1-丁烯生产工艺进展 鲁红辉
1—丁烯产品生产工艺路线的探讨
1—丁烯产品生产工艺路线的探讨作者：韩佳辰李虎张露方来源：《中国化工贸易·中旬刊》2018年第09期摘要：1-丁烯是一种从工业原料中提取出的化学成分，因此，本文重点介绍了1-丁烯产品的生产工艺，有利于推进该技术的发展。
各种生产方法都有优缺点，因此，应该根据实际情况选择合适的生产方法，不断研制新的工艺，促进该行业的发展。
关键词：1-丁烯；生产工艺；路线探讨1 1-丁烯产品生产工艺路线1.1 混合C4分离方法目前1-丁烯产品的生产大多是使用混合C4分离法，该方法与传统方法相比，具有一些优点：方便简单、快捷高效等，只有在缺乏生产设备和生产原料时，才用乙烯二聚法。
混合C4的来源一般是乙烯装置的裂解C，其中含有1-丁烯等成分，这些成分更易于生产，可以采用简单的化学加热、蒸发等方法进行提纯。
也可以采用精馏的方法生产，但是该方法也有局限性，所以要从节约能源的角度考虑，使用先进的生产技术，只有这样，才能更好的生产出1-丁烯产品，高效简洁的生产出产品。
目前C4馏分的分离方法有以下几种：①分子筛吸附法，该方法是从原材料中进行提纯的方法，要保证该化学分子的纯净，可以用高温蒸馏的方法进行提取，但是该方法有局限性，在使用过程中要注意控制其温度，更重要的是要注意控制原料是否发生化学变化，如果发生化学变化，则原料中不易提取C4分子等的提取，因此，未实现大规模应用；②萃取精馏法，该方法是在工业生产过程中加入催化剂，以改变化学性质，使其发生变化，但要注意控制催化剂的剂量，催化剂太多或太少都会影响原料，都会产生不同程度的变化，因此，要注意控制剂量。
丁二烯的分离可以采取萃取蒸馏，但是因为不同的催化剂会导致产生不同的结果，因此，要注意添加适量的催化剂；③化学反应分离法，该方法最为常用，它的原理是使原料发生化学变化，然后再采用提纯、蒸馏、萃取等方法得到生产标准的产品。
1.2 化学合成方法该方法较第一种方法来说较为简单，是较为成熟的工艺技术，更有利于生产出1-丁烯产品，同时生产的产品利用率高，纯度高，可以节约能源保护环境等，但也有局限性：生产产品需要较高的投入，不利于企业提高经济效益，同时原料中未能充分提取1-丁烯，浪费了资源，所以，需要对该方法进行改进。
我国1-丁烯产能及生产工艺研究
我国1-丁烯产能及生产工艺研究发布时间：2022-03-11T08:28:22.623Z 来源：《科技新时代》2022年1期作者：张堃[导读] 1-丁烯是化工市场中的重要原料之一，在越来越多的领域应用。
石油化工行业中的碳四资源可以作为1-丁烯生产原料，提高碳四资源利用率。
中海石油宁波大榭石化有限公司浙江省宁波市 315812摘要：1-丁烯是化工市场中的重要原料之一，在越来越多的领域应用。
石油化工行业中的碳四资源可以作为1-丁烯生产原料，提高碳四资源利用率。
文章对国内1-丁烯市场供需情况和产业发展现状进行分析，对1-丁烯产业发展趋势进行展望，并论述了1-丁烯生产工艺要点和生产工艺路线，旨在推动我国1-丁烯生产水平提升，满足市场日益增长需求。
关键词：1-丁烯；市场；产业发展；生产工艺 1引言1-丁烯是一种化学性质活泼的α烯烃，在经济产业中的应用十分广泛。
传统化工行业中的1-丁烯最主要的用途是制备线性低密度聚乙烯和聚1-丁烯，近年来，随着化工技术的发展，1-丁烯的用途大大增加，可以制备生产各类碳八以上α烯烃，在油品添加剂、高端润滑油生产领域中的应用日益常见，这些都给1-丁烯的生产供应创造了新的市场空间。
2我国1-丁烯的供需分析过去一段时间国内的1-丁烯一直供不应求，通过进口来满足国内市场供给，日本、韩国、伊朗、泰国是主要出口国，近几年1-丁烯进口数量逐年增加。
