中南大学《有机化学》(下)期末考试(闭卷)试卷(B卷)参考答案及评分标准

中南大学《有机化学》（下）期末考试(闭卷)试卷（B 卷）
参考答案及评分标准
满分：100分 考试时间：120分钟 任课教师:
一 、根据题意回答:（20 ）分 （每小题2分）
1、下列化合物中，不具有芳香性的是：（E ）
A 呋喃
B 吡啶
C 噻吩
D 环戊二烯负离子
E 环戊二烯正离子
2、比较下列化合物的酸性最强的是（ A ），最弱的是（ B ）
A.
COOH
NO 2
B.
COOH
CH 3C.
COOH
OH
D.
COOH
3、比较下列化合物的碱性最强的是（ B ），最弱的是（ D ）
A.
B.
(C 2H 5)3N
C.
NH 2
D.
N
H
NMe 2
4、比较下列化合物中水解速率最快的是（ C ），最慢的是（ B
）。

5、苯丙氨酸在pH=10（等电点pI=5.48）时的离子形式是 （ C ）
A.
C H 2C H C O O N H 3+
B.
C H 2C H C O O H N H 3+
C.
C H 2C H C O O N H 2
6、某三肽经水解得两个二肽，分别是甘-亮，丙-甘，此三肽结构（ C ）
A. 甘-亮-丙 B .丙-亮-甘 C. 丙-甘-亮 D.亮-甘-丙
7、用箭头标出下列化合物进行一硝化亲电取代反应时的位置：
O
N
8、比较下列化合物中碱性最强的是（ b ），最弱的是（ f ）。

9、下列化合物中具有变旋现象的是（ A ）
O
O H
H O
H O
O H
O H
A.
B.
O
O
O H O
H O
O H
H O
O H
O H
O C H 3
H O
C.
O
H O
O H
O H
O H
O C H 3
10、下列化合物中，既可溶于酸又可溶于碱的是（ D ） 。

A.
N
N
C H 3
B.
N
N
N
H N
H 2N
C.
N H
D.
O
H O
N C H 3
H O
二 、 完成下列反应 （ 30 分 ，每空 1.5 分） 1.
CH 3COOH
22COOH
Br
3
CH 2COO -NH 3+
NH 2
2 .
H 32-C-OEt O
O
2
3H 3C-C-CH 2-C-OEt
O
O
CH 2COOEt
H 3C-C-CH 2
O
CH 2COOH
4.
O
+
O
EtONa
O
O
O
hv
5
O
6.
NH 1) KOH 2) PhCH 2Cl
O
N O
CH 2Ph H 2NCH 2Ph
7.
O
N H
1) CH 2
CH 2H 3O+
N
O
CH 2CH=CH 2
NH 2
8.
NaNO 2HCl
NNCl
N=N
NHCH 3
COOH
COOH
9.
O
O O
O
O O
O
10.
CH 3 CH 3
O
HCHO
(CH 3)2NH C O
H 2C H 3C CH 2N(CH 3)2
C O C
H
H 3C
CH 2
三、 用化学方法鉴定下列各组化合物（第1，2各3分，第3题4分，共 10
分）
1 .
2 .
3.
N-甲基苯胺4-甲基苯胺
＋）沉淀＋）沉淀－）
＋）沉淀溶解麦芽糖蔗糖
淀粉
－）－）
＋）显蓝色＋）银
镜反应－）甲酸乙酸乙醛C O 2气体放出（－）
（＋）银镜反应（－）C O 2气体放出
HO 3S NH 2
①②
NaNO +HCl
HO 3S
N N +
Cl
_
NaO 3S
N N
N(CH 3)2
其他合理的化学鉴定方法
四 写出下列反应的机理（第1题4分，第2， 3题各3分，共 10 分）
1.2CH 3COOC 2H 5CH 3COCH 2COOC 2H 5
EtONa
CH 3COOC 2H 5
EtONa
CH 2COOC 2H 5
325
C-OC 5
CH 2CO 2Et
CH 3C O
CH 2CO 2
Et
+ - OC 2H 5
CH 3C O
CHCO 2Et
+ HOC 2H 5
-CH 3C O
CH 2CO 2Et
H +
2.
OH
NH 2
O
HNO 2
OH
NH 2
2
OH
N 2+
2
2
OH
CH 2+
- H
O
五 、推测结构（第1题4分，第2题6分，共 10 分）
1、化合物A （C 10H 12O 3）不溶于水，NaHCO 3及稀HCl 中，但溶于NaOH 溶液，A 与NaOH 溶液共热后蒸馏，馏液可发生碘仿反应，残余物经酸化得白色沉淀化合物B （C 7H 6O 3 ），B 能溶于NaHCO 3溶液，并放出气体，B 与FeCl 3溶液反应呈现紫色，B 分子内有氢键，请推出化合物A 、B 的结构。

解：
OH
COOCH(CH 3)2A.
B.
OH
COOH
A ，
B 各2分 3、化合物A 的分子式为
C 6H 13N ，与2 mol CH 3I 作用形成季胺盐，后用AgOH 处理得季胺碱，加热得分子式为C 8H 17N 的化合物B ，B 与1 molCH 3I 和 AgOH 作用，加热得分子式为C 6H 10的化合物C 和N （CH 3）3，C 用高锰酸钾氧化可得化合物
D ，D 的结构为CH 3CH （COOH ）2。

推出A 、B 的结构。

解：
N H
A.
CH 3
B.
NMe 2CH 3
A ，
B 各3分
六、 由指定原料及必要试剂合成（第1题6分，第2，3题各7分，共20分）
1．以 甲苯为原料合成
解：
CH 3
3CH 3
24
NO 2CH 3
NHCOCH 3
1) HNO + H SO 4CH 3
NH 2NO 2
2) CH 3COCl
2) NaOH + H 2O
2+
CH 3
NN +
NO 2
23
CH 3
NO 2
CH 3
NH 2
其他合理解法
2．应用Gabriel 合成法和丙二酸酯合成法相结合的方法合成蛋氨酸[CH 3SCH 2CH 2CH （NH 2）COOH]
解：
C C
O
O C
C
O
O C
C
O
O
C H 2C H 2S C H
3
N a O H
C H 3
N H
2
C O 2
O O H
O O H
其他合理解法
3．从乙苯及丙二酸二乙酯出发合成
2Cl
解 1.
C O
NH O C KOH
C O
N -K +
O C -CH 2(CO 2Et)2
1）水解2CHCO 2H
Br
CH 3OH + H
+
CHCO 2CH 3Br
C O
N O C CH CH 3CO 2CH 3
1) NaOH + H 2O
2) H 3O +
T.M
解 2. 其他合理的合成法
22
C H 2─C H ─C O O H
N H 2
C H 3。