热力学第二定律
热力学第二定律
第二章热力学第二定律2.1 自发变化的共同特征自发变化某种变化有自动发生的趋势，一旦发生就无需借助外力，可以自动进行，这种变化称为自发变化。
自发变化的共同特征—不可逆性任何自发变化的逆过程是不能自动进行的。
例如：(1)焦耳热功当量中功自动转变成热；(2)气体向真空膨胀(3)热量从高温物体传入低温物体；(4)浓度不等的溶液混合均匀；(5)锌片与硫酸铜的置换反应等，它们的逆过程都不能自动进行。
当借助外力，体系恢复原状后，会给环境留下不可磨灭的影响。
2.2热力学第二定律（T h e S e c o n d L a w o f T h e r m o d y n a m i c s）克劳修斯（Clausius）的说法：“不可能把热从低温物体传到高温物体，而不引起其它变化。
”开尔文（Kelvin）的说法：“不可能从单一热源取出热使之完全变为功，而不发生其它的变化。
” 后来被奥斯特瓦德(Ostward)表述为：“第二类永动机是不可能造成的”。
第二类永动机：从单一热源吸热使之完全变为功而不留下任何影响。
2.3卡诺循环与卡诺定理2.3.1卡诺循环（C a r n o t c y c l e）1824 年，法国工程师N.L.S.Carnot (1796~1832)设计了一个循环，以理想气体为工作物质，从高温T h热源吸收Q h的热量，一部分通过理想热机用来对外做功W，另一部分Q c的热量放给低温热源T c。
这种循环称为卡诺循环.1mol 理想气体的卡诺循环在pV图上可以分为四步：过程1：等温T h 可逆膨胀由 p 1V 1到p 2V 2(AB)10U ∆= 21h 1lnV W nRT V =- h 1Q W =- 所作功如AB 曲线下的面积所示。
过程2：绝热可逆膨胀由 p 2V 2T h 到p 3V 3T c (BC)20Q = ch 22,m d T V T W U C T =∆=⎰所作功如BC 曲线下的面积所示。
热力学第二定律
热力学第二定律热力学第二定律是热力学领域中的基本定律之一，它描述了自然界中的物质运动和能量转化的方向性。
本文将详细介绍热力学第二定律的概念、原理及其在热力学系统中的应用。
1. 热力学第二定律的概念热力学第二定律是指在孤立系统中，任何自发过程都会导致熵的增加，而不会导致熵的减少。
其中，孤立系统是指与外界没有物质和能量交换的系统，熵是描述系统无序程度或混乱程度的物理量。
2. 热力学第二定律的原理热力学第二定律有多种表述形式，其中最常用的是凯尔文-普朗克表述和克劳修斯表述。
2.1 凯尔文-普朗克表述凯尔文-普朗克表述认为不可能通过单一热源从热能的完全转化形式（即热量）中提取能量，并将其完全转化为功。
该表述包括两个重要概念：热机和热泵。
热机是指将热能转化为功的设备，而热泵则是将低温热源的热量转移到高温热源的设备。
2.2 克劳修斯表述克劳修斯表述认为不可能存在这样的过程：热量从低温物体自发地传递到高温物体。
这一表述可由热力学第一定律和熵的概念推导得出。
3. 热力学第二定律的应用热力学第二定律在能量转化和机械工程领域具有广泛的应用。
以下将介绍几个实际应用。
3.1 热机效率根据热力学第二定律，热机的效率不可能达到100%，即不可能将一定量的热能完全转化为功。
热机的效率定义为输出功与输入热量之比，常用符号为η。
根据卡诺热机的理论，热机的最高效率与工作温度之差有关。
3.2 热力学循环过程热力学循环过程是指系统在经历一系列状态变化后，最终回到初始状态的过程。
根据热力学第二定律，热力学循环过程中所涉及的热机或热泵的效率不可能大于卡诺循环的效率。
3.3 等温膨胀过程等温膨胀过程是热力学第二定律的应用之一。
在等温膨胀过程中，系统与热源保持恒温接触，通过对外做功来改变系统的状态。
根据热力学第二定律，等温膨胀过程无法实现自发进行，必须进行外界功输入才能实现。
4. 热力学第二定律的发展和突破随着科学技术的发展，人们对热力学第二定律的认识不断深化。
热力学第二定律 概念及公式总结
热力学第二定律一、 自发反应-不可逆性（自发反应乃是热力学的不可逆过程）一个自发反应发生之后，不可能使系统和环境都恢复到原来的状态而不留下任何影响，也就是说自发反应是有方向性的，是不可逆的。