我国1-丁烯在2010年产能在43.5万吨，年产量在34.2万吨，国内市场表观消费量全年32.82万吨，可以满足国内市场需求。
2013年，我国1-丁烯年产能在54.6万吨，年产量在39.6万吨，国内市场表观消费量全年40.47万吨，已经不能满足国内市场需求，需要通过国外进口弥补国内市场需求缺口。
之后的2014年至2021年，我国1-丁烯年产量和国内市场需求量之间的缺口逐年增加，1-丁烯对国外进口的依赖度日益提升。
为了摆脱对国外进口的依赖，满足国内市场对1-丁烯日益增长的需求，我国近几年加大1-丁烯产业投入，1-丁烯相关在建项目和投产项目的数量越来越多。
丁烯-1装置运行分析及工艺优化
4 2015年燕山分公司MTBE合成装置生产含有21％（w）左右丁烯-1醚后碳四资源19万吨/年，因现有设施无法实现清晰分离，只能作为液化气外售，造成资源的浪费。
另外，公司每年需外购1.1万吨丁烯-1，以满足下游装置生产需要，为将有限的资源吃干榨尽，满足下游装置生产需求，2018年新建1.5万吨/年丁烯-1装置，分离出高附加值的丁烯-1产品，实现自给自足，降低生产成本。
丁烯-1装置开工以来，存在产品质量不合格、收率低等问题，分析装置生产运行中存在的问题，通过采取优化措施，保证丁烯-1产品质量，提高丁烯-1收率，使装置的适应能力不断加强，同时满足下游装置生产需求。
1 工艺流程简述来自MTBE合成装置的醚后碳四原料与氢气按照比例混合后进入加氢反应器。
加氢反应产物进入到脱异丁烷塔C-401，塔顶气相经冷凝后进入到回流罐，塔顶不凝气进入到尾气回收系统回收碳四，塔顶液相采出异丁烷，塔底物料进入到丁烯-1塔C-402。
C-402塔底脱除正丁烷及更重的组分[1]，塔顶气相进入脱异丁烷塔再沸器E-401A冷凝后为粗丁烯-1，大部分回流到C-402塔顶，小部分采出进入到精脱硫罐，脱除少量的硫化物，得到丁烯-1产品。
2 生产运行中存在问题2.1 产品质量不合格醚后碳四原料中1，3-丁二烯的含量设计值为2000mg/kg，实际生产中其含量有超过设计值情况，导致反应后物料1，3-丁二烯含量波动，丁烯-1产品中1，3-丁二烯含量超过40mg/kg，质量不合格。
2.2 丁烯-1收率低受上游装置来料影响，丁烯-1装置醚后碳四进料中丁烯-1、异丁烷、正丁烷含量波动大。
因此，按照固定计算量计算脱异丁烷塔C-401、丁烯-1塔C-402塔顶和塔底采出量，控制塔温、塔压，达到丁烯-1产品质量稳定，操作难度大，不易控制。
C-401塔顶异丁烷采出量大时，异丁烷中丁烯-1含量高；C-402塔底正丁烷采出量大时，正丁烷中丁烯-1含量高，都易导致丁烯-1收率低。
国内外聚丁烯-1研究进展
国内外聚丁烯-1研究进展杨金兴乔辉史翎（北京化工大学，北京100029）摘要：本文通过文献查阅，介绍了国内外在聚丁烯-1的基本性能、结晶结构及其影响因素（温度、全同含量、分子量、CO2等）方面的研究进展；还介绍了聚丁烯-1与聚丙烯、聚乙烯的共混性能以及聚丁烯-1的老化性能和发泡工艺等等。
关键字：聚丁烯-1 结晶性能共混老化发泡伴随我们国家石油与化工行业的进步，四碳烯烃资源和四碳烯烃装置的生产量持续增加，丁烯-1（Bt）原料的如何充分利用问题渐渐地引起了人们的关注。
[1]而聚丁烯-1可以采用改变规整度和结晶度的方法制得性能不同的材料，开发利用丁烯-1用作聚丁烯-1树脂等新材料的原料是缓解这个问题的一个较好方法[2]。
虽然合成全同聚丁烯-1材料已经超过30年了，但一直没有像聚乙烯（PE）与聚丙烯（PP）一样，实现大规模的工业化生产与应用。
国外20世纪60年代已经工业化生产的1-丁烯聚合物主要是合成了高结晶度（结晶度为50~60％）、高等规（高于96％）的iPB，大多都采用与合成聚丙烯类似的催化体系和生产工艺[3]。
