配合物的结构 PPT
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《配合物的基本概念》课件
《配合物的基本概念》 PPT课件
欢迎来到《配合物的基本概念》课件。在这个课件中，我们将深入了解配合 物的基本概念、配合物结构和性质，以及配合物在不同领域的应用。
1. 什么是配合物？
复杂的分子
配合物是由中心金属离子或原子 与一组结构性异构的配体通过配 位键结合形成的复杂分子。
结晶化合物
它们通常是固体结晶化合物，显 示出独特的性质和反应规律。
硬配体
相对较小的配体，通常是氧化物和氮化物离子，形成的配位键较硬而牢固。
2
软配体
具有更大型的分子和密度较大的电子云的配体形成的配位键较软，形成的化合物 更容易分解。
3
半硬配体
在硬配体和软配体之间，可以同时形成较硬的和较软的配位键。
4. 配基结构与性质
环状结构
许多配体具有环状结构，可以形 成通过简单化学反应得到的简单 金属离子化合物。
多样的颜色
通过改变配体和中心离子的选择， 可以制备出不同的配合物，具有 多种颜色。
2. 配位化合物与溶剂分子复合物
配位化合物
其中中心金属离子与配体之间通过配位键紧密 结合，形成复杂的分子。
溶剂分子复合物
其中溶剂分子与中心金属离子或原子之间通过 氢键或范德华力相互作用结合在一起。
3. 配体的选择
1
巴比妥酸铅
可以作为一种非常有效的外科手术止血药。
欢迎来到《配合物的基本概念》课件。在这个课件中，我们将深入了解配合 物的基本概念、配合物结构和性质，以及配合物在不同领域的应用。
1. 什么是配合物？
复杂的分子
配合物是由中心金属离子或原子 与一组结构性异构的配体通过配 位键结合形成的复杂分子。
结晶化合物
它们通常是固体结晶化合物，显 示出独特的性质和反应规律。
硬配体
相对较小的配体，通常是氧化物和氮化物离子，形成的配位键较硬而牢固。
2
软配体
具有更大型的分子和密度较大的电子云的配体形成的配位键较软，形成的化合物 更容易分解。
3
半硬配体
在硬配体和软配体之间，可以同时形成较硬的和较软的配位键。
4. 配基结构与性质
环状结构
许多配体具有环状结构，可以形 成通过简单化学反应得到的简单 金属离子化合物。
多样的颜色
通过改变配体和中心离子的选择， 可以制备出不同的配合物，具有 多种颜色。
2. 配位化合物与溶剂分子复合物
配位化合物
其中中心金属离子与配体之间通过配位键紧密 结合，形成复杂的分子。
溶剂分子复合物
其中溶剂分子与中心金属离子或原子之间通过 氢键或范德华力相互作用结合在一起。
3. 配体的选择
1
巴比妥酸铅
可以作为一种非常有效的外科手术止血药。
配合物的组成和应用ppt课件
心原子，配位体，配位数以及内界，外界
[Co(NH3)5Cl]Cl2
3. K[PtCl3(NH3)] 其配位数为4___。
课本P77 问题处理3
现有两种配合物晶体[Co(NH3)6]Cl3和 [Co(NH3)5Cl]Cl2，一种为橙黄色，另一种为 紫红色。请设计实验方案将这两种配合物区 别开来。
提示：先写出两者的电离方程式进展比较。
4、配合物的异构景象 问题处理：P78
顺式 极性分子
反式 非极性分子
几种配合物离子的空间构型：
[Ag(NH3)2]+ [AlF6] 3-
[Zn(NH3)4]2+
[Ni(CN)4] 2-
对“中心原子的配位数是几？配位体分布在中心原子周围 时构成的空间构型是什么？〞的判别，中学不作详细要求
【5用实、验配1 】合在物5的﹪的运硝酸银课溶本液第中7逐9页滴参活与动2与m探ol·求L-1：氨
配合物的运用
二、工业催化中的运用
乙烯催化氧化制乙醛