二、 热力学第二定律1. 热力学的两种说法：Clausius:不可能把热从低温物体传到高温物体，而不引起其它变化Kelvin ：不可能从单一热源取出热使之完全变为功，而不发生其他的变化2. 文字表述： 第二类永动机是不可能造成的（单一热源吸热，并将所吸收的热完全转化为功）功 热 【功完全转化为热，热不完全转化为功】（无条件，无痕迹，不引起环境的改变） 可逆性：系统和环境同时复原3. 自发过程：（无需依靠消耗环境的作用就能自动进行的过程）特征：（1）自发过程单方面趋于平衡；（2）均不可逆性；（3）对环境做功，可从自发过程获得可用功三、 卡诺定理（在相同高温热源和低温热源之间工作的热机）ηη≤ηη （不可逆热机的效率小于可逆热机）所有工作于同温热源与同温冷源之间的可逆机，其热机效率都相同，且与工作物质无关四、 熵的概念1. 在卡诺循环中，得到热效应与温度的商值加和等于零：ηηηη+ηηηη=η 任意可逆过程的热温商的值决定于始终状态，而与可逆途径无关热温商具有状态函数的性质 ：周而复始 数值还原从物理学概念，对任意一个循环过程，若一个物理量的改变值的总和为0，则该物理量为状态函数2. 热温商：热量与温度的商3. 熵：热力学状态函数 熵的变化值可用可逆过程的热温商值来衡量ηη ：起始的商 ηη ：终态的熵 ηη=(ηηη)η（数值上相等） 4. 熵的性质：（1）熵是状态函数，是体系自身的性质 是系统的状态函数，是容量性质（2）熵是一个广度性质的函数，总的熵的变化量等于各部分熵的变化量之和（3）只有可逆过程的热温商之和等于熵变（4）可逆过程热温商不是熵，只是过程中熵函数变化值的度量（5）可用克劳修斯不等式来判别过程的可逆性（6）在绝热过程中，若过程是可逆的，则系统的熵不变（7）在任何一个隔离系统中，若进行了不可逆过程，系统的熵就要增大，所以在隔离系统中，一切能自动进行的过程都引起熵的增大。
热力学第二定律详解
热力学第二定律（英文：second law of thermodynamics）是热力学的四条基本定律之一，表述热力学过程的不可逆性——孤立系统自发地朝着热力学平衡方向──最大熵状态──演化，同样地，第二类永动机永不可能实现。
这一定律的历史可追溯至尼古拉·卡诺对于热机效率的研究，及其于1824年提出的卡诺定理。
定律有许多种表述，其中最具代表性的是克劳修斯表述（1850年）和开尔文表述（1851年），这些表述都可被证明是等价的。
定律的数学表述主要借助鲁道夫·克劳修斯所引入的熵的概念，具体表述为克劳修斯定理。
虽然这一定律在热力学范畴内是一条经验定律，无法得到解释，但随着统计力学的发展，这一定律得到了解释。
这一定律本身及所引入的熵的概念对于物理学及其他科学领域有深远意义。
定律本身可作为过程不可逆性[2]:p.262及时间流向的判据。
而路德维希·玻尔兹曼对于熵的微观解释——系统微观粒子无序程度的量度，更使这概念被引用到物理学之外诸多领域，如信息论及生态学等克劳修斯表述克劳修斯克劳修斯表述是以热量传递的不可逆性（即热量总是自发地从高温热源流向低温热源）作为出发点。
虽然可以借助制冷机使热量从低温热源流向高温热源，但这过程是借助外界对制冷机做功实现的，即这过程除了有热量的传递，还有功转化为热的其他影响。
1850年克劳修斯将这一规律总结为：不可能把热量从低温物体传递到高温物体而不产生其他影响。
开尔文表述参见：永动机#第二类永动机开尔文勋爵开尔文表述是以第二类永动机不可能实现这一规律作为出发点。
第二类永动机是指可以将从单一热源吸热全部转化为功，但大量事实证明这个过程是不可能实现的。
功能够自发地、无条件地全部转化为热；但热转化为功是有条件的，而且转化效率有所限制。
也就是说功自发转化为热这一过程只能单向进行而不可逆。
1851年开尔文勋爵把这一普遍规律总结为：不可能从单一热源吸收能量，使之完全变为有用功而不产生其他影响。
热力学第二定律的表述
热力学第二定律的表述热力学第二定律，也称为熵增定律，是热力学中的重要概念之一。
该定律表明，任何一个孤立系统在自发过程中，其熵总是不断增加的。
熵是一个描述系统无序程度的物理量，可理解为一个系统的混乱程度。
具体来说，热力学第二定律的表述可以从以下几个方面进行阐述：一、热力学第二定律的基本原理热力学第二定律是热力学的基本定律之一，它表明孤立系统总是向着不可逆的方向进行自发变化。
熵作为描述系统无序程度的物理量，可以解释这一现象。
