与其他物质相互作用时,将它看成粒子流,通常称为光子 X射线的强度:
单位时间通过的光子数的多少,与振幅相关
X射线的能量:与频率或波长相关,Planck‘s 定律: E= h = hc/l
X射线吸收精细结构谱
X射线吸收精细结构谱X射线吸收谱(X-ray absorption spectrum)是一种重要的研究材料结构和元素化学状态的方法。
该技术基于物质对入射X射线的吸收行为,利用吸收光谱特征分析材料的电子结构和原子排列方式。
在吸收谱中,X射线的强度随着入射射线的能量变化而变化,这种变化可以提供有关材料中原子的价态、配位环境以及电子态密度等信息。
X射线吸收谱的分析方法通常采用的是吸收边法(absorption edge method),即通过绘制X射线吸收率随入射能量的变化关系来研究材料的内部结构特征。
当入射X射线能量与固体材料中一些原子的内层电子能级相匹配时,就会发生强烈的吸收现象,这个入射X射线能量称为吸收边能量(absorption edge energy)。
吸收边能量与材料中的元素、价态和配位环境有关。
对于同一元素而言,其吸收边能量通常在几百eV到几千eV范围内波动。
价态和配位环境的变化会导致吸收边能量的微小偏移,因此通过测量吸收边能量可以非常精确地分析材料中的原子状态。
吸收边能量的变化与材料的电子结构和能带位置有关。
在吸收边的高能端,可以观察到与价带相关的吸收特征,这些特征通常被称为K吸收边(K-edge)。
K吸收边的位置与材料的电子云结构有关,可以提供有关材料中原子核电荷分布、电子态密度和价带结构等信息。
在吸收边的低能端,可以观察到与导带相关的吸收特征,这些特征通常称为L吸收边(L-edge)。
除了吸收边能量的分析,X射线吸收谱还可以通过吸收谱线的形状和强度来研究材料的电子结构和原子排列方式。
吸收谱线可以提供与元素化学价、配位数以及配位环境有关的信息。
通过分析吸收谱线的峰位置、强度、形状和宽度等特征,可以获得关于材料中原子态密度、电子态结构和相变行为等方面的信息。
X射线吸收谱技术可以应用于多种领域,如固体物理、材料科学、化学、地球科学等。
在固体物理领域,X射线吸收谱可以用于研究材料的能带结构、原子排列和电子结构。
提高波长色散X射线荧光光谱法测定钼精矿中钼含量的准确率
为 了摸 索波 长色 散 x射线 荧光 光谱 法测 试钼精 矿样 品 的每 种 冈素 的影 响方式 ,我们 从生 产 样 品 中随 即抽 取 4 0个 钼 含 量存 4 % 9 以上 的钼 精 矿 样 品 , 号从 1 一 0 , 编 # 4 # 以钼 酸 铅重 量法测 定 每个 样 品的 钼含 量 ,每个 样 品 测试 二次 , 三 取其 均值 为样 品标准 值 。 根据 操作 经验 确定每 个 因素 的测 试水 平 ,在 既定 的测 试水 平 下 用 x射 线 荧 光 光 谱 法 测 定 样 品钼 含量 , 然后 与样 品标 准值 进行 x t , J , L 以偏 差小 者为最 佳测 试水 平 。 最后 , 组合 四个 因素 的最 佳测 试水平 为实 验测 试方 案 , 别检 测 5 %、 分 5 5%及 5 %三个 品级 的标 准 样 品各 2 个 , 6 7 O 将 检测结 果 与标准 样 品给 定值 进行 比较 ,偏 差 小于 0 0 . 4记 为合 格 ,统计 检 测 结 果 的合 格 0 率 ,验 证实 验测 试方 案 是否 提高 了检 测 准确 率。 l - 2测试 仪器 A i 波 长色散 x射 线荧 光 光谱 仪 ( xs o 荷兰 帕纳科 公 司 )S 2 1 ;L0 型半 自动 压样机 。 2 结果 与讨论 21压样 机压 力值 优选 . 选 用 2T 3T 4T三个 压力 值 ,对 1 0 、0 、0 #
