阴离子聚合

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阴离子聚合
是什么
链引发
过程
链增长
链转移
链终止
异构化
是什么
阴离子聚合: 是单体增长为聚合物的一种过程,与阳离子聚合、配位离子聚合同
属离子聚合。 特点:
1.与自由基聚合不同,自由基聚合以易发生均裂的物质做引发剂,离子型 聚合以易产生活性离子的物质做引发剂。
2. 离子型聚合的催化剂对反应的每一步都有影响,而自由基聚合引发剂 只影响链引发。
e CH 2
CH
Y
•CH
2
CH
• •
Y
例:以碱金属为催化剂时的反应。
C负离子活 性中心
链增长
பைடு நூலகம்
链引发阶段形成的活性阴离子继续与单体加成,形成长链:
R CH2 C H Li+ + CH2=CH
R CH2 CH CH2 CHLi+
增长速率:与引发剂的状态相关。
AB
A+B+
A+//B+
A+ + B+
共价键 紧密
被溶剂隔开 自由离子
离子对
离子对
反应 速 率加 快
链转移
活性链与醇、酸等质子给予体或与其共轭算发生转移。
CHA+ + CH3OH
CH2 + CH3OA
Y
Y
CHA+ + RH
CH2 + R-A
Y
Y
活性阴离子转变为共价化合物,或转化成活性较低的离子以起到终止链反应
异构化
即活性阴离子自身反应,消除活性。
CH2 CHNa+
CH2 CH CH=CH + NaOH
谢谢
3.离子型聚合中增长链活性中心都带相同电荷,所以不能像自由基聚合一 样进行双分子终止反应。
链引发
根据所用催化剂类型不同,引发反应有两种类型。
1.催化剂R---A的阴离子直接加到单体上形成活性中心。
R A CH 2 CHY RCH2 CHAY
例:以烷基金属(LiR)为催化剂时的反应 2.单体与催化剂通过电子转移形成活性中心。
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