热导池检测器的使用注意事项：

气相色谱常见问题及处理方法

气相色谱常见问题及处理方法01气相色谱系统的基本组成是什么？气相色谱系统的基本组成有：1.气源：常用的有N2、H2、Air、Ar、He等高压气体钢瓶，也可采用氢气发生器、氮气发生器、无油空气泵；2.气路控制系统：由开关阀、稳定阀、针形（调节）阀、切换阀和气阻、压力表、流量计等组成；3.进样系统：即汽化室，可以根据不同的分析要求，装置不同的进样器内衬。

对于气体样品，最好采用六通阀定体积进样，可获好的重复性，对液体样品，一般采用微量注射器进样，对固体样品，多用裂解器或脉冲炉配合；4.色谱分离系统：色谱柱是解决样品组份分离的关键，有填充柱和毛细柱二大类，根据不同的分析要求来具体配置；5.检测器：是将样品中的化学组份转化为电讯号，灵敏度和稳定性是关系到整个仪器性能的心脏部件，常用有TCD、FID、ECD、FPD、NPD；6.色谱工作站7.温度控制器：有恒温控制和程序升温控制二种方式；8.检测器电路：每种类型检测器都必须配置一个控制和测量的电路，从而实现非电量转换。

例如，配合高灵敏度TCD，就要配置一个热导池恒流电源，对FID就需配置一个微电流发大器。

02气体为什么要净化？气体纯度要影响灵敏度、稳定性。

净化工作主要是脱除水份、氧（TCD、ECD）和碳氢化合物，碳氢化合物将影响基线稳定性。

对于高纯气体分析，要求载气纯度要比被测气体纯度高一个数量级才能正常工作，否则要出倒峰，例如分析高纯Ar（O2≤2PPm，N2≤5PPm），就要求高纯Ar载气中O2、N2都要小于1 PPm才行。

应用ECD时，载气中内的H2O和O2将严重影响灵敏度。

03对进样的五点基本要求是什么？为保证定性定量精度，进样的基本要求是：1.快速：是指取样要快，取样后送进仪器要快，样品应进入汽化室中载气流速的区域；2.重复：是指取样要重复、送入仪器的操作也要重复，对气体样品，要控制住气体样品的流量和压力恒定，以便保证进样和进被测气体的进样量一致性；3.进样器温度要正确设置：对液体样品，进样汽化温度要设置正确，要高于试样的平均沸点，温度太低会造成高沸点组份汽化不完全，温度太高，可能会引起某些组份的分解；4.进样死体积要尽量小：指汽化室到色谱柱的连接气路体积要尽可能小，气体进样阀到色谱柱的连接管尽量短，从而减少死体积对峰变宽的影响；5.对不同柱型要配置不同的进样器结构，以便获得理想的柱效和好的峰形。

热导检测器工作原理、结构组成及检测条件

热导检测器热导检测器（TCD）是利用被测组分和载气的热导系数不同而响应的浓度型检测器，有的亦称热丝检测器（HWD）或热导计、卡他计（katherometer或Catherometer），它是知名的整体性能检测器，属物理常数检测方法。

一、工作原理TCD由热导池及其检测电路组成。

图3-2-1下部为TCD与进样器及色谱柱的连接示意图，上部为惠斯顿电桥检测电路图。

载气流经参考池腔、进样器、色谱柱，从测量池腔排出。

R1、R2为固定电阻；R3、R4分别为测量臂和参考臂热丝。

当调节载气流速、桥电流及TCD温度至一定值后，TCD处于工作状态。

从电源E流出之电流I 在A 点分成二路i1、i2 至 B 点汇合，而后回到电源。

这时，两个热丝均处于被加热状态，维持一定的丝温Tf，池体处于一定的池温 Tw。

一般要求Tf与Tw差应大于100℃以上，以保证热丝向池壁传导热量。

当只有载气通过测量臂和参考臂时，由于二臂气体组成相同，从热丝向池壁传导的热量相等，故热丝温度保持恒定；热丝的阻值是温度的函数，温度不变，阻值亦不变；这时电桥处于平衡状态：R1R3＝R2R4, 或写成R1/R4＝R2/R3。

M、N二点电位相等，电位差为零，无信号输出。

当从2进样，经柱分离，从柱后流出之组分进入测量臂时，由于这时的气体是载气和组分的混合物，其热导系数不同于纯载气，从热丝向池壁传导的热量也就不同，从而引起两臂热丝温度不同，进而使两臂热丝阻值不同，电桥平衡破坏。

M、N 二点电位不等，即有电位差，输出信号。

二、热导池由热敏元件和池体组成1 热敏元件热敏元件是TCD的感应元件，其阻值随温度变化而改变，它们可以是热敏电阻或热丝。

（1）热敏电阻热敏电阻由锰、镍、钴等氧化物半导体制成直径约为～1.0mm的小珠，密封在玻壳内。

热敏电阻有三个优点：①热敏电阻阻值大（5～50kΩ），温度系数亦大，故灵敏度相当高。

可直接作μg/g级的痕量分析；②热敏电阻体积小，可作成0.25mm直径的小球，这样池腔可小至50μL；③热敏电阻对载气流的波动不敏感，它耐腐蚀性和抗氧化。

职业卫生技术服务资质考试试卷检测部分B1

单位身份证号姓名……○……题……○……不……○……得……○……超……○……过……○……此……○……密……○……封……○……线…○…山东省职业卫生技术服务人员资格考试检测检验专业试卷一一、填空题（每题2分，共20分）1、职业病危害因素检测应采用__国家_、__行业__或__地方__规定的方法或标准。