热力学第二定律将熵增作为孤立系统自发性质的概率形式，即熵的增加是不可逆的。
二、熵的定义及熵增过程的表述熵是一个描述系统无序程度的物理量，熵的增加意味着这一系统的混乱程度变得更大，而系统的混乱程度是不可逆的。
热力学第二定律表明，在孤立的系统中，一切自发过程中的熵增加，即系统无序程度不断增大。
这种无序程度的增加可以表述为：在过程中，能量总是从有序的状态流向有限的状态，因此越来越多的能量被转化为无用的热能。
三、热力学第二定律和环境保护的关系热力学第二定律是我们了解和约束自然界不可逆演化过程的基础。
正是热力学第二定律的存在，才有了反渗透、风能、水力发电，甚至太阳能电池等各种环境保护技术。
人类社会发展中不断寻找新的技术，不仅是为了满足能源需求，更重要的是要在这个过程中尽可能地减少环境污染。
总之，热力学第二定律能够为我们揭示自然界中不可逆的演化规律，对于人类社会发展中的环境保护及科学技术的发展，也起到了重要的指导意义。
我们应该加强对这一领域的研究，推进可持续发展进程，使得人类社会发展与环境保护取得良好的平衡。
热力学第二定律
热力学第二定律摘要热力学第二定律是热力学的基本定律之一，是指热永远都只能由热处转到冷处(在自然状态下）。
它是关于在有限空间和时间内,一切和热运动有关的物理、化学过程具有不可逆性的经验总结。
热力学第二定律有两种经典表述，二者表述具有等效性。
热力学第二定律揭示了实际宏观过程的不可逆性。
热力学第二定律在科学发展上具有很多的意义，也揭示了大量分子参与的宏观过程的方向性.关键词热力学第二定律,卡诺循环，意义，不可逆，历史发展引言本论文主要是以大一学年，热学课程为背景选材。
热力学第二定律是有关热和功等能量形式相互转化的方向与限度的规律，进而推广到有关物质的变化过程的方向与限度的普遍规律.热力学第二定律的每一种表述，揭示了大量分子参与的宏观过程的方向性，使人们认识到自然界中进行的涉及热现象的宏观过程都具有方向性。
本论文主要是对热力学第二定律的初步理解与分析.一、热力学第二定律的两种经典表述1。
开尔文-普朗克表述：不可能从单一热源吸取热量，并将这热量变为功，而不产生其他影响。
解释：1）这里强调的是“不留下其他任何变化”,是指对热机内部、外界环境及其他所有(一切)物体都没有任何变化.开尔文－普朗特说法说明了热转化为功,必须要将一部分热量转给低温物体(注意,这可是一个自发过程，高温向低温传热哦），也即必须要有一个“补偿过程”为代价2）热全部转化为功，是可以的,但必须要“留下其他变化”。
如等温过程中,热可以全部转变成功，但这时热机内部工质的“状态"变了（即工质不能回到初始状态，其实，这样的热机实际上是不存在的）,是留下了变化的.2。
克劳修斯表述：不可能把热量从低温物体传到高温物体而不产生任何其他影响。
解释：1)这里需要强调的是“自发地、不付代价地”。
我们通过热泵装置是可以实现“将热从低温物体传向高温物体的”，但这里是付出代价的，即以驱动热泵消耗功为代价,是“人为"的，是“强制”的，不是“自发”的。
热力学第二定律
§10.8热力学第二定律一、热力学第二定律任务自然界中发生的过程总是有方向的。
热力学第二定律正是反映了自然界中热力学过程的方向性问题，是自然界经验的总结。
二、热力学第二定律的两种表述 1、开尔文表述（开氏表述）：不可能制成一种循环动作的热机，只从单一热源吸取热量，使它完全变为有用功而不引起其它变化。
说明：1）前提：即工作物质必须循环动作和其它物体不发生任何变化。
2）开尔文说法是从功热转化的角度出发的，它揭示了功热转换是不可逆的，即3）开尔文表述可等价说成“第二类永动机是不可能制造出来的。
” 2、克劳修斯表述（克氏表述）：热量不可能自动地从低温物体传到高温物体。
注意：1）条件：“自动地”2）表明热传递的不可逆性 3、两种表述的等效性1）开尔文说法不成立，则克劳修斯说法也不成立；若开氏说法不成立，则热机可从高温热源吸收热量Q 1，全部用来对外作功A= Q 1；这个功A 可用来驱动一台致冷机，从低温热源吸收热量Q 2，同时向高温热源放出热量Q 2+ A= Q 2+ Q 1。
两者总的效果是低温热源的热量传到了高温热源，而没产生其它影响，显然违反了克劳修斯说法。
2）克劳修斯说法不成立，则开尔文说法也不成立；若克劳修斯说法不成立，即热量可自动地从低温热源传到高温热源。