但是由于聚丁烯-1的价格和生产成本要比PE、PP等聚烯烃塑料高，尤其是最近研发了可替代聚丁烯-1的PPR（共聚型PP）后，经济利益问题一直是妨碍聚丁烯-1发展的重要原因。
在国内，iPB树脂的工业化生产仍处在发展早期。
最近几年，由于1-丁烯可以作为线性低密度聚乙烯的共聚单体来用，增加了对1-丁烯单体的用量。
而且随着聚合技术的进步，PB对于大多数的聚烯烃来说在性价比上更具有优势[4]。
所以，开发利用iPB材料具有重要的社会经济意义。
1 聚丁烯简介聚丁烯-1（Polybutene-1，简称PB-1）是丁烯-1单体的等规立构高分子均聚物。
是由纯的丁烯-1单体和催化剂在反应器中聚合而成的[2]。
聚丁烯-1的结构式为-（H2C-CH（C2H5））-。
PB-1可以采用改变规整度和结晶度的方法而制得性能不同的材料，适用于薄板、薄膜和n管材。
优化MTBE(甲基叔丁基醚)1-丁烯工艺,提高1-丁烯产品收率
2018年04月优化MTBE （甲基叔丁基醚）1-丁烯工艺,提高1-丁烯产品收率董毓华（中国石油抚顺石化公司乙烯化工厂丁烯车间，辽宁抚顺113004）摘要：反应系统中醇烯比例和温度的有效控制，是影响1-丁烯产品收率的最重要的因素。
在二段反应系统，甲醇量、精馏系统和排放损失的一系列的控制，是提升1-丁烯产品收率的最有效手段之一。
本文就如何优化MTBE （甲基叔丁基醚）1-丁烯工艺,提高1-丁烯产品收率进行分析和研究，提出了优化开工和停工方案中的生产工艺的措施。
关键词：醇烯比；1-丁烯；异丁烯；收率1生产过程的简要分析1-丁烯是聚乙烯车间生产线中，密度较低的聚乙烯共聚单体。
因为聚乙烯是生产低密度聚乙烯的主要生产原料，并且车间对1-丁烯的需求不断加大，需要利用1-丁烯来增加乙烯厂的整体经济收益，所以当1-丁烯产量不足，就需要从外部进口。
为了加强经济效益，能够源源不断的满足车间对1-丁烯的需求，提高1-丁烯的收率是整个车间的重要工作。
MTBE （甲基叔丁基醚）1-丁烯的装置就是生产1-丁烯的装置。
它是以抽余碳四和炼厂碳四为原料进行生产1-丁烯的装置，并且利用丁二烯装置来完成，并且纯度达到了99%。
在整个1-丁烯的生产过程中，需要利用MTBE （甲基叔丁基醚）1-丁烯装置来完成。
抽余碳四和炼厂碳四在丁二烯装置中经过充分的融合后进入MTBE （甲基叔丁基醚）1-丁烯装置，在该装置中经过不断的醚化，在两个阶段的反应后，就能够出掉异丁烯成分，在通过水系的方式去醚化以后，碳四里的甲醇就能够通过精馏，得到纯度非常高的1-丁烯。
抽余液和炼厂碳四中，异丁烯和家触怒是按照醇烯的一定比例在件式反应器中，在催化器的充分作用下，再通过碳四精馏塔进行分离得到甲基叔丁基醚。
碳四精馏塔顶部分的碳四组分，在经过了耳机反应器的整个过程，能够让没有反应的异丁烯得到更进一步的有效转化，通过MTBE 精馏塔再次进行分离，得到甲基叔丁基醚产品。
国内外聚丁烯-1研究进展
国内外聚丁烯-1研究进展杨金兴乔辉史翎（北京化工大学，北京100029）摘要：本文通过文献查阅，介绍了国内外在聚丁烯-1的基本性能、结晶结构及其影响因素（温度、全同含量、分子量、CO2等）方面的研究进展；还介绍了聚丁烯-1与聚丙烯、聚乙烯的共混性能以及聚丁烯-1的老化性能和发泡工艺等等。
关键字：聚丁烯-1 结晶性能共混老化发泡伴随我们国家石油与化工行业的进步，四碳烯烃资源和四碳烯烃装置的生产量持续增加，丁烯-1（Bt）原料的如何充分利用问题渐渐地引起了人们的关注。
[1]而聚丁烯-1可以采用改变规整度和结晶度的方法制得性能不同的材料，开发利用丁烯-1用作聚丁烯-1树脂等新材料的原料是缓解这个问题的一个较好方法[2]。