2、火焰光度检测器主要用来测定含硫、磷的有机化合物物质。

3、液相色谱分离系统包括色谱柱、恒温器和连接管等部件。

4、元素的特征谱线又称为共振线,原子吸收分析就是利用处于基态的待测原子蒸气对光源辐射的特征谱线的吸收程度进行定量分析的。

5、检出限是以适当的置信度检出被测元素的_最小浓度或最小量_。

6、量值溯源有两种方式：_检定__和___校准__。

7、在采样时将空气收集器带至采样点，除不连接空气采样器采集空气样品外，其余操作同样品，以此作为样品的__空白对照__。

8、检测报告应使用法定计量单位。

9、采样时选择有代表性的工作地点，其中应包括空气中有害物质浓度最高、劳动者接触时间__最长_的工作地点。

10、朗伯比尔定律的适用条件：入射光为单色光、溶液是稀溶液。

二、判断题（每题1分，共20分）1、雾为固态和液态两种粒子相混合的凝集性气溶胶。

（X ）2、采气袋采样方法属于无泵型采样法。

（X ）3、针对物理因素采取预防措施最好是设法消除或替代该因素。

（X ）4、如果测定结果低于检出限，可报告为零。

（X ）5、气相色谱定量分析方法主要是单点矫正法。

（ X ）6、影响热解吸解吸效率的主要因素是解吸温度和解吸时间。

（ √）7、空气检测方法的检出限为3.0μg/mL ，解吸液为1.0mL ，以0.2L/min 采样15min ，计算得最低检出浓度为9.0 mg/m 3 。

（ X ）8、在检测时，样品空白是一定要和标准及样品一起操作的，并应加以扣除。

（ √ ）9、现场检测的记录单应经被检测单位相关陪同人员的签字确认。

热导检测器(TCD)原理及操作注意事项

之勘阻及广创作【资料】－热导检测器（TCD）原理及把持注意事项热导检测器热导检测器（TCD）是利用被测组分和载气的热导系数分歧而响应的浓度型检测器, 有的亦称热丝检测器（HWD）或热导计、卡他计（katherometer或Catherometer）, 它是知名的整体性能检测器,属物理常数检测方法.一、工作原理TCD由热导池及其检测电路组成.图3-2-1下部为TCD与进样器及色谱柱的连接示意图, 上部为惠斯顿电桥检测电路图.载气流经参考池腔、进样器、色谱柱, 从丈量池腔排出.R1、R2为固定电阻；R3、R4分别为丈量臂和参考臂热丝.当调节载气流速、桥电流及TCD温度至一定值后, TCD处于工作状态.从电源E流出之电流I 在A 点分成二路i1、i2 至 B 点汇合, 而后回到电源.这时, 两个热丝均处于被加热状态, 维持一定的丝温Tf, 池体处于一定的池温 Tw.一般要求Tf与Tw差应年夜于100℃以上, 以保证热丝向池壁传导热量.当只有载气通过丈量臂和参考臂时, 由于二臂气体组成相同, 从热丝向池壁传导的热量相等, 故热丝温度坚持恒定；热丝的阻值是温度的函数, 温度不变, 阻值亦不变；这时电桥处于平衡状态：R1•R3＝R2•R4, 或写成R1/R4＝R2/R3.M、N二点电位相等, 电位差为零, 无信号输出.当从2进样, 经柱分离, 从柱后流出之组分进入丈量臂时, 由于这时的气体是载气和组分的混合物, 其热导系数分歧于纯载气, 从热丝向池壁传导的热量也就分歧, 从而引起两臂热丝温度分歧, 进而使两臂热丝阻值分歧, 电桥平衡破坏.M、N二点电位不等, 即有电位差, 输出信号.二、热导池由热敏元件和池体组成1 热敏元件热敏元件是TCD的感应元件, 其阻值随温度变动而改变, 它们可以是热敏电阻或热丝.（1）热敏电阻．．．．热敏电阻由锰、镍、钴等氧化物半导体制成直径约为 0.1～1.0mm的小珠, 密封在玻壳内.热敏电阻有三个优点．．：①热敏电阻阻值年夜（5～50kΩ）, 温度系数亦年夜, 故灵敏度相当高.可直接作μg/g级的痕量分析；②热敏电阻体积小, 可作成0.25mm直径的小球, 这样池腔可小至50μL；③热敏电阻对载气流的摆荡不敏感, 它耐腐蚀性和抗氧化.热敏电阻也有三个缺点．．：①热敏电阻#$%的响应值随温度的增加而快速下降, 因此, 通常热敏电阻要在120℃以下使用.使用范围受到极年夜的限制；②与热丝相比, 热敏电阻的温度系数年夜, 暗示为其响应值对温度的变动十分敏感.例如在60℃时, 池温改变1℃, 热敏电阻和热丝的基线漂移分别为10.4mV和5.0mV, 前者比后者年夜一倍多, 因此, 热敏电阻的稳定性差, 特别是在程升把持时, 尤为突出；③热敏电阻对还原条件十分敏感, 故不能用氢气作载气.目前, 只有下二情况可用热敏电阻作热敏元件；一是高温痕量分析；二是需小池体积配毛细管柱.其他情况很少用热敏电阻, 而多用热丝.而且, 近年热敏电阻可作成小池体积的优势也在逐渐下降.（2）热丝．．一个性能优异的TCD, 对热丝的要求主要考虑四点：①电阻率高, 以即可在相同长度内获得高阻值；②电阻温度系数年夜, 以便通桥流加热后获得高阻值；③强度好；④耐氧化或腐蚀.①、②是为了获得高灵敏度．．．．, 同时丝体积小, 可缩小池体积, 制作微TCD.③、④是为了获得高稳定性．．．．.表 3 -2-3 列出了商品TCD 中经常使用的热丝性能.钨丝电阻率低, 相同长度之阻值只有铁铼丝的一半, 灵敏度难以提高.另外, 钨丝强度差, 高温下易氧化, 致使噪声增加、信!噪比下降.铼-钨丝与钨丝相比, 电阻率高, 电阻温度系数略低.因S值年夜体上正比于α√ρ.3％、5％铼-钨丝和钨丝的α√ρ值分别为12.2×103、11.7×103、10.29 ×103.可见铼钨丝之α√ρ值均高于钨丝.故前者有利于提高灵敏度.另外, 铼钨丝与钨丝相比, 拉断力显著提高, 且高温特性好, 故性能稳定.但它仍存在高温下易氧化的问题.现在高性能TCD均用铼钨丝.如HP6890型, 岛津GC-17A型的μ-TCD热丝.铼钨丝有两种系列：纯钨加铼（W-Re）合金丝和搀杂钨加铼（Wal2-Re）合金丝.在电阻率、加工成型性能和高温强度等方面, 后者均优于前者.因此, 在相同结构设计和把持条件下, 选用后者可获得较高电阻值.搀杂钨加铼合金丝中, 其阻值和TCD灵敏度均随掺铼量的增加而提高, 见表 3-2-4.可以看出, 简单地改变Re的配比, 可使灵敏度提高一倍.镀金铼钨丝是指先在支架上焊未镀金铼钨丝, 经严格清洗后, 再在电解槽中直接镀金的铼钨丝.阻值虽约下降11%, 在相同桥流下灵敏度下降约30%, 但其抗氧化性和耐腐蚀性显著提高, 兼顾了灵敏度和稳定性.先镀金后焊至支架上的镀金铼钨丝, 效果较差.近年Valco公司推出了铁镍合金丝, 据称可极年夜地提高灵敏度, 且防止了铼-钨丝的氧化问题.热丝的装置通常是将其固定在一支架上, 放入池体的孔道中.支架可做成各种形式, 见图3-2-3.2. 池体池体是一个内部加工成池腔和孔道的金属体.池资料早期多用铜, 因它的热传导性能好, 但它防腐性能差.故近年已为不锈钢形式示意图所取代.通常将内部池腔和孔道的总体积称池体积.早期TCD的池体积多为 500-800μL, 后减小至100-500μL, 仍称通常TCD.它适用于填充柱.近年发展了微TCD, 其池体积均在100μL以下, 有的达3.5μL, 它适用于毛细管柱.（1）通常．．．池．通常TCD池按载气对热丝的流动方式（见图3-2-4．．TCD）可分直通式（a）、扩散式（b）和半扩散式（c）, 三种流型性能比力见表3-2-5.（2）微型．．．池．由于池体积已减小至几微升, 甚至200nL, 故在．．TCDμ-TCD中, 载气流动方式已不像通常TCD那样明显, 基本上可分成直通和准直通式两种, 图3-2-5 列出了几种μ-TCD池结构.可以看出, μ-TCD池腔体积仅数微升或数十微升, 标准毛细管柱可直接与之相连, 基本上不会造成峰扩张.固然在灵敏度许可的情况下, 适当加尾吹气, 对改善峰形还是十分有利的.μ-TCD池腔体积虽小, 可是为使其工作稳定, 池块还应有适当的质量, 以保证恒温效果, 从而使基线稳定.三、检测条件的选择(一)、载气种类、纯度和流量1. 载气种类TCD通经常使用He或H2作载气, 因为它们的热导系数远远年夜于其他化合物.用He或H2作载气的TCD, 其灵敏度高, 且峰形正常, 响应因子稳定, 易于定量, 线性范围宽.北美多用氦作载气, 因它平安.其他地域因氦太昂贵, 多用氢.氢载气的灵敏度最高, 只是把持中要注意平安, 另外, 还要防止样品可能与氢反应.N2或Ar作载气, 因其灵敏度低, 且易出W峰, 响应因子受温度影响, 线性范围窄, 通常不用.但如果分析He或H2时, 则宜用N2或Ar作载气.防止用He作载气测H2或用H2作载气测He.用N2或Ar载气时需注意, 因其热导系数小, 热丝到达相同温度所需的桥流值, 比He或H2载气要小很多.毛细管柱接TCD时, 最好都加尾吹气, 即使是池体积为3.5µL的µ-TCD, HP公司也建议加尾吹气.尾吹气的种类同载气.降低TCD池的压力, 不单可防止加尾吹气.而且还可提高TCD的灵敏度.如140µL池体积TCD与50µm内径毛细管柱相连.在约500Pa （4mmHg）高压下把持时, 其池体积相当于0.7µL, 灵敏度提高近200倍.2. 载气纯度载气纯度影响TCD的灵敏度.实验标明：在桥流 160-200mA范围内, 用99.999%的超纯氢气比用99%的普氢灵敏度高6%-13%.载气纯度对峰形亦有影响, 用TCD作高纯气中杂质检测时, 载气纯度应比被测气体高十倍以上, 否则将出倒峰.3. 载气流速TCD为浓度型检测器, 对流速摆荡很敏感, TCD的峰面积响应值反比于载气流速.因此, 在检测过程中, 载气流速必需坚持恒定.在柱分离许可的情况下, 以低些为妥.流速摆荡可能招致基线噪声和漂移增年夜.对微TCD, 为了有效地消除柱外峰形扩张, 同时坚持高灵敏度, 通常载气加尾吹的总流速在10-20mL/min.参考池的气体流速通常与丈量池相等, 但在作程升时, 可调整参考池之流速至基线摆荡和漂移最小为佳.(二)、桥电流桥流（I）与TCD的灵敏度（S）, 噪声（N）和检测限（D）的关系见图3-2-16A, B, C曲线.由图3-2-16可见, 桥电流可显著提高TCD的灵敏度.一般认为S 值与I2.8成正比.所以, 用增年夜桥流来提高灵敏度是最通用的方法.可是桥流的提高又受到噪声和使用寿命的限制.若桥流偏年夜, 噪声即由逐渐增加酿成急剧增年夜, 见曲线B.其结果是信噪比下降, 检测极限变年夜, 即曲线C又复上升.另外, 桥流越高, 热丝越易被氧化, 使用寿命越短.过高的桥流甚至使热丝烧断.所以, 在满足分析灵敏度要求的前提下, 选取桥流以低为好, 这时噪声小, 热丝使用寿命长.在追求该TCD最年夜灵敏度的情况下, 则选信/噪比最年夜时之桥流, 这时检测极限最低, 即曲线C之最低点.但长期在低桥流下工作, 可能造成池污染, 这时可用溶剂清洗TCD池.一般商品TCD使用说明书中, 均有分歧检测器温度时推荐使用的桥流值, 见图 3-2-17.通常参考此值设定桥流.(三)、检测器温度TCD的灵敏度与热丝和池体间的温差成正比.显然, 增年夜其温差有二个途径：一是提高桥流, 以提高热丝温度；二是降低检测器池体温度.这决定于被分析样品的沸点.检测器池体温度不能低于样品的沸点, 以免在检测器内冷凝.因此, 对沸点不很低的样品, 采纳此法提高灵敏度是有限的, 而对气体样品, 特别是永久性气体, 可达较好的效果.四、使用注意事项为了充沛发挥TCD的性能和防止呈现异常, 在使用中应注意以下几个方面.1. 确保毛细管柱拔出池深度合适柱相对检测器池的拔出位置十分重要, 它影响到最佳灵敏度和峰形.毛细管柱端必需在样品池的入口处, 若毛细管柱拔出池体内, 则灵敏度下降, 峰形差, 若毛细管柱离池入口处太远, 峰变宽和拖尾, 灵敏度亦低.装柱应按气相色谱仪说明书的要求把持.如果说明书未明确装柱要求, 即以获得最年夜的灵敏度和最好的峰形为最佳位置.2. 防止热丝温渡过高而烧断任何热丝都有一最高接受温度, 高于此温度则烧断.热丝温度的高低是由载气种类、桥电流和池体温度决定的.