1#样 品 进 行 压 片 , 0 然 表 2 品粒 度优 选测试 结果 样 后测 定其 钼含 量 。压样 样 品粒度 机 压 力 值 设 定 在 3T 样晶 号 . 0 0 2 0目 40 0目 一0 6 0甘 时 ,测试 值 与标 准值 偏 标准值 实测 值 偏差 标准 值 实 测值 偏 差 标准值 实 测值 偏 差 差最 小 ,所 以 3 T为 压 3 0 1 5 09 2. 5 0 — O 5 10 51. — 1 5 . 4 2. 2 0. 7 2. 92 0. 8 2 4 5 9 . . 8 1. 6 04 力值 因素三 水平 中 的最 3 # 5195 5 9 00 5 03 51- . 3 519 5 6 . .8 2 . 1. 9 .4 2. 73 0. 0 .0 1. 2 02 佳水 平 。 3 3 5 76 2. 5 3 . 3 5 5 52. - 2 5 71 2. 9 0. 7 2. 4 26 0. 8 2. 5 1 — 5 2. 2 0. 9 2 压样 机 压 样 时 3 . 2 4 5 71 0. 5 6 . . 5 5 50. — 0 5 5 5 3 . 2 0. 2 0 09 0. O 45 0. 5 0. 9 0. 5 0. 4 间优 选 35 5 81 0. 5 7 . 1 5 5 50. — 0 5 3 5 3 . 0 0。 0 0. 1 0. 2 50 0. 2 0. 9 0. 0 0. 9 选 用 1 S 2 S 3 S 3 # 5 99 5 9 . 0 5 8 50. . 1 5161 5 6 0.1 0 、0 、0 6 0. O. 8 0. 1 0. 7 74 0. 3 . 0. 2 O 三个压样 时间值 , 对 3 # 5192 5 7 . 1 5171 51. 0.9 517 5 6 — 0 7 . 1. 7 0. 5 . 90 1 .3 1. 4 0. 9 l# 2 样 品 进 行 压 3 # 5 2 5 9 - 3 5 01 52. — 3 5 1 5 5 . 5 1一0 # 8 3. 7 2. 6 0. 1 3. 67 0. 4 3. 4 2. 8 0. 6 片, 然后 测定 其 钼含 量 , 3 9 5 93 4. 5 7 — . 5 3 54. . 1 5 8 5 5 . 2 4. 1 0 22 4. 8 21 0. 7 4. 0 4. 5 0. 5 测试 数据 与样 品 标准 值 40 5 8 5 45 .. 5 6 5 72 0. 5 4 5 z . 2 # 4. 7 4. O 42 4. 3 4. 09 4. 9 4. 4 0. 5 对 比结果 见表 1 : 表 3 通道 测量 条件 统计 结果 各 从表 1 中数据 可 以 I 0 O 卜 m 看 出 ,压 样机 压样 时 间 通道 分 析线 晶 体 准直 器 探授器 滤 光片 电压 电流 2 () 背 景 PD P ( v) K (L) r I ^ 下 限 上 限 g as rs 设定 在 2S时 ,测 试 值 MO 0 Ft , c lFC l 2O 】0 l [ S C 4 。 O岫 6 0 5 0 2 06 I08 2 0 3 0 _ 4 8 2 7 8 与标准值偏差最小 , 所 M B as rs o l K & L F2 i 2u 30 0 S C 6 0 5 0 2 44 l 3 0 8 8 t 4 6 2 5 7 6 40 0 ̄m 以 2S 0 为压 样 时 间因 素 M B a rs s o 2 K d 【 F 。 3 0 J 2 。 i 0 S C 4o o 6 0 5 0 2 94 l 2 4 2 0 2 8 3 6 5 7 5 水 平 中的最佳 水平 。 u m F 5 S C Ia 3 s r 6 O 5 0 2 2 0 l 5l 2 8 8 7 3 4 5 7 5 2 测试 用样 品量 № 3 K Li 2∞ L O _ 3 4O m 0u 优选 表 4各 通道 测定合 格 率统计 结果 选 用 6 、g 1g乏种 质 量 压 制 样 品 , g 8 、0 对 2 # 3 #样 品进 行压 片 , 后测 定其 钼 含 量 。 1一0 然 测量通 道 测量 次 数 合 格数 合 格率 ( ) % 测试 用样 品 量设 定在 8 时 , 试 值与 标 准值 g 测 M0 2 0 1 8 9 0 偏差 最小 , 以 8 所 g为样 品量 因素 三水 平 中的 三 Mo l 2 0 1 9 9 5 最佳 水平 。 Mo 2 2 0 1 6 8 0 2 _ 品粒度 优选 4样 M0 3 2 0 2 0 1O 0 选用 一 0 20目、40目、60 目三 种 粒度 一0 一0 压制 样 品 , 3# 4# 品 进行 压片 , 后测 对 1一 0 样 然 将 四个影 响 因素 的最佳 水 平组 合成 实验