虽然合成全同聚丁烯-1材料已经超过30年了，但一直没有像聚乙烯（PE）与聚丙烯（PP）一样，实现大规模的工业化生产与应用。
国外20世纪60年代已经工业化生产的1-丁烯聚合物主要是合成了高结晶度（结晶度为50~60％）、高等规（高于96％）的iPB，大多都采用与合成聚丙烯类似的催化体系和生产工艺[3]。
但是由于聚丁烯-1的价格和生产成本要比PE、PP等聚烯烃塑料高，尤其是最近研发了可替代聚丁烯-1的PPR（共聚型PP）后，经济利益问题一直是妨碍聚丁烯-1发展的重要原因。
在国内，iPB树脂的工业化生产仍处在发展早期。
最近几年，由于1-丁烯可以作为线性低密度聚乙烯的共聚单体来用，增加了对1-丁烯单体的用量。
而且随着聚合技术的进步，PB对于大多数的聚烯烃来说在性价比上更具有优势[4]。
所以，开发利用iPB材料具有重要的社会经济意义。
1 聚丁烯简介聚丁烯-1（Polybutene-1，简称PB-1）是丁烯-1单体的等规立构高分子均聚物。
是由纯的丁烯-1单体和催化剂在反应器中聚合而成的[2]。
聚丁烯-1的结构式为-（H2C-CH（C2H5））-。
PB-1可以采用改变规整度和结晶度的方法而制得性能不同的材料，适用于薄板、薄膜和n管材。
国内1-丁烯产能及生产工艺探究
国内1-丁烯产能及生产工艺探究摘要：1-丁烯是较为重要的化工原料之一，能够应用于多种化工产品的生产，而随着我国工业技术的发展，国内对于1-丁烯的需求也在不断增长，因此，本文主要对当前国内的1-丁烯生产情况以及需求情况进行了分析，对1-丁烯的主要生产工艺进行了分析。
关键词：1-丁烯；产能；生产工艺1-丁烯工艺的发展与我国生产技术的提升有着密切的联系，随着我国石油炼化等工业技术的提升，为1-丁烯工业的发展提供了可行的技术路线，而国内对于高级润滑油等产品的需求不断上涨，也进一步拓宽了1-丁烯的发展市场，使得1-丁烯产业具有较为良好的发展前景。
一、国内1-丁烯产业现状与趋势国内的1-丁烯产业呈现着较为良好的发展状态，而在对国内的1-丁烯生产情况进行分析的过程中，首先需要明确当前主流的生产工艺。
1-丁烯的生产路线较多，而其生产工艺则可以按照生产原理的不同分为混合C4分离法以及化学合成法。
目前，我国使用最多的1-丁烯生产工艺为混合C4分离法。
其次，我国的1-丁烯生产产业起步较晚，相应工艺设备最早是由国外引入的，而在引入1-丁烯生产设备后，经过相关人员对设备运行方式以及运转原理的分析和探究，目前我国已经能够实现1-丁烯设备的生产。
同时，这也进一步促进了我国1-丁烯生产产能的提升与发展，使得我国1-丁烯的年产量不断上涨。
而为了满足化学工艺发展的需求，扩大相关企业的生产规模，我国也在不断促进1-丁烯生产项目的建立以及相关工艺技术的普及，这也促使了混合C4分离法在国内的普及与发展。
最后，1-丁烯的生产技术与石油炼化技术等有着较为密切的联系，而随着国内煤制烯烃以及石油炼化技术的发展，1-丁烯的产能也随之得到了提升，至2023年底，国内预估的1-丁烯年产量可达到105万吨。
二、国内1-丁烯供需情况1-丁烯一直以来都是极为重要的化工原料，而受到国内1-丁烯的生产产能以及工艺的影响，我国的1-丁烯进口量一直处于增长的状态。
1-丁烯生产工艺
1-丁烯生产工艺1-丁烯是一种重要的烯烃化工原料，广泛应用于合成高级化工产品和塑料。
本文将介绍1-丁烯的生产工艺流程。
1-丁烯的生产主要通过石油炼制工艺中的裂解反应获得。
裂解是指将石油馏分在高温和催化剂的作用下分解成较小分子的化学反应。
在裂解过程中，石油馏分中的长链烃分子经过断裂形成短链烃分子，其中包括1-丁烯。
裂解工艺中，常用的方法是热裂解和催化裂解。
热裂解是指在高温下直接将石油馏分进行分解，而催化裂解则是在催化剂的作用下进行分解。