如载气热导率小, 桥电流和池体温度高, 则热丝温度就高, 反之亦然.一般商品色谱仪在出厂时, 均附有此三者之间的关系曲线（见图3-2-17）, 按此调节桥电流, 就能保证热丝温度不会太高.图3-2-17中推荐的最年夜桥电流值, 是指在无氧存在的情况, 如果有氧接触, 则会急速氧化而烧断.因此, 在使用TCD时, 务必先通载气, 检查整个气路的气密性是否完好, 调节TCD出口处的载气流速至一定值, 并稳定10-15min后, 才华通桥流.工作过程中, 如需要更换色谱柱、进样隔垫或钢瓶, 务必先关桥流, 而后换之.虽然近年仪器已有过流呵护装置, 当载气中断或桥流过年夜时, 可自动切断桥流, 但把持时不要依赖此装置.把持者应主动防止呈现异常为妥.3.防止样品或固定液带来的异常（1）样品损坏热丝酸类、卤代化合物、氧化性和还原性化合物, 能使丈量臂热丝的阻值改变, 特别是注入量很年夜时, 尤为严重.因此, 最好尽量防止用TCD作这些样品的分析, 如果一定要作, 则在保证能正常定量的前提下, 尽量使样品浓度低些, 桥流小些.这样工作一段时间后, 如果TCD不服衡或基线长期缓慢漂移, 可使“丈量”和“参考”二臂对调, 如此交替使用, 可缓解此异常. （2）样品或固定液冷凝高沸点样品或固定液在检测器中或检测器出口连接管中冷凝, 将使噪声和漂移变年夜, 以至无法正常工作.在日常工作中注意以下三点, 即可防止此异常发生：①切勿将色谱柱连至检测器上进行老化；②检测器温度一般较柱温高20-30℃；③开机时, 先将检测器恒温箱升至工作温度后, 再升柱温.4. 确保载气净化系统正常载气中若含氧, 将使热丝长期受到氧化, 有损其寿命, 故通常载气和尾吹气应加净化装置, 以除去氧气.载气净化系统使用到一按时间, 即因吸附饱和而失效, 应立即更换之, 以确保正常净化.如未及时更换, 此净化系统就成了温度诱导漂移的根源.当室温下降时净化器不再饱和, 它又开始吸附杂质, 于是基线向下漂移.当室温升高, 净化器处于气固平衡状态, 向气相中解吸杂质增多, 于是基线向上漂移.5. 注意法式升温时调整基线漂移最小对双气路气相色谱仪, 将参考和丈量气路的流量调至相等, 通常作恒温分析时, 很正常；但在作法式升温时, 可能基线漂移较年夜.这时, 为使基线漂移最小, 可作如下调整：①调参考和丈量气路流量相等；②作程升至最高温度坚持一段时间, 同时记录基线漂移；③调参考气流量使记录笔返回到程升的起始位置, 结束本次程升法式；④重复②、③把持, 直至理想.6. 注意TCD恒温箱的温度控制精度表3-2-13列出了由于外界因素对TCD响应值的影响.可以看出热丝温度对灵敏度影响最年夜, 温度改变1℃℃.如果呈现基线缓慢来回摆动, 一周期约几分钟, 即可能与温控精度不够有关.FID检测器的原理FID检测器的原理是:从色谱柱出口流出的混合试样蒸气中的有机物分子, 在2100℃氢火焰温度和空气中氧的参于下, 1/50万的分子发生热氧化电离生成离子, 这些离子在±300v电压的电场作用下定向流动, 形成微弱电流, 经高阻放年夜, 发生响应信号.水和永久性气体分子以及对称结构的分子不容易电离形成离子, 所以灵敏度很低或不发生信号.简做参考, 详见有关色谱书籍.4、如何进行TCD和FID检测器的清洗TCD检测器在使用过程中可能会被柱流出的堆积物或样品中夹带的其他物质所污染.TCD检测器一旦被污染,仪器的基线呈现颤动、噪声增加.有需要对检测器进行清洗.HP的TCD检测器可以采纳热清洗的方法,具体方法如下: 关闭检测器,把柱子从检测器接头上拆下,把柱箱内检测器的接头用死堵堵死,将参考气的流量设置到20 ～ 30 ml/min, 设置检测器温度为400℃,热清洗4～8 h,降温后即可使用.国产或日产TCD检测器污染可用以下方法.仪器停机后,将TCD的气路进口拆下,用50 ml注射器依次将丙酮(或甲苯,可根据样品的化学性质选用分歧的溶剂)无水乙醇、蒸馏水从进气口反复注入5～10次, 用吸尔球从进气口处缓慢吹气, 吹出杂质和残余液体, 然后重新装置好进气接头, 开机后将柱温升到200 ℃, 检测器温度升到250 ℃, 通入比分析把持气流年夜1～2倍的载气, 直到基线稳定为止.对严重污染, 可将出气口用死堵堵死, 从进气口注满丙酮(或甲苯,可根据样品的化学性质选用分歧的溶剂) ,坚持8 h左右,排出废液,然后按上述方法处置.FID检测器的清洗: F ID检测器在使用中稳定性好,对使用要求相对较低,使用普遍,但在长时间使用过程中,容易呈现检测器喷嘴和收集极积炭等问题,或有机物在喷嘴或收集极处堆积等情况.对FID 积炭或有机物堆积等问题,可以先对检测器喷嘴和收集极用丙酮、甲苯、甲醇等有机溶剂进行清洗.当积炭较厚不能清洗干净的时候,可以对检测器积炭较厚的部份用细砂纸小心打磨.注意在打磨过程中不要对检测器造成损伤.初步打磨完成后,对污染部份进一步用软布进行擦拭,再用有机溶剂最后进行清洗,一般即可消除.应用热导池检测器的注意事项热导池检测器(TCD)是气相色谱仪中应用较为广泛的检测器,尤其是在气体分析中应用最多.由于不竭的研究和发展,越来越多应用于ppm级气体成分的微量分析,在许多分析应用中取代了FID,然而,热导池检测器损坏的因素,防止不需要的损失.热导池中的关键热导元件是用钨铼丝做的,钨铼丝直径一般只有15μ-30μ,资料又比力容易氧化,氧化或受污染后,阻值发生变动或断损,造成热导池丈量电桥的对称性被破坏,致使仪器无法正常工作,引起热导元件损坏的因素较多,注意事项归纳如下:1、热导池接并联双气路应用时, 必需同时并联装上二根色谱柱, 二路都要同时通载气, 如果只装一根柱, 而另一路不装柱欠亨载气, 那么, 一通电源就会将钨丝元件烧坏.2、仪器停机后, 外界空气往往会返进热导池和柱系统, 因此必需在开机时要先通载气10分钟以上再通电, 停机时间越长, 那么重新开机时先通载气的时间也要长, 否则系统中残留的空气中氧气会将钨铼丝元件氧化或烧断.3、热导检测器使用的载气纯度必需四个9以上（99.99%）, 最忌载气中含氧量高, 载气不纯将会影响热导元件的使用寿命, 也会降低检测灵敏度, 所以载气必需脱氧净化.4、在更换装色谱柱时, 必需检漏, 保证气密性, 色谱柱连接处漏气将会造成热导元件损坏, 色谱柱出口端必需填装好玻璃棉和不锈钢丝网, 防止柱担体吹入TCD.5、在屡次进样分析后, 应及时更换进样器上的硅橡胶垫, 如果待到硅橡胶垫被屡次注射针扎破漏气时再更换就迟了, 因为硅橡胶垫一漏, 载气漏出, 空气漏进, 热导元件就会烧坏.分析过程中更换硅橡胶垫时, 必需将热导电源关断后, 再迅速换垫, 换好后必需通载气几分钟后才华再通热导池电源.6、用平面六通阀做气体进样时, 六通阀的位置必需停在二个极端位置, 不能将阀旋停在中间位置, 因为中间位置是六通阀将载气切断欠亨, 这是很危险的, 容易招致热导池中因欠亨载气而损坏.7、色谱柱高温老化时, 必需将热导池电源关断, 热导池温控关断, 而且将柱出口连接热导池进口的接头处断开, 让高温老化的载气（N2）流入柱箱内, 这样可防止因柱子老化而污染热导池及钨铼丝元件.8、热导池桥电流的设定, 必需比被分析试样组份的最高沸点高20-30℃, 防止试样中高沸点组份冷凝在热导池中和污染钨铼丝元件.9、热导池桥电流的设定, 必需考虑所用载气的种类、工作温度和钨铼丝元件的冷阻, 应明了这样的原则：①轻载气（H2、He ）桥电流可年夜, 重载气（N2、Air）桥电流必需小；②热导池工作温度高, 桥电流应减小, 工作温度低, 桥电流可增加；③各生产厂家热导池钨铼丝元件阻值是分歧的, 因此, 使用桥电流年夜小也分歧, 元件阻值年夜的, 桥电流就应设定小些, 具体桥电流设定可看说明书.在开机前一定要先通气, 然后开机、加热, 等温度接近设定值时再加载电流, 关机时反过来做.否则热导丝极易烧断, 就像电灯胆里一旦漏气, 灯丝必被烧断一个事理.电流不宜过年夜, 电流过年夜就会发生噪音.载气一定要高纯、载气流量要适中, 否则影响丈量精度1、使用热导检测器(TCD), 使用分歧的载气, 桥流和柱温也分歧, 否则很容易将热导检测器烧坏.2、色谱热导检测器一旦送电加热, 热导检测器(TCD)便不成拆换, 热导池中的钨铼丝变得非常懦弱.我们的色谱多时近百台, 都是一个TCD、一个FID, 使用FID的岗位占2/3.TCD的寿命短, 所以TCD和FID需求基本平衡.开始TCD拆换一个报废一个, 没有启动能够正常拆换, 以后我们整机调换.气相色谱TCD检测器罕见故障的检修方法及原因分析1 前言TCD检测器是应用最广泛的一种通用型检测器,可是TCD检测器不稳定的因素却相当多.由于影响基线不稳定的因素涉及到整个色谱仪的年夜部份部件,而且各个不稳定因素之间又相互作用.下面就TCD 常呈现故障的现象介绍几种维修方法及原因分析.2 热导时基线呈现有规律圆滑海浪形摆动,摆荡周期约为0.5min.2.1 检修方法1.流量增年夜时摆荡周期相应减少.2.用手堵住气路出口,转子慢慢降到零.3.对柱室与检测室温控精度进行检查,都无相应摆荡.4.更换稳压阀后现象仍然如故.5.将检测室温度由180度降到150度后,摆荡完全消失.原因分析:检测室处有少量冷凝物挥发,致使基线发生摆荡"其过程是冷凝物挥发形成基流.而基流又与气路流量相关"当流量年夜时挥发多,基流年夜,反之基流小.通常流量是有缓慢摆荡的,约为1%以下.当气路清洁无污染时,此变动对基线响应影响甚微.而当气路不干净时却能引起较年夜的摆荡.当温度降低时,冷凝物挥发量下降"即使流量有摆荡对基线也无可观察影响.3 在热导调零处基线不稳!噪声暗示为无规则跳动3.1 维修方法1.衰减增年夜时,噪声峰峰值随之降低.2.预热仪器2小时后基线正常.原因分析:仪器长期不用,器壁有吸附.预热时释放出来,影响基线稳定性.待仪器充沛预热后,基线到达正常.4 不出峰与灵敏度太低检修方法进行把持条件重复性检查.应核实把持条件是不是与原来已知的条件相接近.这里包括各气路的流量值!柱温及检测器温度;输出衰减档的位置;桥流的年夜小;电源是否接通.如果发现把持条件有异常,应努力使把持值与原给定值接近,并及时找出影响把持值复原的一些晦气因素.原因分析此时应怀疑的因素只有两个,一是热丝位置连线有误,另一个就是热丝概况严重污染.对前者应着重了解是否重接过热导池引线.对热导池连线来说,除四个热丝要构成一个桥流之外,还必需注意热导桥路的对臂热丝元件应当处于同一气路傍边.如果桥路接线是弄反了将会造成热导灵敏度很小甚至不出峰的现象.在此情况下往往还有双向峰发生.对热丝概况严重污染来说,应首先检验考试清洗热导池,无效时再考虑取下热丝清洗及完全更换.5 气化室温度失控检修方法去失落汽化加热板,观察气化室是否继续处于最高温度之下.如仍然坚持失控,则说明可控硅有机击穿,加热丝或引线与机壳相碰.这时切断仪器总电源,然后用万用表测试可控硅及炉丝绝缘的好坏.测试可控硅时,可把阳极引线断开,直接检查可控硅阳极与阴极间正反向电阻.正常时为几兆欧.如此值年夜小则说明可控硅已击穿,需更换.检查炉丝对外壳绝缘可在加热烙铁芯引线两端分别测试对机壳的电阻,如有一端阻值很小则说明加热电路中在碰壳处.原因分析：1.可控硅阴阳两极间击穿;2.加热丝或加热引线与机壳相碰.应用热导池检测器的注意事项有哪些热导池检测器(TCD)是气相色谱仪中应用较为广泛的检测器,尤其是在气体分析中应用最多.由于不竭的研究和发展,科创色谱仪器中的热导池检测器灵敏度最高,已越来越多应用于ppm级气体成分的微量分析,在许多分析应用中取代了FID,然而,热导池检测器损坏的因素,防止不需要的损失.热导池中的关键热导元件是用钨铼丝做的,钨铼丝直径一般只有15μ-30μ,资料又比力容易氧化,氧化或受污染后,阻值发生变动或断损,造成热导池丈量电桥的对称性被破坏,致使仪器无法正常工作,引起热导元件损坏的因素较多,注意事项归纳如下:1、热导池接并联双气路应用时, 必需同时并联装上二根色谱柱, 二路都要同时通载气, 如果只装一根柱, 而另一路不装柱。