X射线荧光光谱压片法快速分析钼矿石中的钼含量
4 ) 钼含量高 于 l % 的样 品, 基体效应及矿物效
应 对钼 结果 的影 响较 大 , 本法 的分 析效 果不 理想 。 x射 线荧 光光 谱压 片 法可 以准确 地运 用 于 钼含
以上结 果可 以看 出 , 钼 含 量低 于 l %时 , x荧 光 结果 与 化 学 法 结 果 符 合 较 好 。 当钼 含 量 高 于 1 %
1 6 1 7 1 8 1 9 2 0
0 . 0 51 0 . 0 5 3 0 . 5 5 7 0 . 5 2 3 0 . 8 7 6 0 . 8 9 7 0. 7 9 8 0 . 8 4 0 1 . 2 4 - 1 . 5 3
3 ) 本方 法较 化学 法有 更低 的检 出 限 ;
由于钼矿 标 样 较 少 , 必 须 人 工 配制 。除 选用 国
家 一 级 标 准 物 质 G B W0 7 2 3 8 、G B W0 7 1 4 1 、
甘
肃
科
技
第3 O卷
G B W0 7 l g 2 、 G B W0 7 1 4 3、 G B W0 7 1 4 4外 , 又使 用 了地 球化 学 一 级 标 准 物 质 G B W0 7 1 0 3 、G B W0 7 1 0 4 、
化 桂 和微 晶纤 维 素 作 为稀 释 剂 和 研磨 剂 , 使 用 粉 末 压 片波 长 色散 x射 线 荧 光光 谱 法 测定 辉 钼 矿 中钼 、
日本理学公 司 P i f m u s Ⅱ型 x射线荧 光光谱仪
( 靶材 R h , 最大功率 4 k W) , x 射 线 管 工 作 电 压
好的准确度和精密度 , 但使用粉末压片波长色散法
针对钼矿石中钼元素的测定未见报道 。 本文采用粉末压 片法制样 , 使用国家一级钼矿
X射线法分析金属的精细结构
! ‘ ! : ! :801 5 k eV
.
2・ d・ s i n
3 结论
通过 x 射线分析 法 ,用 单晶体分析 器分别对铁和 铜的 X 射线 高衍 射级 的 线 的二重 分裂进 行 ,研究 其对应 的精细 结构 。实验发现 ,当 K B r 单 晶体分析器分析 时 ,实验测得 的跃迁 能量与理论相比差别较大 , 而当使用 L i F单 晶体分析器 时,实验测得的跃迁 能量与理论值 相比差 别较小 ,由此说 明 :当使用 晶格参数越 大的单 晶体分析器 ,对物体精 细结构的测最引起的误差越大 。
2 实 验 数 据 处 理
2 . 1 F e 的精 细结构的分析 当高能 电子撞击 X射线管 的金属板 的阳极时 , 就会产 生持续能龋 分布 的 X 射 线。将铁做 为金属板的 阳极 ,使 用单晶体来分析铁 的 X 射 线检 验高衍 射级 的 Ka 线 的二重分 裂 ,研究其对 应的精细 结构 。实验 中使 用 L i F分析器 ,存最 大正极 电流 和最大正极 电压 处 ,从铁的 阳极 发射 出的 X射线作为布拉格 角的函数记录 ,如图 1 , 2所示 。
工 业 技 术
柬工案 技术
3 1
x 射线法分析 金属 的精 细结构
郭宝会 ( 渭南师范学院 物理与电气工程学院 , 陕西 渭南 7 1 4 0 9 9)
摘 要 : 为 了研究衍射 晶体对物质精 细结构的测量影 响,分别研 究 了 L i F 单 晶和 K B r 单 晶对 F e 和c u 精 细结构的测量的影响 。研 究结果表 明 K B r 单 晶做 为衍射 晶体 能量与标准跃 迁能量差别较大 ,而 当 L i F 单 晶做 为衍射 晶体 时能量与标准跃 迁能量 差别较 小。说 明 当晶格常数较 大时
特征X射线谱
钼的K系X射线
右图中两个强度特别高的窄峰 为钼的K系X射线,波长为0.63 埃的是Kβ射线,波长为0.71 埃的是Kα射线。Kα线又可细 分为Kα1和Kα2两条线,其波 长相差约为0.004埃,Kα1和 Kα2射线的强度比约为2比1。 而Kα与Kβ的强度比约为5比1。 当继续提高管电压时,图1-7 中各特征X射线的强度不断增 高,但其波长不变。我们通常 的晶体衍射分析都是用Kα特 征X射线谱,而把Kβ谱滤掉。