2 C 2 H C 2 H 2 O 2 P 2 d C C 2 u H lC C 2 lC l 3 C H H
催化机理
2 C 2 H 4 2 P 2 d 2 H C 2 [ P C ( C 2 l H d 4 ) C l3 ] 2 2 l H
NH3·H2O
[Cu(NH3)4] 2+ (深蓝色溶 液)
[Co(NH3)5Cl]Cl2
3. K[PtCl3(NH3)] 其配位数为4___。
课本P77 问题处理3
现有两种配合物晶体[Co(NH3)6]Cl3和 [Co(NH3)5Cl]Cl2，一种为橙黄色，另一种为 紫红色。请设计实验方案将这两种配合物区 别开来。
提示：先写出两者的电离方程式进展比较。
4、配合物的异构景象 问题处理：P78
顺式 极性分子
反式 非极性分子
几种配合物离子的空间构型：
[Ag(NH3)2]+ [AlF6] 3-
[Zn(NH3)4]2+
[Ni(CN)4] 2-
对“中心原子的配位数是几？配位体分布在中心原子周围 时构成的空间构型是什么？〞的判别，中学不作详细要求
【5用实、验配1 】合在物5的﹪的运硝酸银课溶本液第中7逐9页滴参活与动2与m探ol·求L-1：氨
配合物的运用
二、工业催化中的运用
乙烯催化氧化制乙醛
2 C 2 H C 2 H 2 O 2 P 2 d C C 2 u H lC C 2 lC l 3 C H H
催化机理
2 C 2 H 4 2 P 2 d 2 H C 2 [ P C ( C 2 l H d 4 ) C l3 ] 2 2 l H
NH3·H2O
[Cu(NH3)4] 2+ (深蓝色溶 液)
配合物-PPT课件
配位体个数用中文一、二、三…表示；“一”可省略；配体
之间用“•”相隔。
15
【例1】 写出下列配合物的名称
① [Fe(CN)6]4-
六氰合铁(Ⅱ)配离子
② K4[Fe(CN)6]
六氰合铁(Ⅱ)酸钾
③ [Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜(Ⅱ)
④ Na3[Ag(S2O3)2] 二(硫代硫酸根)合银(I)酸钠
SCN-、NO3-、NO2-、RCOO-)、中性分子（R3N、R3P、R2S、 H2O、吡啶C5H5N）等。
大体说来，卤离子为弱配体；以O、S、N为配原子的配体是
中强配体；以C原子为配位原子配体是强配体。
11
1.3.2.2 多齿配体
若配体分子或离子中含有多个可提供孤电子对的配位原子，如果空 间允许，则多个配位原子可同时配位给中心原子，所形成的环状结 构配体称为多齿配体，4（3）齿以上的配位化合物常称为螯合物 (chelate)。 常见的配体及其分类如表3 ()。
M C
C
M BA
M B
C
B
A
A
B
三反式
一反二顺式
三顺式
M(AABBCC)有5种几何异构体
还有其它类型的异构体吗？
三反式；三顺式； 一反二顺式； 一顺二反式？
25
2.3 结构异构
2.3.1电离异构（离子异构）
之间用“•”相隔。
15
【例1】 写出下列配合物的名称
① [Fe(CN)6]4-
六氰合铁(Ⅱ)配离子
② K4[Fe(CN)6]
六氰合铁(Ⅱ)酸钾
③ [Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜(Ⅱ)
④ Na3[Ag(S2O3)2] 二(硫代硫酸根)合银(I)酸钠
SCN-、NO3-、NO2-、RCOO-)、中性分子（R3N、R3P、R2S、 H2O、吡啶C5H5N）等。
大体说来，卤离子为弱配体；以O、S、N为配原子的配体是
中强配体；以C原子为配位原子配体是强配体。
11
1.3.2.2 多齿配体