热导检测器的原理

热导检测器的原理热导检测器的原理及注意事项热导检测器（TCD）是利用被测组分和载气的热导系数不同而响应的浓度型检测器，有的亦称热丝检测器（HWD）或热导计、卡他计（kat herometer或Catherometer），它是知名的整体性能检测器，属物理常数检测方法。

热导检测器的原理及注意事项从以下几个方面给予阐述。

一、工作原理TCD由热导池及其检测电路组成。

图3-2-1下部为TCD与进样器及色谱柱的连接示意图，上部为惠斯顿电桥检测电路图。

载气流经参考池腔、进样器、色谱柱，从测量池腔排出。

R1、R2为固定电阻；R3、R4分别为测量臂和参考臂热丝。

当调节载气流速、桥电流及TCD温度至一定值后，TCD处于工作状态。

从电源E流出之电流I 在A 点分成二路i1、i2至 B 点汇合，而后回到电源。

这时，两个热丝均处于被加热状态，维持一定的丝温T f，池体处于一定的池温 T w。

一般要求T f与T w差应大于100℃以上，以保证热丝向池壁传导热量。

当只有载气通过测量臂和参考臂时，由于二臂气体组成相同，从热丝向池壁传导的热量相等，故热丝温度保持恒定；热丝的阻值是温度的函数，温度不变，阻值亦不变；这时电桥处于平衡状态：R1·R3＝R2·R4, 或写成R1/R4＝R2/R3。

