实用标准曲线不确定度地分析报告
水分不确定度报告模板
水分不确定度报告模板
1. 背景
水分是很多产品中重要的指标，如食品、药品、化妆品、化工原料等。对于涉
及到生命安全或质量问题的产品，水分不确定度极其重要。因此，准确测定水分不确定度是保证产品质量和安全的重要保障。
本文档旨在提供水分不确定度的测定方法和报告模板，以便有需求的企业或实
验室参考。
2. 测定方法
2.1 标准曲线法
标准曲线法是一种简单实用且精度较高的水分不确定度测定方法。其步骤如下：
1.准备一系列含水量不同的样品溶液，按照不同含水量的样品，待测样
品含水量分别为10%-90%。
2.为每个样品测定其水分含量。这一步可以使用反式渗透法、干燥法等
常见的水分测定方法。
3.将上述测定结果绘制成含水量与水分含量的标准曲线。标准曲线可以
采用多项式拟合，以增强其精度。
4.测试待测样品的水分含量，将其对应于标准曲线上的含水量，即可得
到待测样品的水分含量。
2.2 单因素法
单因素法是指在固定某些条件（如加热温度、加热时间等）下，分析不同水分
含量的样品的含水量。由于只有一个因素发生变化，故称为单因素法。其步骤如下：
1.将多个含水量不同的样品分别加热至一定时间，使样品中的水分逐渐
蒸发。
2.在相同温度下，分析干燥后的样品中的含水量，得到水分含量-干燥
后的样品质量曲线。
3.测试待测样品中的含水量，将其对应于水分含量-干燥后的样品质量
曲线上的点，即可得到待测样品的水分含量。
2.3. 协作法
协作法主要用于不确定度高于0.5%的情况下。其步骤如下：
1.选定适当数量的化学分析实验室，要求实验人员掌握水分分析法和计
算方法。
标准曲线常见问题分析
标准曲线常见问题分析
分析检测中绘制标准曲线目的是可以根据标准曲线查出待测物质的含量，所以标曲的制定是实验室工作中必不可少的工作。在真实的实验过程中，制作标注曲线会遇到各式各样的问题，比如标注曲线弯曲、线性不够好等问题，造成不同情况的原因是什么呢本文将详细介绍。
1、仪器校验好。
2、移取液体体积要精确，保证迅速准确，尽可能用一根移液管；为减小人为误差，同一种液体要一个人操作。
3、保证标准品的纯度，所用标准品最好是新打开的，纯度较高的固体或溶液，防止污染。
4、容器要保证洁净。
5、根据标准品理化性质注意加样的先后顺序。
6、如果要测OD值，应保证测前各管液体充分混匀。
7、若还是有某个点误差较大，应舍弃。
8、样品的浓度等指标是根据标准曲线计算出来的，所以首先要把做标准曲线看作是比做正式实验还要重要的一件事，否则后面的实验结果无从谈起。
9、设置标准曲线样品的标准浓度范围要有一个比较大的跨度，并且要能涵盖你所要检测实验样品的浓度，即样品的浓度要在标准曲线浓度范围之
内，包括上限和下限。而对于呈s型的标准曲线，尽量要使实验样品的浓度在中间坡度最陡段，即曲线几乎成直线的范围内。
10、最好采用倍比稀释法配制标准曲线中的标准样品浓度，这样就能够保证标准样品的浓度不会出现较大的偏离。
11、检测标准样品时，应按浓度递增顺序进行，以减少高浓度对低浓度的影响，提高准确性。
12、标准曲线的样品数一般为7个点，但至少要保证有5个点。
13、做出的标准曲线相关系数因实验要求不同而有所变动，但一般来说，相关系数r至少要大于，对于有些实验，至少要甚至是。
标准曲线常见问题分析
标准曲线常见问题分析
分析检测中绘制标准曲线目的是可以根据标准曲线查出待测物质的含量，所以标曲的制定是实验室工作中必不可少的工作。在真实的实验过程中，制作标注曲线会遇到各式各样的问题，比如标注曲线弯曲、线性不够好等问题，造成不同情况的原因是什么呢？本文将详细介绍。
1、仪器校验好。
2、移取液体体积要精确，保证迅速准确，尽可能用一根移液管；为减小人为误
差，同一种液体要一个人操作。
3、保证标准品的纯度，所用标准品最好是新打开的，纯度较高的固体或溶液，
防止污染。
4、容器要保证洁净。
5、根据标准品理化性质注意加样的先后顺序。
6、如果要测OD值，应保证测前各管液体充分混匀。
7、若还是有某个点误差较大，应舍弃。
8、样品的浓度等指标是根据标准曲线计算出来的，所以首先要把做标准曲线看
作是比做正式实验还要重要的一件事，否则后面的实验结果无从谈起。
9、设置标准曲线样品的标准浓度范围要有一个比较大的跨度，并且要能涵盖你
所要检测实验样品的浓度，即样品的浓度要在标准曲线浓度范围之内，包括上限