催化裂解具有反应条件温度较低、产物选择性好的优点，因此在工业生产中得到了广泛应用。
在1-丁烯的生产过程中，尤其重要的是选择合适的催化剂。
常用的催化剂包括铝硅比较高的沸石催化剂和改性的铝硅比较低的沸石催化剂。
这些催化剂能够有效地促进裂解反应的进行，提高1-丁烯的产率和选择性。
在工业生产中，1-丁烯的生产工艺通常分为以下几个步骤：1. 原料准备：选择适合的石油馏分作为裂解原料，并通过精炼处理去除杂质和重金属。
2. 催化剂处理：将选择的催化剂进行处理，去除表面的杂质和活性物质，以提高催化剂的活性和稳定性。
3. 反应装置：将准备好的原料和催化剂通过适当的反应装置引入反应器中。
反应器通常采用管式或固定床式结构，以确保反应物在催化剂的作用下进行裂解反应。
4. 反应条件控制：在反应过程中，通过控制温度、压力和进料速度等参数，以优化反应条件，提高1-丁烯的产率和选择性。
5. 产物分离：经过裂解反应后，产生的混合气体中含有1-丁烯和其他碳氢化合物。
通过分离和提纯的过程，将1-丁烯从混合气体中分离出来，得到纯净的1-丁烯产品。
1-丁烯的生产工艺是一个复杂的过程，需要合理选择原料、催化剂和反应条件，并通过适当的分离和提纯技术获得高纯度的1-丁烯产品。
这种生产工艺的发展和优化，对于提高1-丁烯的产量和质量，推动化工产业的发展具有重要意义。
1-丁烯生产工艺进展 鲁红辉
1-丁烯生产工艺进展鲁红辉发表时间：2018-03-20T15:52:50.200Z 来源：《基层建设》2017年第35期作者：鲁红辉[导读] 摘要：1-丁烯产品主要的生产具有广阔的发展空间。
武汉炼化工程设计有限责任公司湖北武汉 430079摘要：1-丁烯产品主要的生产具有广阔的发展空间。
介绍了1-丁烯的来源及国内外生产工艺现状，通过对1-丁烯工艺方案的对比并结合我国1-丁烯生产情况对炼油厂建设1-丁烯装置提出了建议。
关键词：1一丁烯；碳四；生产技术；1-丁烯是重要的化工原料，来源于乙烯装置及炼厂催化裂解装置副产碳四馏分和乙烯二聚。
目前，碳四烃的利用包括燃料和化工两个方面。
我国碳四烃的化工利用率不足3%，1-丁烯大部分作为燃料烧掉。
1-丁烯的深加工对化工厂原料平衡具有重要作用，具有发展前景的是1-丁烯齐聚和均聚产品，包括聚1-丁烯、异辛烯及十二碳烯。
另外，1-丁烯脱氢生产丁二烯、异构生产异丁烯及氧化制顺酐是其他应用的重要途径[1]。
1 1-丁烯的来源1-丁烯没有天然的来源，可通过多种烃加工工艺而获得。
目前工业生产中的1-丁烯主要来自于混合碳四分离方法、化学合成方法和异构化及分离技术。
1.1 混合碳四分离方法目前各生产装置普遍利用萃取或化学反应的方法将混合碳四中的丁二烯、异丁烯脱除，再利用超精密精馏将1-丁烯之外的碳四馏分分离掉，得到高纯度的1-丁烯产品，故1-丁烯分离技术路线的选择是生产高纯度1-丁烯产品关键。
1.2 化学合成方法化学合成方法即乙烯二聚法，化学反应的原理是在Zegler-Netta催化剂的作用下，利用裂解乙烯通过二聚反应制备1-丁烯，此种方法的化学反应方程式为：主反应：C2H4 + C2H4 ——C4H8副反应：C4H8 + C2H4 ——C6H121.3 异构化及分离技术目前比较成熟的将2-丁烯转化为1-丁烯的技术有美国Lummus公司开发的共聚单体生产技术（CPT）、中石化上海石油化工研究院开发的碳四异构化技术，这两种技术都实现了工业化生产[2]。
丁烯-1生产工艺
简单来说，它的生产过程可不是闹着玩的。
首先，需要弄清楚的是，丁烯-1是怎么来的。
其实，它主要是由石油或者天然气中提炼出来的。
这个过程，嗯，有点复杂。
简而言之，从石油或天然气中提取出相应的化学物质，经过一系列的化学反应，比如加氢、脱氢、氧化等，最终得到丁烯-1。