考虑一台工作于高温热源与低温热源的热机。
从高温热源吸收热量Q 1，向低温热源放出热量Q 2，则Q 2能自动地传到高温热源；两者总的效果是热机把从高温热源吸收的热量全部用来对外作功，这显然违反开氏说法。
由此，可以看出热力学第二定律的表述是多种多样的，而且不同的表述是可以相互沟通的。
三、热力学第二定律的本质 1、可逆过程与不可逆过程一个热力学系统经历一个过程P ，从状态A 变到状态B ，若能使系统进行逆向变化，从状态B 又回到状态A ，且外界也同时恢复原状，我们称过程P 为可逆过程；反之，如果用任何方法都不能使系统和外界完全复原，则称为不可逆过程。
热力学第二定律
三. 玻尔兹曼熵
为了理论上的需要，玻尔兹曼定义了描述系统 为了理论上的需要，玻尔兹曼定义了描述系统 宏观态无序性的态函数—玻尔兹曼熵 宏观态无序性的态函数 玻尔兹曼熵
S = k ln Ω
玻尔兹曼熵公式
是对分子无序性的量度。 玻尔兹曼熵 S 是对分子无序性的量度。
孤立系的熵变 熵增原理
孤立系经历不可逆过程 孤立系经历不可逆过程从状态 1 变化到状态 2 经历不可逆过程从状态
∆S = ∫
2
1
2 RdV 2 pdV V2 dQ =∫ = R ln =∫ 1 1 V V1 T T
绝热自由膨胀过程是不可逆过程 可假设一可逆过程 ∆S irrev
V2 = R ln V1
混合物的熵。 例3.14 混合物的熵。质量为 0.4kg、温度为 30ºC的 、 的 水与质量为 0.5kg、温度为 90ºC 的水放入一绝热容 、 器中混合起来达到平衡，求混合物系统的熵变。 器中混合起来达到平衡，求混合物系统的熵变。 解：设混合后的温度为 T，c 为水的比热 ， 由能量守恒得
四、卡诺定理
（1）在相同的高温热源和低温热源之间工作的任意工作 物质的可逆机，都具有相同的效率； 物质的可逆机，都具有相同的效率； 可逆机 （2）工作在相同的高温热源和低温热源之间一切不可逆 工作在相同的高温热源和低温热源之间一切不可逆 机的效率都不可能大于可逆机的效率。 机的效率都不可能大于可逆机的效率。
Q1 Q2 = T1 T2
热温比
重新规定 Q 正负号
Q T
等温过程中吸收或放出的热 量与热源温度之比。 量与热源温度之比。
可逆卡诺循环中，热温比总和为零。 ★ 结论 ： 可逆卡诺循环中，热温比总和为零。
任意可逆循环可视为由许多小卡诺循环所组成
热力学第二定律 概念及公式总结
（不可逆热机的效率小于可逆热机）
所有工作于同温热源与同温冷源之间的可逆机，其热机效率都相同，且与工作物质无关
四、熵的概念
1.在卡诺循环中，得到热效应与温度的商值加和等于零：
任意可逆过程的热温商的值决定于始终状态，而与可逆途径无关
热温商具有状态函数的性质 ：周而复始 数值还原
五、克劳修斯不等式与熵增加原理
不可逆过程中，熵的变化量大于热温商
1.某一过程发生后，体系的热温商小于过程的熵变，过程有可能进行不可逆过程
2.某一过程发生后，热温商等于熵变，则该过程是可逆过程
3.热温商大于熵变的过程是不可能发生的
4.热力学第二定律的数学表达式：
5. 隔离系统中， (一个隔离系统的熵永不减少)
6.熵增加原理：
7.隔离系统中有： 【根据熵增加原理知，若从体系的熵值变化量判断过程一定是自发过程，那么该过程一定是隔离系统】
六、热力学基本方程式与T-S图
1.热力学基本方程：
2.根据热二定律基本方程得： 可逆过程中有
3.绝热可逆过程：
七、 熵变的计算
1.等温过程中熵的变化值：
（1）理想气体等温可逆变化： 、 、
从物理学概念，对任意一个循环过程，若一个物理量的改变值的总和为0，则该物理量为状态函数
2.热温商：热量与温度的商
3. 熵：热力学状态函数 熵的变化值可用可逆过程的热温商值来衡量 （数值上相等）
4. 熵的性质：
（1）熵是状态函数，是体系自身的性质是系统的状态函数，是容量性质
（2）熵是一个广度性质的函数，总的熵的变化量等于各部分熵的变化量之和
（2）等温、等压可逆相变：
I :在标准压力下，任何物质之间的熔沸点之间的相变为可逆相变；
热力学第二定律
定理定律
01 定律表述
03 定律质疑
目录
02 定律解释