若配体分子或离子中含有多个可提供孤电子对的配位原子，如果空 间允许，则多个配位原子可同时配位给中心原子，所形成的环状结 构配体称为多齿配体，4（3）齿以上的配位化合物常称为螯合物 (chelate)。 常见的配体及其分类如表3 ()。
M C
C
M BA
M B
C
B
A
A
B
三反式
一反二顺式
三顺式
M(AABBCC)有5种几何异构体
还有其它类型的异构体吗？
三反式；三顺式； 一反二顺式； 一顺二反式？
25
2.3 结构异构
2.3.1电离异构（离子异构）
配合物的结构和性质完整版课件
NH
Cl
Cl－P3 t－Cl
Cl－Pt－NH3
NH
NH
①淡3 黄色
②黄3 绿色
(2)淡黄色固体在水中的溶解度小而黄绿色固体溶解度大 的原因是_①__中__结__构__对__称__，__分__子__无__极__性__；__②__的__分__子__有__极__性__， _据__相__似__相__溶__规__则__可__知__，__前__者__溶__解__度__小__而__后__者__大__。________
• 当作为中心原子的金属离子相同时， 配合物的稳定性与配体的性质有关。
（1）中心离子的影响 简单阳离子，半径越小稳定性越强。
（2）配位原子电负性的影响 配位原子的电负性越大，配合物越稳定；配
位原子电负性越小，配合物越不稳定。 （3）配位体碱性越强，配合物越稳定。
下列各配合物的稳定性，判断不正 确的是
关于杂化轨道的注意点
（1）只有能量相近的轨道才能相互杂化。 （2）形成的杂化轨道数目等于参加杂化的 原子轨道数目。 （3）杂化轨道成键能力大于原来的原子轨 道。因为杂化轨道的形状变成一头大一头小 了，用大的一头与其他原子的轨道重叠，重 叠部分显然会增大。
[Ag(NH3)2]+的成键情况
Ag+空的5s轨道和5p轨道形成sp杂化轨 道，接受2个NH3分子提供的孤电子对， 形成直线形的[Ag(NH3)2]+ 。
配合物的晶体结构PPT课件
单晶培养 的几种主 要方法
5. 水热法和溶剂热法
4. 凝胶扩散法 6. 升华法
第20页/共43页
溶液中的晶体生长
溶液法是单晶生长最常用方法，即通过冷却或蒸发化合物的 饱和溶液，让化合物结晶出来。这时最好采取各种必要的措 施，使其缓慢冷却或蒸发，以期获得比较完美的晶体。
关键点：缓慢结晶！这往往是单晶生长的成功之路！
银铝准晶体的原子模型
在俄罗斯发现的天然“准晶体”矿石
第4页/共43页ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
·晶体的特征 ·
（1）晶体拥有整齐规则的几何外形。 （2）晶体拥有固定的熔点。
晶体都具有固定的熔点；非晶体，没有固定的熔点，只 能说有一段软化的温度范围(玻璃化温度)。
（3）晶体有各向异性的特点。 晶体的许多物理性质，如光学性质、导电性、热膨胀
第28页/共43页
晶体的判断？
烧杯底部有小颗粒，但怎样判断是不是晶体？ 是晶体的话有什么特点？用肉眼判断吗 ？
可以先用肉眼观察，如果颗粒有规则的外形， 并且有光泽发亮的颗粒 ，就有可能是晶体， 然后 再用显微镜观察，有规则外形、 凹凸的多面体形 状 、透光，差不多就可以说是晶体了。 最简单的方法，对着阳光，如果亮晶 晶的就可能是晶体。然后再到显微镜 下面看看，有没有规则外形。
第25页/共43页
升华法
升华法能长出很好 的晶体。理论上，任何 在分解温度以下的温度 区间具有较大蒸汽压的 固体物质均可以采用这 种非溶剂结晶方式来培 养单晶。由于符合升华 条件要求的物质不是很 多以及其他原因，该法 比较少用。
《配位键和配合物》课件
子跃迁产生的。
溶解性
02
配合物的溶解性取决于其结构，通常与相似结构的简单盐相比