和下限。而对于呈s型的标准曲线，尽量要使实验样品的浓度在中间坡度最陡段，
即曲线几乎成直线的范围内。
10、最好采用倍比稀释法配制标准曲线中的标准样品浓度，这样就能够保证标准
样品的浓度不会出现较大的偏离。
11、检测标准样品时，应按浓度递增顺序进行，以减少高浓度对低浓度的影响，
提高准确性。
12、标准曲线的样品数一般为7个点，但至少要保证有5个点。
13、做出的标准曲线相关系数因实验要求不同而有所变动，但一般来说，相关系
数r至少要大于0.98，对于有些实验，至少要0.99甚至是0.999。
一元线性校准曲线不确定度评定与适用条件的讨论
一元线性校准曲线不确定度评定与适用条件的讨论
一、引言
校准曲线是物质定量分析中最为基础的测量方法之一，常用于化学
分析、光谱分析、质谱分析等领域中。在进行定量分析时，对于复杂的
样品或者低浓度测量的样品，我们常常需要使用校准曲线来进行定量分析。而校准曲线的精确度和可信度直接决定了测量结果的准确性和可靠性，因此，对于校准曲线的不确定度评定与适用条件的讨论，具有重要
的理论意义和实际应用价值。
二、一元线性校准曲线的基本原理
一元线性校准曲线是一种非常常用的校准曲线，其基本原理是利用
已知浓度的标准溶液制备一系列不同浓度的溶液，并以这些溶液的反应
值或者信号强度等作为样品中物质的含量来制备一条曲线。一元线性校
准曲线是一条直线，其表达式为：
y = ax + b
其中，y 代表样品测量值或反应值的大小，x 代表样品中物质的浓度，a 和b 分别是校准曲线的斜率和截距。
三、一元线性校准曲线的不确定度评定
1.样品准备误差
样品准备误差是样品制备过程中的误差，包括样品的称量误差、体
积误差、混匀误差等。这些误差会导致校准曲线中样品测量值的误差，
从而影响到定量测量的准确性。在确定校准曲线的不确定度时，需要对
样品准备误差进行评估，计算其贡献值。
2.样品分析误差
样品分析误差是样品测量过程中的误差，包括仪器误差、测量方法
误差、操作误差等。样品分析误差的大小直接影响到校准曲线的精确度
和可信度，因此在评定校准曲线的不确定度时，需要对样品分析误差进行评估。
3.校准曲线斜率和截距误差
校准曲线的斜率和截距是校准曲线的两个重要参数，它们的大小直接影响到样品浓度与测量值的转换关系。在进行校准曲线的不确定度评定时，需要对校准曲线的斜率和截距误差进行评估。
标准曲线的不确定度
标准曲线的不确定度
标准曲线是实验室常见的一种曲线，用于测定未知物质浓度。在实际应用中，我们需要计算标准曲线的不确定度，以确保实验结果的准确性和可靠性。本文将介绍标准曲线不确定度的计算方法及其重要性。
首先，我们需要了解标准曲线的构建过程。通常情况下，我们会使用已知浓度的标准溶液，通过一系列实验测定其吸光度或荧光强度，然后绘制出标准曲线。标准曲线通常是一条直线或曲线，其方程可以表示为y=ax+b，其中y表示吸光度或荧光强度，x表示浓度，a和b为拟合参数。
在实际操作中，我们往往会进行多次实验，得到多条标准曲线。为了确定标准曲线的不确定度，我们需要进行统计分析。首先，我们可以计算各个浓度点对应的吸光度或荧光强度的平均值和标准偏差。然后，利用这些数据进行线性回归分析，得到拟合参数a和b的平均值及其不确定度。
接下来，我们需要计算标准曲线上各个浓度点的不确定度。一般来说，标准曲线上每个浓度点的不确定度包括两部分，由拟合参数引起的不确定度和由实验测量引起的不确定度。前者可以通过线性回归的结果直接得到，而后者则需要考虑实验测量的误差以及仪器的精密度。
在实际计算中，我们可以利用传递误差的方法来确定标准曲线上各个浓度点的不确定度。首先，我们可以计算出拟合参数a和b的不确定度对浓度的传递函数，然后将其与实验测量的不确定度相结合，得到最终的结果。
标准曲线的不确定度是实验结果的重要组成部分，它直接影响到最终浓度的确定性和可靠性。在实际操作中，我们需要根据实验条件和仪器精密度进行合理的设计和选择，以最大限度地减小标准曲线的不确定度。
标准曲线制作、检验、使用
标准曲线制作、检验、使用
分析检测的首要任务是定性和定量，定性可以说是有和无的问题，定量是提供待测物质含量范围的一个过程，这当中包含了任何定性定量都有不确定度的含义。而普遍采用的标准曲线已然是分析检测中的常规工作，本篇内容以讲解加问答的形式探讨标准曲线使用过程中的难点和误区，结合数据处理版面关于标准曲线的问题交流，以期答疑解惑、共同精进。