M、N二点电位相等，电位差为零，无信号输出。

当从2进样，经柱分离，从柱后流出之组分进入测量臂时，由于这时的气体是载气和组分的混合物，其热导系数不同于纯载气，从热丝向池壁传导的热量也就不同，从而引起两臂热丝温度不同，进而使两臂热丝阻值不同，电桥平衡破坏。

M、N二点电位不等，即有电位差，输出信号。

二、热导池由热敏元件和池体组成1 热敏元件热敏元件是TCD的感应元件，其阻值随温度变化而改变，它们可以是热敏电阻或热丝。

（1）热敏电阻热敏电阻由锰、镍、钴等氧化物半导体制成直径约为 0.1～1.0mm的小珠，密封在玻壳内。

热敏电阻有三个优点：①热敏电阻阻值大（5～50kΩ），温度系数亦大，故灵敏度相当高。

热导池检测器使用注意事项

热导池检测器(TCD)是气相色谱仪中应用较为广泛的检测器，尤其是在气体分析中应用最多。

由于不断的研究和发展，越来越多应用于ppm级气体成份的微量分析，在许多分析应用中取代了FID。

然而，热导池检测器损坏的因素较多，应努力避免不必要的损失。

热导池中的关键热导元件是用钨铼丝做的，钨铼丝直径一般只有15μ-30μ，材料又比较容易氧化，氧化或受污染后，阻值发生变化或断损，造成热导池测量电桥的对称性被破坏，致使仪器无法正常工作。

引起热导元件损坏的因素较多，注意事项归纳如下：1、热导池接并联双气路应用时，必须同时并联装上二根色谱柱，二路都要同时通载气，如果只装一根柱，而另一路不装柱不通载气，那么，一通电源就会将钨丝元件烧坏。

2、仪器停机后，外界空气往往会返进热导池和柱系统，因此必须在开机时要先通载气10分钟以上再通电，停机时间越长，那么重新开机时先通载气的时间也要长，否则系统中残留的空气中氧气会将热导元件元件氧化或烧断。

3、热导检测器使用的载气纯度必须四个9以上（99.99%），最忌载气中含氧量高，载气不纯将会影响热导元件的使用寿命，也会降低检测灵敏度，所以载气必须脱氧净化。

4、在更换装色谱柱时，必须检漏，保证气密性，色谱柱连接处漏气将会造成热导元件损坏，色谱柱出口端必须填装好玻璃棉和不锈钢丝网，避免柱担体吹入TCD。

5、在多次进样分析后，应及时更换进样器上的硅橡胶垫，如果待到硅橡胶垫被多次注射针扎破漏气时再更换就迟了，因为硅橡胶垫一漏，载气漏出，空气漏进，热导元件就会烧坏。

分析过程中更换硅橡胶垫时，必须将热导电源关断后，再迅速换垫，换好后必须通载气几分钟后才能再通热导池电源。

6、用平面六通阀做气体进样时，六通阀的位置必须停在二个极端位置，不能将阀旋停在中间位置，因为中间位置是六通阀将载气切断不通，这是很危险的，容易导致热导池中因不通载气而损坏。

7、色谱柱高温老化时，必须将热导池电源关断，热导池温控关断，并且将柱出口连接热导池进口的接头处断开，让高温老化的载气（N2）流入柱箱内，这样可避免因柱子老化而污染热导池及钨铼丝元件。

热导检测器工作原理、结构组成及检测条件

二、热导池由热敏元件和池体组成1 热敏元件热敏元件是TCD的感应元件，其阻值随温度变化而改变，它们可以是热敏电阻或热丝。

（1）热敏电阻热敏电阻由锰、镍、钴等氧化物半导体制成直径约为～1.0mm的小珠，密封在玻壳内。

热敏电阻有三个优点：①热敏电阻阻值大（5～50kΩ），温度系数亦大，故灵敏度相当高。

可直接作μg/g级的痕量分析；②热敏电阻体积小，可作成0.25mm直径的小球，这样池腔可小至50μL；③热敏电阻对载气流的波动不敏感，它耐腐蚀性和抗氧化。

热敏电阻也有三个缺点：①热敏电阻#$%的响应值随温度的增加而快速下降，因此，通常热敏电阻要在120℃以下使用。

使用范围受到极大的限制；②与热丝相比，热敏电阻的温度系数大，表现为其响应值对于温度的变化十分敏感。

例如在60℃时，池温改变1℃，热敏电阻和热丝的基线漂移分别为和，前者比后者大一倍多，因此，热敏电阻的稳定性差，特别是在程升操作时，尤为突出；③热敏电阻对还原条件十分敏感，故不能用氢气作载气。

目前，只有下二情况可用热敏电阻作热敏元件；一是低温痕量分析；二是需小池体积配毛细管柱。

其他情况很少用热敏电阻，而多用热丝。

而且，近年热敏电阻可作成小池体积的优势也在逐渐下降。

（2）热丝一个性能优异的TCD，对热丝的要求主要考虑四点：①电阻率高，以便可在相同长度内得到高阻值；②电阻温度系数大，以便通桥流加热后得到高阻值；③强度好；④耐氧化或腐蚀。