较。
磁性
03
一些配合物具有磁性，其磁性取决于中心原子和配位体的电子
排布。
配合物的化学性质
稳定性
配合物的稳定性取决于其结构， 通常稳定性与配位数和中心原子 的电荷密度有关。
反应性
配合物在化学反应中可作为中间 产物或催化剂，其反应性取决于 中心原子和配位体的性质。
配合物在应用领域的发展
配合物在催化领域的应用
配合物在许多催化反应中具有高效、专一和可调控的催化性能，对于工业生产和绿色化学的发展具有 重要意义。
配合物在医药领域的应用
一些配合物具有生物活性，可以作为药物用于治疗疾病，同时也有助于开发新的药物设计和合成方法 。
配合物在教育领域的发展
配合物的教育价值
配合物的定义
配合物是由金属离子或原子与一定数目的配位体通过 配位键结合形成的复杂化合物。
配位键
配位键是一种特殊的共价键，由配位体中的孤对电子 与中心原子空轨道形成。
配位数
中心原子与配位体之间形成的配位键数目称为配位数 。
配合物的物理性质
颜色
01
配合物通常具有特殊的颜色，这是由于配位体和中心原子的电
配位键的形成条件
总结词
配位键的形成需要满足一定的条件，包括中心原子有空轨道和配位体具有提供电 子的能力。
配合物结构与性质PPT幻灯片
(2) 先列出阴离子，后列出阳离子，中性分子（的名称） K[PtCl3NH3] 三氯·氨合铂(II)酸钾
配合物的命名
(3)同类配体（无机或有机类）按配位原子元 素符号的
英文字母顺序排列。如：
[Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨·一水合钴(III) (4)同类配体同一配位原子时，将含较少原子数的配体
反-(trans)
t2g
e*如g CCNFS-、E NCt2-g、NO2e*-g、OCNFSOE -、SCN-、NCS
配体的分类
按配位原子数目分类
•多齿配体：一个配位体和中心原子以两个或两个以上的配 位键相结合的，称为多齿配体（配体中含有两个或两个以上 配位原子），如乙二胺、EDTA等
乙酰丙酮 离子(acac-)
-
(5) 排在前面。如：Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl
(6)
氯化硝基·氨·羟氨·吡啶合铂(II)
(5) 配位原子相同，配体中所含的原子数目也相同时，按 结构式中与配原子相连的原子的元素符号的英文顺序
排列。如： [Pt (NH2)(NO2)(NH3)2] 氨基·硝基·二氨合铂(II)
配合物的分类 按中心原子数目分类
单核配合物 具有一个中心原子
[RuCl(NO)2(pph3)2]＋的结构
[Cu(NH3)4]2＋的结构
多核配合物 具有两个或两个以上中心原子
配合物的命名
(3)同类配体（无机或有机类）按配位原子元 素符号的
英文字母顺序排列。如：
[Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨·一水合钴(III) (4)同类配体同一配位原子时，将含较少原子数的配体
反-(trans)
t2g
e*如g CCNFS-、E NCt2-g、NO2e*-g、OCNFSOE -、SCN-、NCS
配体的分类
按配位原子数目分类
•多齿配体：一个配位体和中心原子以两个或两个以上的配 位键相结合的，称为多齿配体（配体中含有两个或两个以上 配位原子），如乙二胺、EDTA等
乙酰丙酮 离子(acac-)
-
(5) 排在前面。如：Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl
(6)
氯化硝基·氨·羟氨·吡啶合铂(II)