这中间的每一步反应，都需要精确控制温度、压力以及各种化学物质的浓度，否则可能就会出问题。
然后，这些反应都是在巨大的反应器里进行的，这就需要有专门的技术人员来操作。
他们需要时刻监控反应器的状态，确保一切都在掌控之中。
最后，生产出来的丁烯-1还需要经过质量检测，确保符合相关标准后才能出厂。
这一步也不能马虎，因为质量不过关的产品可能会引发各种问题。
总的来说，丁烯-1的生产工艺是个技术活，需要严格的操作规程和专业的技术人员。
不是随便什么人都能干的。
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1-丁烯生产工艺进展鲁红辉摘要：1-丁烯产品主要的生产具有广阔的发展空间。
介绍了1-丁烯的来源及国内外生产工艺现状，通过对1-丁烯工艺方案的对比并结合我国1-丁烯生产情况对炼油厂建设1-丁烯装置提出了建议。
关键词：1一丁烯；碳四；生产技术；1-丁烯是重要的化工原料，来源于乙烯装置及炼厂催化裂解装置副产碳四馏分和乙烯二聚。
目前，碳四烃的利用包括燃料和化工两个方面。
我国碳四烃的化工利用率不足3%，1-丁烯大部分作为燃料烧掉。
1-丁烯的深加工对化工厂原料平衡具有重要作用，具有发展前景的是1-丁烯齐聚和均聚产品，包括聚1-丁烯、异辛烯及十二碳烯。
另外，1-丁烯脱氢生产丁二烯、异构生产异丁烯及氧化制顺酐是其他应用的重要途径[1]。
1 1-丁烯的来源1-丁烯没有天然的来源，可通过多种烃加工工艺而获得。
目前工业生产中的1-丁烯主要来自于混合碳四分离方法、化学合成方法和异构化及分离技术。
1.1 混合碳四分离方法目前各生产装置普遍利用萃取或化学反应的方法将混合碳四中的丁二烯、异丁烯脱除，再利用超精密精馏将1-丁烯之外的碳四馏分分离掉，得到高纯度的1-丁烯产品，故1-丁烯分离技术路线的选择是生产高纯度1-丁烯产品关键。
1.2 化学合成方法化学合成方法即乙烯二聚法，化学反应的原理是在Zegler-Netta催化剂的作用下，利用裂解乙烯通过二聚反应制备1-丁烯，此种方法的化学反应方程式为：主反应：C2H4 + C2H4 ——C4H8副反应：C4H8 + C2H4 ——C6H121.3 异构化及分离技术目前比较成熟的将2-丁烯转化为1-丁烯的技术有美国Lummus公司开发的共聚单体生产技术（CPT）、中石化上海石油化工研究院开发的碳四异构化技术，这两种技术都实现了工业化生产[2]。
美国Lummus公司共聚单体生产技术可以生产1-丁烯，其工艺原理如下：煤基混合碳四中的2-丁烯通过异构化及分离技术生产1-丁烯。
Lummus公司共聚单体生产技术工艺流程示意图如图1所示。
混合碳四首先脱除二甲醚和碳五重组分，吸附脱除氧化物，再通过选择性加氢去除1，3-丁二烯，送入催化精馏单元脱除异丁烯和异丁烷；脱除后的物料送入丁烯精馏系统，在丁烯精馏系统中分离出1-丁烯（聚合级）、2-丁烯和丁烷；2-丁烯送入异构化单元，通过异构化转化为1-丁烯，再送回丁烯精馏系统分离出1-丁烯。
2 国内外1-丁烯分离工艺2.1 德国Kruup Uhde技术该技术以吗啉和N-甲基吗啡混合物作为萃取剂进行萃取，其特点是对丁烯的选择性高，溶解性较好，产品收率可达到95%。
目前，已在国内3套甲乙酮装置中应用，效果较好。
该方法流程简单，设备台数少，有热油作加热介质，空冷器作冷却设备，能耗较低。
2.2 日本瑞翁（Zeon）工艺又称GPD工艺。
该工艺处理的原料通常指从石脑油蒸汽裂解副产物碳四分馏中除去1，3-丁二烯和异丁烯后的碳四馏分，或者从FCC副产的碳四烃类中除去异丁烯的碳四馏分。
日本瑞翁公司开发了一极性溶剂为萃取剂的萃取蒸馏技术。
2.3 日本石油化工公司的NPC技术日本石油化工有限公司开发的四塔蒸馏系列组成回收1-丁烯系统。