①、②是为了获得高灵敏度，同时丝体积小，可缩小池体积，制作。

③、④是为了获得高稳定性。

表 3 -2-3 列出了商品TCD中常用的热丝性能。

钨丝电阻率低，相同长度之阻值只有铁铼丝的一半，灵敏度难以提高。

另外，钨丝强度差，高温下易氧化，致使噪声增加、信!噪比下降。

铼-钨丝与钨丝相比，电阻率高，电阻温度系数略低。

因S值大体上正比于α√ρ。

3％、5％铼-钨丝和钨丝的α√ρ值分别为×103、×103、×103。

（4）--2015分析化学实验考试试题及答案

课程答案网课刷课f ly i n gj g h分析化学实验考试试题（D ）一、选择题(共25分，1分/题)1. 原子发射光谱是由下列哪种跃迁产生的？-------------------------------------------------- ( B )(A) 电热能使气态原子内层电子激发(B) 电热能使气态原子外层电子激发(C) 辐射能使气态原子内层电子激发(D) 辐射能使气态原子外层电子激发2. 用实验方法测定某金属配合物的摩尔吸收系数，测定值的大小决定于-------------- ( C )(A) 入射光强度 (B) 比色皿厚度 (C) 配合物的稳定性 (D) 配合物的浓度3. 吸光光度分析中比较适宜的吸光度范围是---------------------------------------------------- ( C )(A) 0.1～0.5 (B) 0.1～1.2 (C) 0.2～0.8 (D) 0.2～1.54. 除去烧杯煮水后产生的水垢应选用-------------------------------------------------------------( D )(A) NaOH (B) NH 3水 (C) H 2SO 4 (D) HCl5. 可用下列何种方法减免分析测试中的系统误差---------------------------------------------( A ) (A) 进行仪器校正 (B) 增加测定次数(C) 认真细心操作 (D) 测定时保持环境的温度一致6. 气相色谱分析中，使被测物质保留时间缩短的措施是-----------------------------------------( D )(A) 增加固定液的用量 (B) 增大载气的相对分子质量(C) 增加理论塔板数 (D) 升高柱温7. 以下计算式答案 x 应为---------------------------------------------------------------------------( C ) 11.05+1.3153+1.225+25.0678 = x(A) 38.6581 (B) 38.64 (C) 38.66 (D) 38.678. 在作容量瓶与移液管体积的相对校正时-----------------------------------------------------( B )(A) 移液管应是干燥的，但容量瓶不必干燥 (B) 移液管不必干燥，但容量瓶应干燥 (C) 移液管与容量瓶均必须是干燥的 (D) 移液管与容量瓶都不必事先干燥9. 下列气相色谱操作条件，正确的是 ---------------------------------------------------------------- ( C )(A) 载体的粒度越细越好(B) 气化温度越高越好(C) 使最难分离的物质对能很好分离的前提下，尽可能采用较高的柱温课程答案网课刷课f ly i n gj g h(D) 载气的导热系数尽可能与被测组分的热导系数接近10. 氟化镧单晶膜氟离子选择电极的膜电位的产生是由于------------------------------------ ( B )(A) 氟离子在晶体膜表面氧化而传递电子(B) 氟离子进入晶体膜表面的晶格缺陷而形成双电层结构(C) 氟离子穿透晶体膜而使膜内外氟离子产生浓度差而形成双电层结构(D) 氟离子在晶体膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层结构11. 在原子吸收分光光度计中，目前常用的光源是----------------------------------------------- ( C )(A) 火焰 (B) 氙灯 (C) 空心阴极灯 (D) 交流电弧12. 将试样溶解并转入容量瓶中定容，正确的操作方法是-------------------------------------( D )(A) 将试样直接倒入容量瓶中溶解定容 (B) 将试样置于烧杯中，边溶解边转移至容量瓶(C) 将试样置于烧杯中，待大部分溶解后全部转移至容量瓶 (D) 将试样置于烧杯中，待完全溶解后再转移至容量瓶13. 原子化器的主要作用是---------------------------------------------------------------------------- ( A )(A) 将试样中待测元素转化为基态原子(B) 将试样中待测元素转化为激发态原子(C) 将试样中待测元素转化为中性分子(D) 将试样中待测元素转化为离子14. 以下说法正确的是---------------------------------------------------------------------------------- ( A )(A) 吸光度A 随浓度增大而增大 (B) 摩尔吸光系数ε随浓度增大而增大(C) 透光率T 随浓度增大而增大 (D) 透光率T 随比色皿加厚而增大15. 用邻苯二甲酸氢钾标定NaOH 溶液浓度时会造成系统误差的是-------------------------( B ) (A) 用甲基橙作指示剂 (B) NaOH 溶液吸收了空气中的CO 2 (C) 每份邻苯二甲酸氢钾质量不同 (D) 每份加入的指示剂量不同16. 不宜放在电热恒温箱中干燥的物质是 ------------------------------------------------------------( B )(A) Na 2C 2O 4 (B) H 2C 2O 4⋅2H 2O (C) K 2Cr 2O 7 (D) Na 2CO 317. 采用差示吸光光度法测定高含量组分时，选用的参比溶液的浓度c s 与待测溶液浓度c x 的关系是------------------------------------------------------------------------------------------------------- ( D )(A) c s =0 (B) c s = c x (C) c s > c x (D) c s 稍低于c x18. 分段校正滴定管时，每次都要从0.00 mL 开始，原因是-----------------------------------------( A )课程答案网课刷课f ly i n gj g h(A) 滴定时从0.00 mL 开始 (B) 可减小称量误差(C) 避免体积读数的累积误差 (D) 操作方便19. 下列化合物的红外谱中C=O从低波数到高波数的顺序应为------------------------- ( B )CO HH 3CCO ClH 3CCOClH 2CCO NH 2H 3CCl (a) (b) (c) (d)(A) a b c d (B) d a b c (C) c b a d (D) a d b c20. 色谱定性分析法中，利用保留值定性的方法适用于------------------------------------（ D ）(A) t R 难以准确测量和试样组成较复杂(B) t R 难以准确测量但有标准物质(C) t R 能准确测量但没有标准物质(D) t R 能准确测量和有标准物质21. 色谱法分离测定永久性气体和气态烃其分离原理是---------------------------------------( A )(A) 吸附平衡 (B) 分配平衡 (C) 渗透平衡 (D) 离子交换平衡22. 下列操作中正确的是--------------------------------------------------------------------------------( B )(A) 用HCl 滴定NaOH ，以酚酞为指示剂，溶液呈粉红色为终点(B) 用NaOH 滴定HCl ，以酚酞为指示剂，溶液呈粉红色为终点(C) 用HCl 滴定NaOH ，以甲基红为指示剂，溶液呈红色为终点(D) 用NaOH 滴定HCl ，以甲基红为指示剂，溶液呈橙色为终点23. 某物质能吸收红外光波，产生红外吸收谱图，其分子结构必然是--------------------- (A )(A) 发生偶极矩的净变化 (B) 具有不饱和键 (C) 具有对称性 (D) 具有共轭体系24. 随机误差符合正态分布,其特点是--------------------------------------------------------------( D ) (A) 大小不同的误差随机出现 (B) 大误差出现的概率大(C) 正负误差出现的概率不同 (D) 大误差出现的概率小,小误差出现的概率大25. 欲配制0.1000 mol .L -1K 2Cr 2O 7溶液，适宜的容器为------------------------------------------( C )(A) 玻塞试剂瓶 (B) 胶塞试剂瓶 (C) 容量瓶 (D) 刻度烧杯二、填空题（共25分，0.5分/空）课程课f ly in gj gh1. 为下列操作选用一种合适的实验室中常用的仪器,写出名称和规格：2. 测器的是热导池和电子捕获检测器质量型检测器的是火焰光度和氢焰离子化检测器。

气相色谱仪热导池检测器TCD的故障排出方法及维护和修理保养

气相色谱仪热导池检测器TCD的故障排出方法及维护和修理保养气相色谱仪热导池检测器TCD的故障排出方法气相色谱仪热导池检测器的操作条件紧要有桥电流、池体温度、载气等，假如条件选择恰当，检测器便能稳定地工作，并具有较高的灵敏度。

（1）桥电流（I桥）当加添I桥时，热丝温度将上升，它与环境之间的温差变大，这时气流更简单将热丝上的热传导出去，热丝的温度和电阻值的变化会更灵敏，从而使检测器的灵敏度提高，从理论上已证明，灵敏度S∝I桥3，因此加添I桥能显著提高灵敏度。

但是若I桥太大，热丝温度过高，就会产生很大的热噪声，使基线抖动，甚至烧断热丝。

假如使用热导系数较大的载气，更简单带走热丝上的热量，即使桥电流较高，也不会影响检测器的稳定性。

所以用H2作载气时，I桥可选150～200mA；而用N2作载气时，I桥只能选100～150mA.（2）池体温度（T池）适当降低T池，可以提高检测器的灵敏度。

这是由于当T池减低后，热丝和池壁的温差增大，热丝上的热量更易被气流带走，从而提高了灵敏度。

但T池过低，会引起一些高沸点组分在池内冷凝，影响分析结果，故T池通常需大于柱温。

气相色谱仪中有一套自动掌控池体温度的恒温装置，使△T池≤0.1℃。

（3）载气由气相色谱仪TCD的检测原理可知，载气与组分的热导系数相差越大，TCD的灵敏度就越高。

除了H2和He的热导系数比较大之外，其他气体或蒸气的热导系数都较小，并且与N2的相差不多。

因此选用H2或He比选用N2作载气的灵敏度高得多，前者的灵敏度比后者约高100倍。

故使用热导池检测器时常常选用H2作载气。

气相色谱仪热导池检测器TCD的故障排出2大方法：1、桥电流故障在热导池通载气的前提下，打开桥电流开关，调整桥电流掌控旋钮。

桥电流应能稳定地调到预定值。

假如调整过程中发觉电流调不上去，特别是热导池处于高温时，桥电流调不到最大额定值，即可认为是桥电流调不到预定值故障。

此时气相色谱仪TCD故障的产生有下面几个：热导单元连线没接对；热导池中热丝断开或引线开路；桥路稳压电源有故障；桥路配置电路断开或电流表有故障。

热导池检测器操作步骤

热导池检测器（TCD)(开工氧）用于测原料中氧气、氢气、氮气工作条件：1、环境温度：5-10℃相对湿度：低于85%2、供电电压：220V±22V 供电频率：50HZ±0.5HZ3、最大消耗功率：2500W4、周围无强电磁场干扰、无腐蚀性气体，无强烈震动，室内温度无强烈变化。

测开工氧气、高氮气含量压力控制：柱前压力：载气I:0.05 载气II:0.03温度控制：柱室：40 汽化I:150 检测III：110桥流：参数TCD：1（+）桥流：120开机步骤：开机前先把H2压力调节至指定压力→开机→柱室（40)→输入→检测III（110)→输入→汽化I(150)→输入→桥温（120)→按电源开关（桥温灯亮）桥温设置：点参数TCD第一行设极性（正、负或1、0),第二行设桥温关机步骤：先关桥温（桥温调至0)→柱温→显示→清除→检测III→显示→清除→汽化I→显示→清除→柱温降至50℃左右时关机标气步骤：在进样位置置换几秒再调至取样位置处取样20s,再调至进样处→离线工作站→打开（找到该图）→积分方法（面积、归一法）→自动→预览操作步骤：在进样位置置换几秒再调至取样位置处取样20s,再调至进样处→等峰出完→离线工作站→打开（找到该图）→点谱图（看峰型）→点积分方法（面积、归一法）→点预览标气换算：例如标气中氧气含量为0.05，峰面积为1850。

样品中氧气峰面积为14140则：样品中氧气含量为：14140 / 1850 * 0.05 = 0.382（此换算方法仅适用于开工后测氢气中残存的氧气！！）测氢气含量压力控制：柱前压力：载气I:0.2 载气I:0.03温度控制：柱室：60 汽化I:60 检测I:100 桥流：80开机步骤：开机前先把N2压力调节至指定压力→开机→柱室（60)→输入→检测I(100)→输入→汽化I(60)→输入→桥温（80)→按电源开关（桥温灯亮）桥温设置：点参数TCD第一行设极性（正、负或1、0),第二行设桥温关机步骤：先关桥温（桥温调至0)→柱室→显示→清除→检测皿→显示→清除→汽化I→显示→清除→温度降至50℃左右时关机标气步骤：在进样位置置换几秒再调至取样位置处取样20s,再调至进样处→离线工作站→打开（找到该图）→积分方法（面积、外标法）→组分表（全选、改峰名H2、校正）→标准含量（0.75)→OK→加入标样（至该图）→校正完毕→输出（保存）操作步骤：在进样位置置换几秒再调至取样位置处取样20s,再调至进样处→等峰出完→离线工作站→打开（找到该图）→加载→标样→自动→预览注意事项：1、载气中应无腐蚀性物质，注意气路干净。

