制备电极

碘离子选择电极的制备

根据电极的电位响应特点，电极克芬为金属基电极和膜电极。用于电位分析的可逆电极有如下几类：

（1） 金属－金属离子电极

（2） 金属－难溶盐电极

在一种金属的表面涂上该金属的难（微）溶盐，并把金属浸入相应盐的阴离子溶液中，即构成该类电极。其中有两个界面，使用较多的是Ag 和Hg 为基体并与相应难溶盐组成的电极。

以Ag 为基体的银－难溶银盐电极，难溶盐有AgX ，AgS 和Ag 2CO 3。

（3） 第三类电极

（4） 惰性金属电极（零类电极）

（5） 膜电极（离子选择性电极）

1试验原理：

2试剂：

3仪器：

4试验步骤：（1）电解Ag-AgI 电极的制备

将封装于玻璃管的Ag 丝（mm 1=φ 纯度%9.99≥），经金相砂纸打光，再用滤纸、擦镜纸仔细

抛光，经NaOH 溶液，丙酮和乙醇等手续，表面处理洁净后，以Ag 电极作阳极、铂电极作阴极，在0.1mol/LKI 溶液中（搅拌），电流密度约为0.2mA/cm 2电极2h ，取出去后用去离子水搅拌洗涤，然后在去离子水水中浸

泡1h 后即可使用。电解反应：

阳极：Ag +I －-e －＝AgI （s ）

阴极：2H + + e － ＝H 2（g ）

用本法制备的Ag －AgI 电极扫描电镜表面结构分析表明，其电极结构表面较为致密，且有一定的规则，与商品电电极表面结构较为一致。

1.1 活性元件的制备

Ag/AgCl 电极的制备一般有3种方法:直接氯化法、电解氯化法和热分解氯化法.

采用电解法制取的Ag/AgCl 电极对光的敏感性小,不易分解,常用来制备作为内置式参比电极的Ag/AgCl 电极.

本文采用电解法在银表面制备氯化银薄膜,步骤如下:

1)对纯度为99.99%的银丝进行表面预处理,包括除去表面硫化物、除油、活化和清洗等;

2)以铂电极作为辅助电极与电源负极连接,处理好的银丝与电源正极连接;

3)把银丝与铂电极置于25℃下1NHCl 溶液中,通4ｍＡ直流电3ｈ,氯化过程中需不断摇动银丝;

4)电解氯化结束后,检验氯化效果是否合格:银丝表面应为灰色致密的Ag/AgCl 膜层,均匀而无明显的斑点;在0.1NKCl 溶液中与饱和甘汞电极的电位差至少应为35ｍＶ,否则应重新氯化;

5)按以上方法制备3个Ag/AgCl 电极,并将所有电极连接在一起,室温下置于0.1NKCl 溶液中;6)浸渍24～48ｈ后,使用高阻抗的ＰＺ286型数字电压表测量任意一对电极之间的电位差,应小于1ｍＶ;如果差值太大,将两者短路后再置于0 1NKCl 溶液中,24～48ｈ后再测其差值,如果仍大于1ｍＶ,需磨去氯化膜,重新氯化.

1.2 电极内室的填充

Ag/AgCl 参比电极内室设计为双连接形式,两端均有塞子,一端为聚四氟乙烯塞子,另一端为氧化锆陶瓷

隔膜,从一端到另一端依次为聚四氟乙烯塞子、饱和KCl溶液、尼龙绳、氧化锆陶瓷隔膜、饱和KCl溶液、氧化锆陶瓷隔膜, Ag/AgCl电极与聚四氟乙烯塞子连接在一起.该结构可有效地避免活性元件Ag/AgCl受到污染.填充电极内室时,应首先移去两端的塞子,利用长针管小心填充内室,排除气泡后,将两端的塞子塞回,确保与聚四氟乙烯管紧密接触.

电极内室的填充应注意以下3点:

1)电解液必须经过除氧处理,因为在酸性溶液中Ag/AgCl电极对痕量的氧是非常敏感的;

2)电解液为饱和KCl溶液,可有效地避免低浓度KCl溶液容易出现的不稳定现象;

3) AgCl在饱和KCl溶液中的溶解度很大,是在1NKCl溶液中的65倍,因此需在电极内室的KCl溶液中预先加入少量AgCl粉末,使其达到饱和,避免电极氯化层的溶解,从而保证其性能.