其中前两个塔串联操作，从塔顶除去碳四中的异丁烷。
后两个塔也是串联操作，以前两个蒸馏塔的塔底出料为原料回收1-丁烯，纯度大于99%，回收率达96%，但由于1-丁烯与正丁烷的相对挥发度仅为1.1，故需要140多块理论塔板的精馏塔。
2.4 IFP分离技术法国石油研究院采用一次普通精馏和一次萃取精馏相结合的工艺流程，可以从萃取精馏溶剂回收塔塔顶中得到高纯度的1-丁烯产品。
2.5 UOP分离技术UOP公司提出了利用物理方法分离混合碳四，以制取高纯度1-丁烯的工艺流程。
方案1：将混合碳四加氢脱除丁二烯后，采用本公司的Sorbutene工艺，用带旋转阀的模拟移动床，吸附剂为X型或Y型的结晶硅铝酸沸石分子筛，产品1-丁烯的纯度大于97.7%，回收率达88%。
方案2：将醚化后的碳四用吸附分离烯烃和烷烃的FLEX工艺及丁烯异构化工艺相结合生产1-丁烯。
方案3：将醚化后碳四中的2-丁烯二聚或三聚的工艺生产高纯度1-丁烯，纯度达99.2%，回收率达96%。
2.6 烟台大学萃取精馏工艺该工艺以甲乙酮和N-甲基吗啡混合物作萃取剂，对丁烯的选择性较高，溶解性好。
目前已在国内一套甲乙酮装置中应用，效果较好，可得到纯度大于98%的1-丁烯产品。
该方法已在国内申请专利。
其方法是采用甲乙酮和极性溶剂，如用氮－甲酰吗啉、吗啉、氮－甲酰吗啉与吗啉混合物、环丁砜、氮－甲基吡咯烷酮等的混合物作溶剂，萃取精馏分离丁烷与丁烯，溶剂对碳四溶解性好而且粘度小，塔内基本无双液相、无发泡现象，萃取精馏塔和解析塔都在加压下操作，塔顶温度45℃左右，塔釜温度低于170℃，溶剂比9～15，丁烯产品纯度＞97％，必要时可以达到99％以上，丁烯收率95％～97％。
采用此工艺在国内一套甲乙酮装置上应用，效果较好，1-丁烯的浓度可达到98%。
由于采用的萃取剂的选择性比吗啉和N-甲基吗啉差一些，要达到同样的萃取效果，设备要大一些。
由于甲乙酮的沸点较低（80℃），C4中带的甲乙酮较多，导致甲乙酮消耗较大。
2.7 齐鲁石化研究院的两段精馏工艺（MTBE/1-丁烯工艺）该工艺原料碳四、甲醇按一定摩尔比通过阳离子交换树脂床层，其中异丁烯与甲醇发生反应，生成MTBE。
醚化后的碳四用普通精馏方法精制1-丁烯，即可得到纯度达99.6%的1-丁烯产品[3]。
该工艺是将原料C4经过MTBE醚化脱除异丁烯，再水洗除去醚后C4中的甲醇，然后用普通精馏方法精制1-丁烯，一个塔脱除轻组分，一个塔脱除重组分。
采用此种工艺，流程简单，以丁烯转化率高，1-丁烯纯度可达99.6%，无特殊、剧毒原料，对环境无不利影响，对污水处理无特殊要求。
但分离1-丁烯塔板数目较多，回流比过大，能耗较高，1-丁烯收率较低，生产操作要求较高。
故该工艺多应用于乙烯厂裂解C4中的1-丁烯分离。
2.8 1-丁烯分离技术方案比较目前，国内外普遍采用1-丁烯分离技术见表1，其中GPD法是比较常用的方法。
国内外1-丁烯的分离技术主要分为两大类，即萃取精馏工艺和超精密精馏工艺。
两种工艺在能耗和物耗上差别较大。
萃取精馏工艺消耗最低，但该工艺主要用在1-丁烯制甲乙酮装置，其产品纯度低，杂质含量高，如要得到聚合级1-丁烯还需要做进一步的处理。
目前国内利用混合碳四分离制取1-丁烯的工业化方法是超精密精馏法。
该方法虽然分离难度大，但流程简单，易于组织；没有复杂设备，生产周期长；如与MTBE装置联合并保证醚后碳四异丁烯含量小于0.2%，可以使装置流程最短，投资最低。
该技术已经完全国产化，且国内有多家填料企业可以提供高效填料，并在1-丁烯装置上进行了实际应用。
该工艺是将MTBE装置的醚后C4经加氢（根据原料中丁二烯含量）后，进行脱轻和脱重两次精馏得到纯度大于99%的聚合级1-丁烯。