仪器分析考试题及答案(整理)详解

气相色谱分析一．选择题1.在气相色谱分析中, 用于定性分析的参数是( )A 保留值B 峰面积C 分离度D 半峰宽2. 在气相色谱分析中, 用于定量分析的参数是( )A 保留时间B 保留体积C 半峰宽D 峰面积3. 使用热导池检测器时, 应选用下列哪种气体作载气, 其效果最好？( )A H2B HeC ArD N24. 热导池检测器是一种( )A 浓度型检测器B 质量型检测器C 只对含碳、氢的有机化合物有响应的检测器D 只对含硫、磷化合物有响应的检测器5. 使用氢火焰离子化检测器, 选用下列哪种气体作载气最合适？( )A H2B HeC ArD N26、色谱法分离混合物的可能性决定于试样混合物在固定相中（）的差别。

A. 沸点差，B. 温度差，C. 吸光度，D. 分配系数。

7、选择固定液时，一般根据（）原则。

A. 沸点高低，B. 熔点高低，C. 相似相溶，D. 化学稳定性。

8、相对保留值是指某组分2与某组分1的（）。

A. 调整保留值之比，B. 死时间之比，C. 保留时间之比，D. 保留体积之比。

9、气相色谱定量分析时（）要求进样量特别准确。

A.内标法；B.外标法；C.面积归一法。

10、理论塔板数反映了（）。

A.分离度；B. 分配系数；C．保留值；D．柱的效能。

11、下列气相色谱仪的检测器中，属于质量型检测器的是（）A．热导池和氢焰离子化检测器； B．火焰光度和氢焰离子化检测器；C．热导池和电子捕获检测器；D．火焰光度和电子捕获检测器。

12、在气-液色谱中，为了改变色谱柱的选择性，主要可进行如下哪种（些）操作？（）A. 改变固定相的种类B. 改变载气的种类和流速C. 改变色谱柱的柱温D. （A）、（B）和（C）13、进行色谱分析时，进样时间过长会导致半峰宽（）。

A. 没有变化，B. 变宽，C. 变窄，D. 不成线性14、在气液色谱中，色谱柱的使用上限温度取决于（）A.样品中沸点最高组分的沸点，B.样品中各组分沸点的平均值。

气相色谱仪常用检测器使用注意事项

气相色谱仪常用检测器使用注意事项气相色谱仪检测器是将气相色谱仪色谱柱流出载气中被分离组分的浓度(或物质量)变化转化为电信号(电压或电流)变化的装置。

一、氢火焰离子化检测器(FID)使用注意事项1、FID虽然是通用型检测器，但是有些物质在此检测器上的响应值很小或无响应。

这些物质包括气体、卤代硅烷、甲醛、H2O、NH3、CO、CO2、CS2、CCl4等等。

所以，检测这些物质时不应使用FID。

2、FID是用氢气和空气燃烧所产生的火焰使被测物质离子化的，故应注意安全问题。

在未接色谱柱时，不要打开氢气阀门，以免氢气进入柱箱。

测定流量时，一定不能让氢气和空气混合，即测氢气时，要关闭空气，反之亦然。

无论什么原因导致火焰熄灭时，应尽快关闭氢气阀门，直到排除了故障，重新点火时，再打开氢气阀门。

高档仪器有自动检测和保护功能，火焰熄灭时可自动关闭氢气。

3、FID的灵敏度与氢气、空气和氮气的比例有直接的关系，因此要注意优化。

一般三者的比例接近或等于1：10：1，如氢气30~40ml/min，空气300~400ml/min，氮气30~40ml/min。

另外，有些仪器设计有不同的喷嘴分别用于填充柱和毛细柱，使用时要查看说明书。

4、为防止检测器被污染，检测器温度设置不应底于色谱柱实际工作的高温度。

一旦检测器被污染，轻则灵敏度下降或噪声增大，重则点不着火。

消除污染的办法是清洗，主要是清洗喷嘴表面和气路管道。

具体办法是拆下喷嘴，依次用不同的溶剂(丙酮、lv仿和乙醇)浸泡，并在超声波水浴中超声10min以上。

还可用细不锈钢丝穿过喷嘴中间的孔，或用酒精灯烧掉喷嘴内的油状物，以达到彻底清洗的目的。

有时使用时间长了，喷嘴表面会积碳(一层黑色的沉积物)，这会影响灵敏度。

可用细纱纸轻轻打磨表面除去。

清洗之后将喷嘴烘干，再装在检测器是进行测定。

二、热导池检测器(TCD)使用注意事项1、确保热丝不被烧断！在检测器通电之前，一定要确保载气已经通过了检测器，否则，热丝可能被烧断，致使检测器报废！关机时要待热导检测器温度降至室温，然后一定要先关仪器电源，最后关载气。

热导检测器常见问题

热导池检测器(TCD)是气相色谱仪中应用较为广泛的检测器,尤其是在气体分析中应用最多.由于不断的研究和发展,越来越多应用于ppm级气体成份的微量分析,在许多分析应用中取代了FID,然而,热导池检测器损坏的因素,避免不必要的损失.热导池中的关键热导元件是用钨铼丝做的,钨铼丝直径一般只有15μ-30μ,材料又比较容易氧化,氧化或受污染后,阻值发生变化或断损,造成热导池测量电桥的对称性被破坏,致使仪器无法正常工作,引起热导元件损坏的因素较多,注意事项归纳如下:1、热导池接并联双气路应用时，必须同时并联装上二根色谱柱，二路都要同时通载气，如果只装一根柱，而另一路不装柱不通载气，那么，一通电源就会将钨丝元件烧坏。

2、仪器停机后，外界空气往往会返进热导池和柱系统，因此必须在开机时要先通载气10分钟以上再通电，停机时间越长，那么重新开机时先通载气的时间也要长，否则系统中残留的空气中氧气会将钨铼丝元件氧化或烧断。

3、热导检测器使用的载气纯度必须四个9以上（99.99%），最忌载气中含氧量高，载气不纯将会影响热导元件的使用寿命，也会降低检测灵敏度，所以载气必须脱氧净化。

4、在更换装色谱柱时，必须检漏，保证气密性，色谱柱连接处漏气将会造成热导元件损坏，色谱柱出口端必须填装好玻璃棉和不锈钢丝网，避免柱担体吹入TCD。

5、在多次进样分析后，应及时更换进样器上的硅橡胶垫，如果待到硅橡胶垫被多次注射针扎破漏气时再更换就迟了，因为硅橡胶垫一漏，载气漏出，空气漏进，热导元件就会烧坏。

分析过程中更换硅橡胶垫时，必须将热导电源关断后，再迅速换垫，换好后必须通载气几分钟后才能再通热导池电源。

6、用平面六通阀做气体进样时，六通阀的位置必须停在二个极端位置，不能将阀旋停在中间位置，因为中间位置是六通阀将载气切断不通，这是很危险的，容易导致热导池中因不通载气而损坏。

7、色谱柱高温老化时，必须将热导池电源关断，热导池温控关断，并且将柱出口连接热导池进口的接头处断开，让高温老化的载气（N2）流入柱箱内，这样可避免因柱子老化而污染热导池及钨铼丝元件。

热导检测器原理及使用注意事项

热导检测器原理及使用注意事项
答：原理：热导检测器的信号检测部分为一热导池，有池体和热敏元件组成，给热导池通电，热丝升温，所产生的热量被载气带走，并以热导的方式通过载气传给池体，当热量产生与散热建立平衡动态平衡时，热丝的温度恒定，其电阻值也恒定。