热力学第二定律（second law of thermodynamics），热力学基本定律之一，克劳修斯表述为：热量不能 自发地从低温物体转移到高温物体。开尔文表述为：不可能从单一热源取热使之完全转换为有用的功而不产生其 他影响。熵增原理：不可逆热力过程中熵的微增量总是大于零。在自然过程中，一个孤立系统的总混乱度（即 “熵”）不会减小。
也就是说，在孤立系统内对可逆过程，系统的熵总保持不变；对不可逆过程，系统的熵总是增加的。这个规 律叫做熵增加原理。这也是热力学第二定律的又一种表述。熵的增加表示系统从几率小的状态向几率大的状态演 变，也就是从比较有规则、有秩序的状态向更无规则，更无秩序的状态演变。熵体现了系统的统计性质。
第二定律在有限的宏观系统中也要保证如下条件： 1．该系统是线性的； 2．该系统全部是各向同性的。 另外有部分推论：比如热辐射：恒温黑体腔内任意位置及任意波长的辐射强度都相同，且在加入任意光学性 质的物体时，腔内任意位置及任意波长的辐射强度都不变。
主词条：热寂论
热寂热寂论是把热力学第二定律推广到整个宇宙的一种理论。宇宙的能量保持不变，宇宙的熵将趋于极大值， 伴随着这一进程，宇宙进一步变化的能力越来越小，一切机械的、物理的、化学的、生命的等多种多样的运动逐 渐全部转化为热运动，最终达到处处温度相等的热平衡状态，这时一切变化都不会发生，宇宙处于死寂的永恒状 态。宇宙热寂说仅仅是一种可能的猜想。
第二定律指出在自然界中任何的过程都不可能自动地复原，要使系统从终态回到初态必需借助外界的作用， 由此可见，热力学系统所进行的不可逆过程的初态和终态之间有着重大的差异，这种差异决定了过程的方向，人 们就用状态函数熵来描述这个差异，从理论上可以进一步证明:
热力学第二定律
第3节 卡诺循环与卡诺定理
1、 卡诺循环
– 它是工作在高温热源T1和低温热 源T2之间的一个可逆循环。由两 个定温过程和两个定熵过程组成。
其热效率： t ,c
1 q2 q1
1 T2 T1
T1 T2 T1
– 由上式可知：
–1）卡诺循环的热效率的大小只决定于热源温度T1 及冷源温度T2。 –2）卡诺循环热效率总是小于1。只有当T1=或 T2=0时，热效率才可能等于1。
3、 热力学第二定律的其他说法
1.在广义坐标不变的情况下（比如容积不变），绝热 系统内能不可能减少。
2.在系统的任何一个状态附近，总存在一些不能依靠 绝热过程达到的状态。
3.凡自发过程，其结果必使能量品质下降，可用能减 少。
4.自发过程是不可逆的。
4、 热力学第二定律各种说法的一致性
由反证法证明两种经典说法的一致性： 若开—普说法不成立，则克氏说法也不成立；若克 氏说法不成立，则开—普说法也不成立。
第5章 热力学第二定律
热力学第一律说明能量量的守恒性， 热力学第二定律则是说明能量质的不守
恒性。
第1节 第二定律的实质及表述
1、 过程的方向性与不可逆性
l凡是牵涉到热现象的一切过程，都有一定的方向性 与不能逆性。如：传热、摩擦、扩散、混合、燃烧 等等。
l系统总是从不平衡态向平衡态的方向进行。
第1节 热力学第二定律的实质 及表述
4、 热力学第二定律各种说法的一致性
第2节 熵和热力学温度
1、 绝热系统中不可逆原理 的表现
上图为一绝热系统，内能的增加
只能依靠作功（轴功和膨胀功）。 1-2为可逆绝热线。
U2
2’
绝热系统经过一个可逆过程后，
热力学第二定律公式
热力学第二定律公式
热力学第二定律是一种基本的物理定律，它描述了物质在发生热力学过程时所表现出的一般性规律。
它的公式表达式为ΔS ≥ δQ/T，其中ΔS代表热力学系统的熵增量，δQ代表系统受到的热量，T代表系统的绝对温度。
它的定义如下：当一个物质在发生热力学过程时，物质的熵增量ΔS必须大于系统受到的热量δQ除以系统的绝对温度T，即ΔS ≥ δQ/T。
这一定律表明，当物质发生热力学过程时，物质的熵总是在增加，而不会减少，即熵增量ΔS必须大于等于零，而不能小于零。
当一个物质发生热力学过程时，熵增量ΔS可能会大于δQ/T，这表明物质的熵增量不仅是由外加的热量所决定，还受到系统的温度影响，即熵增量也受到温度的影响，这也是热力学第二定律的一个重要内容。
热力学第二定律是一个重要的物理定律，它描述了物质在发生热力学过程时的一般规律，即物质的熵总是在增加，而不会减少，而且熵增量的大小也受到系统的温度的影响。
鉴于热力学第二定律的重要性，它已经成为热力学研究的基础，它在很多热力学相关问题的研究中都发挥着重要作用。
热力学第二定律.
