环境监测知识点概括

实验室内部质量控制常用的方法：空白试验;校准曲线核查;仪器设备的定期标定;平行样分析;加标样分析;密码样品分析;编制质量控制图。

实验室外部质量控制常用的方法：常用的方法有分析标准样品以进行实验室之间的评价和分析测量系统的现场评价等。

由以上可知，误差和偏差具有不同的含义：

误差以真值为标准，而偏差以多次测定值的算术平均值为标准。但在实际分析中，真值所以，并不强调误差和偏差的严格区别，而往往将两者一般地称为“误差。

一个工业区布置9个空气采样点，某天测得各点上TSP 日平均浓度为：1.85，1.86，

1.93，

2.01，2.03，2.05，2.07，2.12，2.15mg/m3。当α=0.01时，求该区那天TSP

浓度变化的置信区间（设已知该地TSP 浓度呈正态分布）。

解：

自由度 f = n-1 = 8

显著性水平 α = 0.01 = 1%

查表得 t0.01,(8)= 3.36

将数据代入公式，得置信区间为 [1.89,2.31]

则 1.89≤μ ≤ 2.31

也即，有99%的把握推断该地区那天的 TSP 浓度变化范围在1.89至2.13之间。 某种方法经过改进，其精密度是否有变化；

相同试样由不同的分析人员或不同分析方法所测得均数是否有差异；

对标准样的实际测定均值与其保证值之间的差异，到底是由抽样误差引起的，还是确实存在本质的差别；

以上问题，均可用“t 检验”，即“显著性检验”来加以检验。

[例] 某含铁标准物质，已知铁的保证值为1.05%，对其10次测定的平均值为1.054%，标准偏差为0.009。检验测定结果与保证值之间有无显著性差异。

解]

[

（1）

=－2.11

（2）给定 α =0.05， =9，

查得 = 2.26

1-=n f )

9(05.0t

（3）判断︱t︱=2.11＜=2.26

所以测定结果与保证值无显著性差异。

一个排水口排放废水的5 日生化需氧量（BOD5）值符合正态分布。μ=45 mg/L ，采用环保措施后又随机取样8 次，得平均值，= 42.5 mg/L，s = 22mg/L ，在α= 5% 条件下，问环保措施对降低废水的BOD5浓度是否有效？

解1：

= 0.32

查t值检验表，

判断︱t︱=0.32＜

即可认为采取的环保措施对降低污水BOD5无显著效果

确定某方法测定废水的回收率。该方法9次回收率实验测定的平均值为89.7% ，标准偏差为11.8 % ，试问该方法回收率是否能达到100 % ?

解2 ：

计算统计量

= =-2.62

给定α= 0.05 ，有t 值表查得t 0.05(8)= 2.31

︱t︱= 2.62 ＞2.31,

即该方法回收率达不到100 %。

)

9

(

05

.0

t

37

.2

)

7

(

05

.0

=

t

37

.

2

)

7

(

05

.

=

t

加标量规定:

（Ⅰ）一般情况下，加标量应尽量与样品中相应待侧物质的含量相等或相接近；（Ⅱ）当样品中待测物质的含量小于测定下限时，按规定下限的量加标；（Ⅲ）在任何情况下，加标量不得大于样品中相同待测物质含量的三倍；（Ⅳ）加标后的测定值不得超出方法的测定上限。

（三）常规监测质量控制

（1）空白试验值

在常规监测中，依次平行测定至少两个空白试验值。

（2）平行双样

有质量控制水样并绘有质量控制图的监测项目，根据分析方法和测定仪器的精密度、样品的具体情况以及分析人员的水平和经验等，随即抽取10%—20%的样品进行平行水样测定。

（3）加标回收率

根据分析方法、测定仪器、样品情况和操作人员水平等，随即抽取10%—20%的样品进行加标回收率测定。

水样保存的基本目的：

•减缓水样的生物化学作用

•减缓化合物或络合物的氧化-还原作用

•减少被测组分的挥发损失

•避免沉淀、吸附或结晶物析出所引起的组分变化

2.保存时间

即最长贮放时间，一般污水的存放时间越短越好。

清洁水样：72h ；轻污染水样：48h；严重污染水样：12h。

3.保存措施

1）加入生物抑制剂。

2）控制溶液的pH值。

3）加入化学试剂抑制氧化还原反应和生化作用。

4）冷藏或冷冻，以降低细菌活性和化学反应速度。

(1)冷藏或冷冻法

抑制微生物活动，减缓物理挥发和化学反应速度。

(2)加入化学试剂保存法

1）加入生物抑制剂：如在测定氨氮、硝酸盐氮、化学需氧量的水样中加入HgCl2，可抑制生物的氧化还原作用；对测定酚的水样，用H3PO4 调至pH为4 时，加入适量CuSO4，即可抑制苯酚菌的分解活动。

2）调节pH 值：测定金属离子的水样常用HNO3 酸化至pH 为1-2，既可防止重金属离子水解沉淀，又可避免金属被器壁吸附；测定氰化物或挥发性酚的水样加入NaOH 调至pH 为12 时，使之生成稳定的酚盐等。

3）加入氧化剂或还原剂：如测定汞的水样需加入HNO3（至pH＜1）和K2Cr2O7（0.05％），使汞保持高价态；测定硫化物的水样，加入抗坏血酸，可以防止被氧化；测定溶解氧的水样则需加入少量硫酸锰和碘化钾固定溶解氧（还原）等。

应当注意，加入的保存剂不能干扰以后的测定；保存剂的纯度最好是优级纯的，还应作相应的空白试验，对测定结果进行校正。

常用保存剂的作用和适用范围

保存剂作用适用范围

HgCl2 抑制微生物生长各种形式的氮和磷

HNO3 防止金属沉淀多种金属

H2SO4 抑制微生物生长，含有机物水样（COD、

与碱作用TOC、油和油脂）、胺类