若参考臂和测量臂均通载气，两个热导池热丝温度相同，电桥处于平衡状态。

当柱后在其携带样品组分进入测量臂时，若组分与载气热导率不等，热丝温度即变化，检流计指针偏转，将此微小电流通过电阻转化成电压并放大，就成为检测信号。

注意：
①常用氢气作载气，
②不通载气不加桥电流；
③尽量采用低电流；
④浓度型检测器采用峰面积定量时，需保持流速恒定。

⑤检测器温度不得低于柱温，以防样品在检测室中冷凝引起基线不稳。

tcd操作规程

tcd操作规程TCD（Thermal Conductivity Detector，热导率检测器）是一种常用的气相色谱检测器，用于分析和检测化学物质的热导率性质。

TCD操作规程是指使用TCD进行气相色谱分析时需要遵循的操作步骤和注意事项。

以下是TCD 操作规程的详细介绍，共计1200字。

一、仪器准备1. 根据实验需要选择合适的色谱柱、色谱柱尺寸和填充物，并在样品注射前进行柱效测试。

2. 检查色谱仪的气源和检测器是否正常工作，如有问题及时处理或更换。

3. 准备好所需的溶剂和标准品，并进行必要的校准操作。

二、样品准备1. 根据实验要求选择适当的样品准备方法，如气体样品直接进样、液体样品进样或固体样品头空进样等。

2. 对于液体样品，应根据需要进行稀释处理，避免超出仪器检测范围。

3. 样品的温度和压力要符合仪器的工作条件，避免对仪器产生影响。

三、仪器操作1. 打开色谱仪的电源，预热恒温槽和TCD检测器，待恒温达到设定温度后进行下一步操作。

2. 调节流量控制器，确保气体流量稳定在适当范围内。

3. 进行柱洗脱，根据实验需要选择合适的洗脱剂，并根据柱效测试结果确定洗脱条件。

4. 根据实验要求选择合适的进样方式，如进样口进样、头空进样等。

5. 设置和调节TCD的灵敏度、范围和线性等参数，确保检测结果准确可靠。

6. 启动数据采集装置，开始记录数据。

四、数据处理1. 观察检测器输出信号的变化，确保峰形、峰高和峰面积等数据的准确性。

2. 根据标准品和校准曲线，对样品进行定性和定量分析，并计算出相应的结果。

3. 对数据进行统计分析，包括峰面积比例、相对峰面积和相对保留时间等。

4. 按照实验要求记录和报告分析结果。

五、注意事项1. 使用TCD时要保证色谱仪和检测器的稳定性和精度，避免仪器故障对结果的影响。

2. 在进行TCD分析前要对仪器进行校准，尤其是对所选填充柱的灵敏度和范围进行校准。

3. 遵循标准操作规程，严格控制样品进样量和进样流速，避免样品负荷过高导致结果不准确。

热导检测器使用注意事项

热导检测器（TCD ）是比较娇气的一种检测器，一不小心就会损坏，因此，使用者应特别注意引起热导池检测器损坏的因素，避免不必要的损失。

热导池中的关键热导部件是用铼钨丝做的，铼钨丝直径一般只有15 — 30um, 材料又比较容易氧化，氧化或受污染后，阻值发生变化或断损，造成热导池测量电桥的对称性被破坏，致使仪器无法正常工作。

引起热导元件损坏的因素较多，注意事项归纳如下：
1 、热导池接并联双气路应用时，二路都要同时通载气，如果装一根柱，而另一路不装柱不通载气，那么，一通电源就会将铼钨丝元件烧坏。

2 、仪器停机后，外界空气往往会返进热导池和柱系统，因此必须在开机时要先通载气10 分钟以后再通电，停机时间越长，那么重新开机时先通载气的时间也要长，否则系统中残留的空气中的氧气会将铼钨丝氧化或烧断。

3 、热导检测器适用的载气纯度必须在四个9 以上（99.99% ）。

4 、在更换色谱柱时，必须检漏，保证气密性，色谱柱连接处漏气将会造成热导元件损坏。

5 、在多次进样分析后，应及时更换进样器上的硅橡胶垫。

分析过程中更换硅橡胶垫时，必须将热导电源关闭后，再迅速换垫，换好后，必须通载气几分钟后才能再通热导池电源。

6 、样品脱气取氮气时，不要在TCD 气路中取气，以免影响载气流量烧坏TCD 。

7 、色谱柱高温老化时，必须将热导池电源断开，热导池温控断开，并且将柱出口与热导池进口断开，让高温老化的载气（氮气）流入柱箱内，这样可避免因柱子老化而污染热导池。

热导检测器(TCD)工作原理、结构组成及检测条件

热导检测器热导检测器（TCD）是利用被测组分和载气的热导系数不同而响应的浓度型检测器，有的亦称热丝检测器（HWD）或热导计、卡他计（katherometer或Catherometer），它是知名的整体性能检测器，属物理常数检测方法。

一、工作原理TCD由热导池及其检测电路组成。

图3-2-1下部为TCD与进样器及色谱柱的连接示意图，上部为惠斯顿电桥检测电路图。

载气流经参考池腔、进样器、色谱柱，从测量池腔排出。

R1、R2为固定电阻；R3、R4分别为测量臂和参考臂热丝。

当调节载气流速、桥电流及TCD温度至一定值后，TCD处于工作状态。

从电源E流出之电流I 在A 点分成二路i1、i2 至 B 点汇合，而后回到电源。

这时，两个热丝均处于被加热状态，维持一定的丝温Tf，池体处于一定的池温 Tw。

一般要求Tf与Tw差应大于100℃以上，以保证热丝向池壁传导热量。

当只有载气通过测量臂和参考臂时，由于二臂气体组成相同，从热丝向池壁传导的热量相等，故热丝温度保持恒定；热丝的阻值是温度的函数，温度不变，阻值亦不变；这时电桥处于平衡状态：R1•R3＝R2•R4, 或写成R1/R4＝R2/R3。

M、N二点电位相等，电位差为零，无信号输出。

当从2进样，经柱分离，从柱后流出之组分进入测量臂时，由于这时的气体是载气和组分的混合物，其热导系数不同于纯载气，从热丝向池壁传导的热量也就不同，从而引起两臂热丝温度不同，进而使两臂热丝阻值不同，电桥平衡破坏。

M、N二点电位不等，即有电位差，输出信号。

二、热导池由热敏元件和池体组成1 热敏元件热敏元件是TCD的感应元件，其阻值随温度变化而改变，它们可以是热敏电阻或热丝。

（1）热敏电阻热敏电阻由锰、镍、钴等氧化物半导体制成直径约为 0.1～1.0mm的小珠，密封在玻壳内。

热敏电阻有三个优点：①热敏电阻阻值大（5～50kΩ），温度系数亦大，故灵敏度相当高。

可直接作μg/g级的痕量分析；②热敏电阻体积小，可作成0.25mm直径的小球，这样池腔可小至50μL；③热敏电阻对载气流的波动不敏感，它耐腐蚀性和抗氧化。

热导检测器的原理

热导检测器的原理热导检测器的原理及注意事项热导检测器（TCD）是利用被测组分和载气的热导系数不同而响应的浓度型检测器，有的亦称热丝检测器（HWD）或热导计、卡他计（k atherometer或Catherometer），它是知名的整体性能检测器，属物理常数检测方法。

热导检测器的原理及注意事项从以下几个方面给予阐述。

一、工作原理TCD由热导池及其检测电路组成。

图3-2-1下部为TCD与进样器及色谱柱的连接示意图，上部为惠斯顿电桥检测电路图。

载气流经参考池腔、进样器、色谱柱，从测量池腔排出。

R1、R2为固定电阻；R3、R4分别为测量臂和参考臂热丝。

当调节载气流速、桥电流及TCD温度至一定值后，TCD处于工作状态。

从电源E流出之电流I 在A 点分成二路i1、i2至B 点汇合，而后回到电源。

这时，两个热丝均处于被加热状态，维持一定的丝温T f，池体处于一定的池温T w。

一般要求T f与T w差应大于1 00℃以上，以保证热丝向池壁传导热量。

当只有载气通过测量臂和参考臂时，由于二臂气体组成相同，从热丝向池壁传导的热量相等，故热丝温度保持恒定；热丝的阻值是温度的函数，温度不变，阻值亦不变；这时电桥处于平衡状态：R1·R3＝R2·R4, 或写成R1/R4＝R2/R 3。

M、N二点电位相等，电位差为零，无信号输出。

当从2进样，经柱分离，从柱后流出之组分进入测量臂时，由于这时的气体是载气和组分的混合物，其热导系数不同于纯载气，从热丝向池壁传导的热量也就不同，从而引起两臂热丝温度不同，进而使两臂热丝阻值不同，电桥平衡破坏。

M、N二点电位不等，即有电位差，输出信号。

二、热导池由热敏元件和池体组成1 热敏元件热敏元件是TCD的感应元件，其阻值随温度变化而改变，它们可以是热敏电阻或热丝。

（1）热敏电阻热敏电阻由锰、镍、钴等氧化物半导体制成直径约为0.1～1.0mm的小珠，密封在玻壳内。

热敏电阻有三个优点：①热敏电阻阻值大（5～50kΩ），温度系数亦大，故灵敏度相当高。