S f
2 dQ 1T
系统熵的变化量与熵流之差定义为熵产，用“Sg”表示
Sg S2 S1 S f
(S2 S1) S f Sg
熵流是由于系统与外界的发生热交换而引起的，其取 值可正可负可为零，而熵产是过程不可逆性的度量， 可逆过程熵产为零，不可逆过程熵产大于零，任何过 程的熵产不可能小于零。
• (2)若把此热机当制冷机使用，同样由克劳修斯积分 判断
Q Q1 Q2 2000 800 0.585 kJ / K 0
T T1 T2 973 303
工质经过任意不可逆循环，克劳修斯积分必小于零， 因此循环不能进行。
• 若使制冷循环能从冷源吸热800kJ，假设至少 耗功Wmin，根据孤立系统熵增原理有△Siso=0：
因为工质恢复到原来状态，所以工质熵变
△SE=0
对热源而言，由于热源放热，所以
SH
Q1 T1
2000 973
2.055 kJ / K
• 对冷源而言，冷源吸热
S L
Q2 T2
800 303
2.64 k J
/K
代入得：
Siso (2.055) 2.64 0 0.585 kJ / K 0
2 Q
1T
对于微元过程：
ds
(
dq T
) re v
或 dS
dQ
( T
) re v
mds
由于熵是状态参数，所以不论过程是否可逆，熵 变只由初终状态决定。
可逆与不可逆的情况
S2
S1
2 1
Q
T
热力学第二定律及其应用
热力学第二定律及其应用引言：热力学第二定律是热力学理论中最重要的定律之一。
它描述了热量的自然流动方向和热转化的不可逆性。
在本文中，我们将探讨热力学第二定律的基本原理，以及其在热机效率、热泵和制冷器等应用中的重要性。
一、热力学第二定律的基本原理热力学第二定律可以通过两种不同的表述进行解释：克劳修斯表述和开尔文表述。
克劳修斯表述：热量不会自行从低温物体传递到高温物体，除非有外界做功。
开尔文表述：不可能通过一个循环过程使得热量完全从一个低温物体转化为有用的功，而不产生其他影响。
这两种表述实际上是等效的，都强调了热转化的不可逆性和热量流动的方向。
二、热机效率根据热力学第二定律，任何热机的效率都不可能达到100%。
热机效率定义为所获得的净功与所输入的热量之比。
热机效率 = （所获得的净功）/（所输入的热量）热力学第二定律告诉我们，不能通过热机将所有的输入热量转化为有用的功。
一部分热量会被从高温物体传递到低温物体，而无法产生功。
因此，热机的效率必然小于1，且与工作物质的性质、温度差异和热机的设计有关。
热机效率的计算和分析对于工程设计和能源利用非常重要。
它帮助我们评估热机的性能，并采取相应的措施来改善能源利用效率。
三、热泵和制冷器热力学第二定律在热泵和制冷器的工作原理中扮演着关键的角色。
热泵是一种利用外部能源将热量从低温区域转移到高温区域的设备。
根据热力学第二定律，热量不会自行从低温区域传递到高温区域，但我们可以借助外界做功来实现这一过程。
通过消耗一定的功，热泵可以使低温区域的热量转移至高温区域。
制冷器则是热泵的反过程。
它将热量从低温区域移除，使得低温区域的温度进一步下降。
同样地，在制冷器中，根据热力学第二定律，通过外界做功，我们可以将热量从低温区域移除。
热泵和制冷器的工作原理是基于热力学第二定律对热量流动的限制。
它们在实际生活中的应用广泛，如空调系统、冷藏设备和制冷车辆等。
四、熵的增加与热力学过程的不可逆性熵是热力学中一种用来描述系统无序程度的物理量。
热力学第二定律
2．[多选]关于热力学定律，下列说法正确的是
()
A．为了增加物体的内能，必须对物体做功或向它传递热量
B．对某物体做功，必定会使该物体的内能增加
C．可以从单一热源吸收热量，使之完全变为功
D．不可能使热量从低温物体传向高温物体
E．功转变为热的实际宏观过程是不可逆过程
解析：改变内能的方法有做功和热传递两种，所以为了增加物 体的内能，必须对物体做功或向它传递热量，A 项正确；对物 体做功的同时物体向外界放热，则物体的内能可能不变或减小， B 项错误；根据热力学第二定律可知，在对外界有影响的前提 下，可以从单一热源吸收热量，使之完全变为功，C 项正确； 在有外界做功的条件下，可以使热量从低温物体传递到高温物 体，D 项错误；根据热力学第二定律可知，E 项正确。 答案：ACE
热力学第二定律与热力学第一定律比较
1．热力学第一定律与热力学第二定律的区别与联系 热力学第一定律揭示了做功和传热对改变物体内能的 规律关系ΔU＝W＋Q，指明内能不但可以转移，而且 还能跟其他形式的能相互转化。热力学第一定律是能 量守恒定律在热学中的一种表述形式，是从能的角度
区 揭示不同物质运动形式相互转化的可能性 别 热力学第二定律揭示了大量分子参与的宏观过程的方
(1)高温物体热热量量QQ不能能自自发发传传给给低温物体
(2)功不能能 自发自地发且地不 完能 全完转全化转为化为热
(3)气体体积V1
能自发膨胀到 不能自发收缩到
气体体积V2(较大)
(4)不同气体A和B
能自发混合成 不能自发分离成
混合气体AB
4．热力学第二定律的其他描述 (1)一切宏观自然过程的进行都具有方向性。 (2)气体向真空的自由膨胀是不可逆的。 (3)第二类永动机是不可能制成的。