(5) 配位原子相同，配体中所含的原子数目也相同时，按 结构式中与配原子相连的原子的元素符号的英文顺序
排列。如： [Pt (NH2)(NO2)(NH3)2] 氨基·硝基·二氨合铂(II)
配合物的分类 按中心原子数目分类
单核配合物 具有一个中心原子
[RuCl(NO)2(pph3)2]＋的结构
[Cu(NH3)4]2＋的结构
多核配合物 具有两个或两个以上中心原子
配合物第1课时PPT课件
问题解决
请根据[Cu(NH3)4]2+中配位键的形成， 总结配位键的形成的条件。 配位键形成的条件： 一个原子有孤电子对，另一个原子有接受 孤电子对的空轨道。
配位键可以用A→B来表示，其中A是提供 孤对电子的原子，B是具有空轨道接受电 子的原子。
二、配合物的组成
比较明矾[KAl(SO4)2· 12H2O] 与硫酸四氨合铜[Cu(NH3)4]SO4两者的电离
2+
实验2-2 已知硫酸铜与足量氨水反 应后溶解是因为生成[Cu(NH3)4]2+ ， 其结构简式为： HN
3
NH3 Cu NH3 NH3
2+
试写出实验中发生的两个反应的离子方程式？
Cu 2+ +2NH3 .H2O Cu（OH）2 +2 NH4 +
Cu（OH）2 + 4NH3 . H2O 蓝色沉淀
[Cr(H2O)5Cl]Cl2· H2O
问题解决
在Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ag+、H2O、 NH3、F-、CN-、CO中，哪些可以作为中 心原子？哪些可以作为配位体？
中心原子：Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ag+ 配位体：H2O、NH3、F-、CN-、CO
二、配合物的组成
(2) 中心原子、配位体、配位数
配合物的结构和异构现象演示课件
５配位的三角双锥结构与四方锥结构 这二种结构的能量很近似的。具有相同配体的配 合物，两者能量差很小约(6kcal·mol-1),因此很 容易相互转换。很大一部分５配位化合物的结构 是介于这二种结构之间的一种中间结构可以看作 是这二种结构的任一种的变形。
五、配位数6
1、八面体 (Oh)
大部分金属离子都可以形成配位数为6的八面 体配合物，其中d6和d3构型的金属离子生成特别稳 定的八面体配合物。
十二面体结构的中心原子是以d4sp3 杂化轨道与配体相适应的轨道成键。
反四方棱柱结构中心原子是以d5p3或 d4sp3杂化轨道与配体相适应的轨道成键。
2.2 几何异构现象
所谓配合物的异构现象:是指化学组成完全相 同的一些配合物，由于配体原子围绕中心体的 排列不同而引起结构和性质不同的一些现象。 构造异构：两种和多种化合物的化学式相同， 但原子和原子间的键合顺序不同。
（2）、配体的特点：
(a)、从空间效应：体积小的配体有 利于形成平面正方形。
(b)、配体能与金属离子的p z轨道 形成π键的配体有利于形成平面正方形。
(c)、具有平面特征的配体有利于形 成平面正方形。
如：Ni（Ⅱ）与水杨醛亚胺衍生物形成的 配合物其结构见图2.3。
当取代基Ｒ是正丙基时为平面正方形 结构，但如果Ｒ为异丙基时则溶液中明显存在顺 式平面正方形和四面体，二种结构的平衡组成。 而当取代基为特一丁基时，则溶液中主要存在四 面体形式。从这一例子可以说明位阻效应对决定 配合物几何结构的重要作用。
配合物的结构和表征
配合物的组成
总结词
配合物由中心原子（或离子）、配位体和配位数组成。
详细描述
配合物的组成包括中心原子（或离子）、配位体和配位数。中心原子通常是金属离子或原子，配位体则是提供电 子的分子或离子，配位数则是中心原子与配位体之间的配位键数目。