特征X射线的频率或波长只取决于阳极靶物质的 原子能级结构,而与其他外界因素无关。Βιβλιοθήκη 莫塞莱定律:1
K 2 (Z )
1914年,莫塞莱总结发现了这一规律,并因此 获得诺贝尔物理学奖。 莫塞莱定律成为X射线荧光光谱分析和电子探 针微区成分分析的理论基础
特征x射线谱成员目录?产生的条件??产生的机理应用及发展原子内壳层电子跃迁产生的一种辐射和高速电子在靶上骤然减速时伴随的辐射称为x射线
特征X射线谱
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目录
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产生的条件 产生的机理 应用及发展
原子内壳层电子跃迁产生的一种辐射和高 速电子在靶上骤然减速时伴随的辐射,称为X 射线。 测量X射线管中发出的X射线的波长及其对 应的强度,并将它们标绘在“强度——波长” 坐标中,得到的X射线强度随波长变化的曲线 就是X射线谱。
X射线谱
〓
连 续 谱
特 征 谱
+
产生的条件
右图所示的曲线是管 电流恒定,管电压从5KV 逐渐增加到25KV钼靶X射 线管中发出的X射线谱。 当管电压低于20KV时, 得到的是连续谱;但当管 电压等于或高于20KV时, 则除连续X射线谱外,位 于一定波长处还叠加有少 数强谱线,它们就是特征 X射线谱。
钼的 X 射线的特性
钼的X射线的特性相关内容(Related topics)X-射线管、轫致辐射、特征辐射、能级、晶体结构、晶格常数、吸收、吸收边沿、干涉、布拉格等式、衍射级原理和任务(Principle and task)用不同的单晶分析阳极钼的X-射线光谱,并把结果绘制成图。
不同衍射级的特征线的能量由不同的位置的观测角决定。
实验设备(Equipment)09058.99 1 X-射线基本组件,35kV09058.10 1 X-射线的角度计,35kV钼X-射线管的插入组件 09058.60 1计数管,B 型 09005.00 1晶体锂-氟化物,裱好的 09056.05 1晶体钾-溴化物,裱好的 09056.01 1记录设备:X-Y记录仪 11416.97 1连接线缆,100cm,红色 07363.01 2连接线缆,100cm,兰色 07363.04 2或者X-射线组件软件,35kV 14407.61 1数据线,插头/插座,9针 14602.00 1计算机课题(Problems)1.通过LiF单晶作分析仪,确定阳极钼发射的X-射线,在最大阳极电压和阳极电流处的强度,与不喇格角的函数关系。
2.用KBr单晶分析仪重做第一步。
3.计算钼的特征谱线的的能量值将,与钼能级系列的不同能量进行比较。
实验设备组装和实验过程(Set-up and procedure)按例图1连接实验设备,在X-射线仪的输出管固定一个孔直径1mm光圈管。
把X-射线仪的开关关掉,在实验设备基板面的相应的套接口上连接好角度计和计数管,在中间放置角度计和裱好的晶体分析仪,设置计数管在右档板。
记录光谱还需要以下的设置:——自动和手动模式。
——门时2s,角步进宽度0.1°。
——使用锂-氟(Li-F)单晶的扫描范围:4°--65°,使用钾-溴(K-Br)单晶的扫描范围:3°--30°。
——阳极电压U A=35kV, 阳极电流I A=1mA。
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实验6.3 钼阳极X 射线特征谱线的精细结构
一、实验目的
1. 通过Mo 阳极X 射线在单晶NaCl 上的第5级布拉格反射谱研究其特征谱线的精细
结构;
2. 测定钼元素特征谱K α、K β 及K γ谱线;
3. 解析K α谱线的双线结构,测定其双线结构的波长间隔;
二、实验原理 我们已经知道,Mo 阳极X 射线特征谱K α和K β线都是双线结构,可以通过其在NaCl 单晶上的高阶布拉格衍射谱观测出来,然而它们的物理本质是不一样的。