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热力学第二定律一．选择题1. 当低温热源的温度趋近于0K时，卡诺热机的效率（a）趋近于1 （b）趋于无限大（c）趋于0 （d）大于其它可逆热机效率2. 可逆机的效率为η，冷冻机的冷冻系数为β,则η和β的数值满足(a) η<1，β<1 (b) η≤l，β≤1(c) η<1，β>1 (d) η<1，β可以小于、等于、大于13. 热力学温标是以什么为基础的？(a) p→ 0 极限时气体的性质(b) 理想溶液性质(c) 热机在可逆运转的极限性质(d) 热机在不可逆运转的性质4. 体系经历一个正的卡诺循环后，试判断下列哪一种说法是错误的？（a）体系本身没有任何变化（b）再沿反方向经历一个可逆的卡诺循环，最后体系和环境都没有任何变化（c）体系复原了，但环境并未复原（d）体系和环境都没有任何变化5. 理想气体经可逆与不可逆两种绝热过程(a) 可以从同一始态出发达到同一终态(b) 从同一始态出发，不可能达到同一终态(c) 不能断定 (a)、(b) 中哪一种正确(d) 可以达到同一终态，视绝热膨胀还是绝热压缩而定6. 第二类永动机的效率（a）等于零（b）等于∞（c）小于零（d）等于17. 熵变∆S是：(1) 不可逆过程热温商之和(2) 可逆过程热温商之和(3) 与过程无关的状态函数的改变值(4) 与过程有关的状态函数的改变值以上正确的是（a） 1,2 （b） 2,3（c） 2 （d） 48. 根据熵的统计意义可以判断下列过程中何者的熵值增大？(a) 水蒸气冷却成水 (b) 石灰石分解生成石灰(c) 乙烯聚合成聚乙烯 (d) 理想气体绝热可逆膨胀9.∆G=0 的过程应满足的条件是（a）等温等压且非体积功为零的可逆过程（b）等温等压且非体积功为零的过程（c）等温等容且非体积功为零的过程（d）可逆绝热过程10. 已知某气相反应在T1= 400 K，p= 1.01325×106 Pa 时的热效应与T2= 800 K, p = 1.01325×106Pa 时的热效应相等，则两种条件下反应的熵变(a) Δr S m(T1) > Δr S m(T2) (b) Δr S m(T1) = Δr S m(T2)(c) Δr S m(T1) < Δr S m(T2) (d) 不能确定其相对大小11. 在始末态一定的热力学过程中（a）过程热为定值（b）可逆热温商为定值（c）热容为定值（d）热力学能U为定值12. 在一定速度下发生变化的孤立体系，其总熵的变化是什么？(a) 不变 (b) 可能增大或减小(c) 总是增大 (d) 总是减小13. 氮气进行绝热可逆膨胀（a）∆U＝０（b）∆S＝０（c）∆A＝０（d）∆G＝０14. 下列四种表述(1) 等温等压下的可逆相变过程中，体系的熵变ΔS =ΔH相变/T相变(2) 体系经历一自发过程总有 d S > 0(3) 自发过程的方向就是混乱度增加的方向(4) 在绝热可逆过程中，体系的熵变为零两者都不正确者为：(a) (1)，(2) (b) (3)，(4)(c) (2)，(3) (d) (1)，(4)15. 1 mol范德华气体从T1，V1绝热自由膨胀至T2，V2,设定容热容C V为常数,则过程的熵变应为(a) ∆S=C V ln(T2/T1) (b) ∆S=nR ln[(V2-b)/(V1-b)](c) ∆S=C V ln(T2/T1)+nR ln[(V2-b)/(V1-b)] (d) ΔS=016. 环境的熵变等于(a)QTδ体环(b)QTδ-体环(c)QTδ体 (d)QTδ-环环17. 理想气体经绝热可逆膨胀至一定的终态，该过程中体系的熵变ΔS体及环境的熵变ΔS 环应为：(a) ΔS体>0，ΔS环<0 （b）ΔS体<0，ΔS环>0(c) ΔS体>0，ΔS环=0 （d）ΔS体=0，ΔS环=018. 理想气体由同一始态出发，分别经（1）绝热可逆膨胀；（2）多方过程(即既非绝热过程，也非等温过程)膨胀,达到同一体积V2，则过程(1)的熵变∆S(1)和过程(2)的熵变∆S(2)之间的关系是：（a）∆S(1) > ∆S(2) （b）∆S(1) < ∆S(2)（c）∆S(1) = ∆S(2)（d）两者无确定关系19. 理想气体在等温条件下，经恒外压压缩至稳定, 此变化中的体系熵变∆S体及环境熵变∆S 环应为：(a) ∆S体> 0 , ∆S环< 0 (b) ∆S体< 0 , ∆S环> 0(c) ∆S体> 0 , ∆S环= 0 (d) ∆S体< 0 , ∆S环= 0变化前后理想气体的温度不变,但体积减小,所以ΔS体< 0 ；若把体系和环境加在一起看作一个新的孤立体系,则经此变化后,孤立体系经历的是不可逆变化,所以：ΔS孤立 = ΔS体+ ΔS 环> 0 ；因此ΔS环> 0 。