配合物的分类
总结词
配合物可以根据中心原子、配位体、配位数和络合物 分为不同的类型。
02
元素分析的方法包括化学分析法 和仪器分析法，其中仪器分析法 包括原子吸收光谱法、电感耦合 等离子体原子发射光谱法等。
红外光谱
红外光谱是用于研究配合物分子结构 的常用方法之一，通过测定配合物在 红外光区的吸收光谱，可以推断出配 合物中存在的化学键和官能团。
红外光谱的优点是样品用量少、操作 简便、分析速度快，且对样品无破坏 性。
配合物在材料科学中也有广泛 应用，如发光材料、磁性材料 和催化剂载体等。
分析化学
01
配合物在分析化学中常被用作光谱分析的试剂，如分光光度法、 原子吸收光谱法和荧光光谱法等。
02
配合物可用于分离和富集痕量元素，提高分析的灵敏度和选择
性。
配合物还可以用于研究生物分子的结构和功能，如金属蛋白和
03
金属酶的分析。
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中心离子的电荷数和半径、配 体的性质和数量、以及配合物 是否含有自由移动的离子等因 素都会影响配合物的导电性。
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5、 配位数为5的配合物
（初为罕见， 大量五配位中间体，促进了五配位化 学的发展） 配位构型：
四方锥 (square pyramid, SP)
C4v 如BiF5
三角双锥 (trigonal bipyramid, TBP) D3h 如Fe(CO)5
TBP与SP无明显能量差别， 其决定因素尚未搞清。
无限长链聚合结构：AgCN， AuI
AgSCN
S
S
Ag C
Ag
N
N
Ag C
S
AuI
I
I
AuAuAu
I
AgCN
A C g N A C N g
3、配位数为3的配合物
中心离子： Cu(I)， Hg(II) ， Pt(0)
配位构型：
平面三角形 D3h 三角锥形 C3v T形
[HgI3]-，Pt(PPh3)3
1、配位数为1的配合物 配位数为1，2，3的配合物数量很少。配位数为1的配合物一
般是在气相中存在的离子对。目前发现的两个含一个单齿配体 的配合物，2,4,6-triphenylphenylcopper（2,4,6-三苯基苯基酮）和 2,4,6-triphenylphenylsilver（2,4,6-三苯基苯基银）。这事实上是一 个有机金属化合物，中心原子与一个大体积单齿配体键合。
八面体Oh 三棱柱 D3h
八面体变形的一种最普通的 形式是四方形畸变, 包括八 面体沿一个四重轴压缩或者 拉长的两种变体。
(a), (b), D4h
沿四重轴拉长或压扁
变形的另一种型式是三方 形畸变, 它包括八面体沿三 重对称轴的缩短或伸长, 形 式三方反棱柱体。
(c) D2h, 沿二重轴 (d) D3d，沿三重轴
• 配体对配位数的影响
• 配体电荷：配体负电荷增加，一方面增加 中心阳离子对配体的吸引力，但同时也增 加了配体间的斥力，但相比之下，配体之 间的排斥作用为主要因素，因此总的结果 为配位数减小。 Ⅳ
• 配体体积：配体体积越大，则中心离子周 围可容纳的配体数越少，配位数减小。 [AlF6]3-,[AlCl4]- 其中 F离子的半径小于 Cl离子的半径
第二章 配合物的立体化学
维尔纳（Alfred Werner），瑞士化学家。生于 法国米卢斯。12岁就在家中的车库内建立了一 个小小的化学实验室。1889年获瑞士苏黎世工 业学院工业化学学士学位，1892年任苏黎世综 合工业学院讲师。1893年任苏黎世大学副教授， 1895年晋升为教授。1909年兼任苏黎世化学研 维尔纳 (1866-1919 ) 究所所长。1913年获诺贝尔化学奖 。