国内采用C4为原料路线的1-丁烯分离装置多采用此类技术。
生成热稳定性的甲基-1-丁烯（3）硫化物，该重组分连同原料中的碳五以上馏分一起从催化精馏塔塔底排出。
在中层催化剂的作用下，残留的丁二烯先与氢气通过选择加氢反应多产正丁烯，正丁烯在上层催化剂上再发生双键异构反应。
调节工艺参数可改变1-丁烯与2-丁烯的比例。
处理过的碳四馏分从塔顶馏出，过量的氢气和轻烃可从塔顶回流罐分出。
典型的产品组成为残留丁二烯质量分数小于10×10-6、丁烷生成量（质量分数）小于1%，1-丁烯与2-丁烯的质量比为0.05~0.3.CD Hydro 工艺中没有单独的脱硫装置、固定床加氢反应器和汽提装置，而是将三者有机结合，使投资成本显著降低；设置了回流步骤、干净的回流液可持续冲刷、清洁催化剂床层，延长了催化剂寿命。
而且该工艺操作压力比通常工艺要低很多，床层温度分布也很均匀。
3.3上海石油化工研究院技术2007年，中原石化和中国石化上海石油化工研究院合作，根据中原石化装置特点，着手开发了2－丁烯双键异构化制1－丁烯成套技术。
经过两年努力，项目取得从实验室到工业化示范装置全面成功。
拥有了中国石化自主知识产权的2-丁烯异构为1-丁烯技术。
2009年1月10日，正式投料开车，经过30小时努力，打通全流程，生产出合格产品，顺利实现一次开车成功，并在最短的时间内稳定了生产。
丁烯异构化工业化示范装置以1-丁烯装置副产品2-丁烯为异构化原料，在催化剂作用下，进行异构化反应，反应得到的粗产品经过热量回收，提浓后送往1-丁烯装置分离精制得到高纯度1-丁烯产品。
装置规模设计为反应器处理量3万吨/年。
装置特点是：工艺流程短、单元设备少；反应空速较高、催化剂装填量少、反应器尺寸小；未反应的2-丁烯循环利用，提高了1-丁烯收率；重组分、杂质含量低，对1-丁烯装置的产品纯度不造成影响。
该项目实施后，提高了1-丁烯收率，扩升了碳四资源的综合价值，降低了企业成本，优化了装置运行，提高了企业经济效益和社会效益，具有较好的市场推广前景和广阔的应用前景。
经过核算，每年可为公司增加利润约1000万元。
3.4齐鲁石化研究院技术中石化齐鲁分公司研究院与泰州石油化工总厂合作研究了1-丁烯临氢异构化催化剂及工艺技术。
在烷基化原料选择性加氢催化剂QSH-01的基础上，优化了催化剂配方和制备工艺，在泰州石油化工总厂进行1-丁烯临氢异构化工业应用试验。
在反应器操作压力1.5~1.8MPa，入口温度70~75℃，H2和C4的mol比为3.1.液相体积空速3h的条件下，1-丁烯异构化率大于70%，单烯烃收率大于100%。
工业装置运行结果与实验室结果相符合，取得了良好结果。
泰州石化增设临氢异构化装置后，后续提浓装置烯烃的回收率得以提高，每年可多回收正烯烃近3000t。
4 国内1-丁烯的生产情况目前我国1-丁烯生产装置有10套，生产能力达110.6kt/a，其中C4分离装置6套，能力为77.6kt/a，乙烯二聚4套，能力为33kt/a。
国内1-丁烯生产情况见表2.5.结论1.乙烯二聚法由于乙烯价格较高，该方法并没有什么优势。
2.以煤为原料的甲醇制取低碳烯烃（DMTO）技术，其主要产物为乙烯、丙烯，同时副产煤基混合碳四。
煤基混合碳四烃的主要成分为1-丁烯和2-丁烯，煤基混合碳四的主要组分为丁烷、1-丁烯、2-丁烯、异丁烯；其中，1-丁烯和2-丁烯质量分数分别为25.33%和66.59%。
2-丁烯的比例约是1-丁烯的3倍，仅采用传统的混合碳四分离技术得到的1-丁烯量过少。
这种原料情况下将经典1-丁烯分离技术结合异构化技术，将2-丁烯转化为1-丁烯，可大幅增加1-丁烯的产量。
目前还未得到国内异构化技术的转化率数据，具体的利润率还不能计算。
但1-丁烯比混合碳四价格高至少2400元/吨。