20. 在－10℃，p 时，1mol过冷的水结成冰时，下述表示正确的是(a)∆G＜0，∆S体＞0，∆S环＞0，∆S孤＞0(b)∆G＞0，∆S体＜0，∆S环＜0，∆S孤＜0(c)∆G＜0，∆S体＜0，∆S环＞0，∆S孤＞0(d)∆G＞0，∆S体＞0，∆S环＜0，∆S孤＜021. 热力学第三定律可以表示为：(a) 在0 K时,任何晶体的熵等于零(b) 在0 K时,任何完整晶体的熵等于零(c) 在0 ℃时,任何晶体的熵等于零(d) 在0 ℃时,任何完整晶体的熵等于零22. H2和O2在绝热恒容的体系中生成水，则(a)Q=0，∆H＞0，∆S孤 = 0 (b)Q＞0，W = 0，∆U＞0(c)Q＞0，∆U＞0，∆S孤＞0 (d) Q=0，W = 0，∆S孤＞023. ∆G=0 的过程应满足的条件是（a）等温等压且非体积功为零的可逆过程（b）等温等压且非体积功为零的过程（c）等温等容且非体积功为零的过程（d）可逆绝热过程24. p 、273.15K 水凝结为冰，可以判断体系的下列热力学量中何者一定为零？（a）∆U （b）∆H（c）∆S （d）∆G25. 关于亥姆霍兹函数A, 下面的说法中不正确的是（a） A的值与物质的量成正比（b）虽然A具有能量的量纲, 但它不是能量（c） A是守恒的参量（d） A的绝对值不能确定26. 吉布斯自由能的含义应该是(a) 是体系能对外做非体积功的能量(b) 是在可逆条件下体系能对外做非体积功的能量(c) 是恒温恒压可逆条件下体系能对外做非体积功的能量(d) 按定义理解G = H - TS 。
27. 某一过程∆G = 0,应满足的条件是(a)任意的可逆过程(b)定温定压且只做体积功的过程(c)定温定容且只做体积功的可逆过程(d)定温定压且只做体积功的可逆过程28. 对于不做非体积功的封闭体系，下面关系式中不正确的是(a) (∂H/∂S)p= T (b) (∂A/∂T)V = -S(c) (∂H/∂p)S = V (d) (∂U/∂V)S = p29. 关于热力学基本方程d U=T d S-p d V, 下面的说法中准确的是（a）T d S是过程热（b）p d V是体积功（c）T d S是可逆热（d）在可逆过程中, p d V等于体积功, T d S即为过程热30. 可以直接用公式dH TdS Vdp=+进行计算的是（a） 90℃的水蒸汽在标准压力下凝聚为液态水（b）将1mol水蒸汽进行绝热可逆压缩（c）电解水制取氢气和氧气（d）氧气和氢气的混合气在一定条件下反应生成水气31. 某气体服从状态方程式pV m=RT+bp（b为大于零的常数），若该气体经等温可逆膨胀，其热力学能变化(∆U)为(a)∆U>0 (b)∆U<0(c)∆U=0 (d)不确定值32. 在物质的量恒定的S-T图中，通过某点可以分别作出等容线和等压线，其斜率分别为(∂S/∂T)V=X和 (∂S/∂T)p= Y，则在该点两曲线的斜率关系是(a) X < Y (b) X = Y(c) X >Y (d) 无定值33. 当温度恒定时，下述说法哪一个正确?（a）增加压力有利于液体变为固体（b）增加压力不利于液体变为固体（c）增加压力不一定有利于液体变为固体（d）增加压力与液体变固体无关34. 某纯物质的液体凝固时，液体的密度大于固体的密度，则该液体的凝固点随压力升高而（a）增大（b）减小（c）不变（d）无法确定其变化35. 理想气体卡诺循环的图为下列四种情况中的哪一种?二．计算题1. (1) 已知水在 50p ∃下沸点为 265℃，p ∃下沸点为 100℃，试比较： (a) 在 p ∃下，(b)在50 p ∃下，工作于水的沸点的蒸气机的理论效率。
假定低温热源温度均为 40℃。
(2) 在题 (1) 中，若两种情况下都要对外作功 1000 J ，则必须从高温热源吸热各多少？(3) 欲提高卡诺热机效率，是保持T 1不变、升高T 2好，还是保持T 2不变、降低T 1好？并说明理由。
2. 有一制冷机（冰箱），其冷冻体系必须保持在253K ，而其周围的环境温度为298K ，估计周围环境传入制冷机的热约为104 J.min -1，而该机的效率为可逆制冷机的50%，试求开动这一制冷机所需之功率。
3. 12克O 2从20℃被冷却到–40℃，同时压力从0.1MPa 变为6MPa ，求其熵变。
设O 2可作为理想气体， ,-1-129.16J K mol p mC =⋅⋅$。
4. 2mol 双原子理想气体从始态300K ，50dm 3，先恒容加热至400K ，再恒压加热至体积增大到100dm 3，求整个过程的,,,,Q W U H S ∆∆∆。
5. 5mol 单原子理想气体从始态300K ，50kPa ，先绝热可逆压缩至100kPa ，再恒压冷却使体积缩小至85dm 3，求整个过程的,,,,Q W U H S ∆∆∆。
6. N 2从20.0dm 3、2.00MPa 、474K 恒外压1.00MPa 绝热膨胀到平衡，试计算过程的∆S 。
已知N 2可看成理想气体。
7. 把 2 mol 水由 300 K ，1.013×105Pa 变为 310K ，40.530×105 Pa ，计算其熵变∆S 。
已知：水的-1-1,75.3J K mol p m C =⋅⋅ ; 33-11.810m m ol m V =⨯⋅ ， 压缩系数 α = 3.04×10-4K -1 。
忽略它们随温度的微小变化。
8. 知苯(C 6H 6)在101.325kPa 下于80.1℃沸腾，-1=30.878kJ.mol vap m H ∆。
液体苯的摩尔定压热容-1-1,142.7J.mol .K p m C =。