K β是由纯K β线——M 壳层到K 壳层的原子跃迁和K γ线——N 壳层到K 壳层的原子跃迁组成的,两条谱线的波长差为1.2 pm (见表1),所以只能在高阶衍射谱上分辨开来。
表1 钼特征谱K
、K 及K 线跃迁能量、波长和相对强度
K α的精细结构源于L 壳层的精细结构,即电子的自旋轨道特性。
在X 射线谱上,L 壳层实际上是由三个子层L I 、L II 和L III
组成,这些子层向K 壳层的跃迁要遵从选择定则:
∆l =±1,∆j =0,±1
(1)
∆l 为跃迁中轨道角动量l 的变化量,∆j 为总角动量j 的变化量。
这样一来,只有两种从L 壳层到K 壳层的跃迁:K α1 和K α2 (见图1)。
表2中给出了钼元素这两条谱线的参考值,可以看出K α双线的波长间隔∆λ=0.43 pm 。
表2 钼元素K 的波长及相对强度
本实验中,通过布拉格反射在NaCl 晶体上的高阶衍射解析出钼X 光谱的精细结构。
按照布拉格反射定理,入射光特征谱线的波长和掠射角存在下列关系时,接受到的反射光强度最大:
n ∙λ=2∙d ∙sin θ (2)
n : 衍射阶数,d =282.01 pm :NaCl 晶面间距。
可以看出,双线的波长间距∆λ 决定布拉格衍射时双线之间的角间距∆θ
图1 特征谱K α的精细结构
∆θ=n ∙∆ λ/(2∙d ∙cos θ) (3)
注意要区分角间距∆θ 和峰角宽度δθ 间的差异,后者较小时才能观察到独立分开的双线结构(见图2),角宽度由计数管前端小缝宽度、距晶体的距离和入射X 射线束的发散角
决定,在较高阶的衍射中保持恒定。
K
α的双线结构可以在
n =5 阶的衍射图样中分辨出来。
三、实验内容与步骤 3.1 仪器设置 本实验中仪器以布拉格反射形式设置,具体搭建步骤见“布拉格反射”实验。
3.2 实验步骤
1. 在计算机上运行“X-ray Apparatus ”程序,检查确认X 光机连接正常,按F4键或
点击 清除已有数据;
2. 在X 光机上设置:管电压U =35.0 kV ,发射电流 I =1.00 mA ,角步幅∆β=0.1°;
3. 按“COUPLED ”键,确保传感器和靶转角的2倍耦合关系;
a) 第1级衍射:
1. 按“β LIMITS ”键,设置靶转角下限为5.5,上限为8.0,按“∆t ”,设置单位角步幅采样时间间隔 ∆t =10 s ;
2. 按“SCAN ”键开始测量,传输数据; 3. 测量完成后,点击 钮或按F5键打开“Setting ”对话框,输入NaCl 晶面间距,
主界面窗口显示X 射线计数率和波长的关系(见图5)。
4. 点击 钮或按F2键,保存实验数据。
b) 第5级衍射:
1. 按“β LIMITS ”键,设置靶转角下限为3
2.5,上限为40.5;
2. 按“∆t ”,设置单位角步幅采样时间间隔 ∆t =400 s ;
注意:
由于高阶衍射的计数率很低,需要设置较长的测量时间才能得到满意的测量精度,
图3 双峰结构的角间隔与角宽度 图4 X 射线在晶体上的衍射示意图 1.准直器 2.晶体 3.计数器
本实验总测量时间为9小时。
3. 按“SCAN ”键开始测量,传输数据;
4. 测量完成后,点击 钮或按F5键打开“Setting ”对话框,输入NaCl 晶面间距,
主界面窗口显示X 射线计数率和波长的关系(见图6)。
5. 点击 钮或按F2键,保存实验数据。
四、数据处理
1. 在“X-ray Apparatus ”软件中,单击鼠标右键,弹出功能窗口,选择“Display Coordinates ”
命令;
2. 移动鼠标至衍射谱峰值处,在软件左下角“状态栏”中读取对应的波长值,数据记
录表格见表3、表4,也可以用“Alt+T ”或鼠标右键窗口命令“Set Marker ”将其标注于图上;
表3 第1级衍射谱测量结果
表4 第5级衍射谱测量结果
注意:
严格地说,K β和K γ 线也存在表明M 和N 壳层的精细结构,然而这种分裂非常微弱,以至于使用本X 光机不能观察到它们的存在。
表1中给出的是它们各自精细结构谱线的加权平均值(使用相对强度作为权重)。
图5 X 射线在NaCl 晶体上的1级衍射谱 图6 X 射线在NaCl 晶体上的5级衍射谱。