大家应该也有点累了，稍作休息
大家有疑问的，可以询问和交流
2、配位数为2的配合物
中心原子的电子组态： d10 例如：Cu(I)， Ag(I)， Au(I)， Hg(II)
配位构型： 直线型 (linear) D∞h
eg. [Ag(NH3)2]+ 分子构型：直线形小分子 ： [Ag(NH3)2]+，HgX2，
过渡金属的四配位化合物既有四面体形, 也有平面正方形, 究竟采用哪种构型需考虑下列两种因素的影响。
(1) 配体之间的相互静电排斥作用; (2) 配位场稳定化能的影响(见后)。
一般地，当4个配体与不含有d8电子构型的过渡金属离子或 原子配位时可形成四面体构型配合物。
而d8组态的过渡金属离子或原子一般是形成平面正方形配合 物, 但具有d8组态的金属若因原子太小, 或配体原子太大, 以致不 可能形成平面正方形时, 也可能形成四面体的构型。
4、四配位化合物
四配位是常见的配位, 包括 平面正方形和四面体 两种构型。
一般非过渡元素的四配位化合物都是四面体构型。这是因 为采取四面体空间排列, 配体间能尽量远离, 静电排斥作用最小 、能量最低。但当除了用于成键的四对电子外, 还多余两对电子 时, 也能形成平面正方形构型, 此时, 两对电子分别位于平面的上 下方, 如XeF4就是这样。
外界条件的影响
a)配体浓度：一般而言，增加配体的浓度，有利 于形成高配位数的配合物。 b)温度：温度越高，配位数降低。 c)空间位阻：位阻越大则配位数小。
综上所述，影响配位数的因素是复杂的，但一般 地讲，在一定范围的条件下，某中心离子有一个 特征的配位数。
2-2 配位数与配合物的结构
一、低配位配合物
例如在 Ni(CN)53-晶体中， TBP与SP构型共存。 说明其能量相近
在这两种极端的立体构型之间存在着一系列畸变的 中间构型。
6、 六配位化合物
对于过渡金属, 这是最普遍 且最重要的配位数。其几何 构型通常是相当于6个配位 原子占据八面体或变形八面 体的角顶。
一种非常罕见的六配位配合 物是具有三棱柱的几何构型, 之所以罕见是因为在三棱柱 构型中配位原子间的排斥力 比在三方反棱柱构型中要大。 如果将一个三角面相对于相 对的三角面旋转60º, 就可将 三棱柱变成三方反棱柱的构 型。
Fra Baidu bibliotek
2-1影响中心原子的配位数因素
中心原子对配位数的影Ⅱ响：
a)一般而言，中心离子电荷越高，吸引配位的能力越强，配位 数也越大。例如，金属铂有两种价Pt(Ⅳ）和Pt（Ⅱ）。形成 配合物时，高价态的Pt(Ⅳ）的配位数通常是6，[PtCl6]2-；低 价态的Pt（Ⅱ）的配位数通常Ⅳ为4 ，如[PtCl4]2-. b)中心原子半径越大，其周围可以容纳的配体就多，配位数也 就越大。例如Al3+半径大于B3+,他们的氟配合物分别是[AlF6]3和[BF4]-.但若半径太大，则影响其与配体结合，有时配位数反 而降低。
1897年，由Werner提出来立体化学相关的概念，他根据异 构体的数目，用化学方法确定了配位数为6的配合物具有八 面体的结构，配合物为4的配合物有四面体结构和平面正方 形结构两种。但是在那个时代，由于条件的限制，用于研 究化合物配位构型的主要手段是化学分析、分子量的测定、 电导、旋光，靠测定化合物异构体数目和性质等。研究最 多的是配位数为4和6的化合物。其配合物的配体大多数是 无机和饱和的有机分子或离子，能与中心原子之间通过孤 对电子生成配位键。 随着科学技术的发展，X-射线衍射和各种近代波谱用于结 构分析，特别是二十世纪五十年代后，高速大型计算机的 出现，大多数复杂分子结构得到了确定。