本文内容共分为四个部分：标准曲线的本质、标准曲线的做法、标准曲线的检验、标准曲线使用中的问题。
一、标准曲线的本质
分析检测中的标准曲线是指一系列已知含量（浓度/量）的物质与仪器响应/信号之间的关系，数学处理就是曲线方程，图形表示就是标准曲线。标准曲线的目的是可以根据标准曲线查出待测物质的含量。当我们得到一系列已知含量的物质的响应后，就会去建立函数关系，数学上称曲线拟合，由于直线最为简单，所以常常用直线方程加以拟合，当然会用到多项式拟合等其他方式。
标准曲线的核心问题要解决：
1、能找到确切浓度的标准物质或标准品。
2、标准系列和待测物质一定要有相同和一致的基体，因为样品基体可能会干扰仪器的响应，从这个意义上讲，样品的前处理实际就是提供标准和样品同样的基体环境，尽量祛除干扰基体。所以最好的标准系列应该是样品基体匹配的标准系列。
而方法建立过程中首先要考虑的当然是基体干扰的问题，推荐用标准加入曲线和Youden曲线分别考察样品基体所带来的乘积性干扰和加和性干扰。
标准加入曲线就是在样品中加入一系列标准，然后考察该标准加入曲线和标准曲线斜率的统计学差异，若有差异需考虑用标准加入法定量；而Youden曲线就是对样品做一系列稀释，然后用稀释倍数如1/10，1/5，1/2，1对仪器响应做曲线，考察该Youden曲线的截距与0的差别，若有差别则提示有加和性干扰，此时测定值要减去该截距才是真实值。只有解决了标准曲线与样品基体的匹配问题，我们的定量才可靠。内标法和替代物的使用则是为了解决仪器和前处理的影响问题。
标准曲线不确定度的分析
标准曲线不确定度的分析
曹涛
（深圳市通量检测科技有限公司，广东深圳 518102）
摘要：本文阐述了标准曲线不确定度分析的通用方法，讲解了标准曲线不确定度的分析步骤和方法。并且通过检测过程中经典的几个项目的标准曲线的不确定度实例分析，来论证影响不确定度分析的因素；通过实验数据证明：参与标准曲线的点的个数和样品测定的次数越多，标准不确定度越小；并且样品测定的结果越靠近标准曲线的重点，标准不确定度越小；标准曲线的线性越好，斜率越高，标准不确定度越好；关键词：标准曲线，不确定度
中图分类号：R155.5文献标识码：A文章编号：
作者简介：曹涛（1987-06-04），男，汉族，陕西省汉中市，中山大学本科毕业，研究食品中营养成分、添加剂、农兽药残留的检测分析；E-mail：
Analysis of Standard Curve’s Uncertainty
Cao Tao
（Shenzhen Total-Test Technology Co., Ltd, Shenzhen 518102）
Abstract: This paper expounds a general method of the analysis of standard curve’s uncertainty and explains the steps of the analysis of standard curve’s uncertainty. Prove the effect of the factors of uncertainty analysis through the testing process in classical several items of standard curves of uncertainty analysis. Experiments demonstrate: Improving the test’s times of the standard curve and sample can make the standard’s uncertainty small. And The results of sample are more close to the center of the standard curve, the standard’s uncertainty is smaller. T he standard curve is linear in the better, and the slope is higher, the standard uncertainty can be smaller.
线性回归标准曲线法不确定度(检验检疫)
仪器分析中线性回归标准曲线法分析结果不确定度评估
一、前言
对测试方法制定不确定度评估程序是ISO/IEC 17025对实验室的要求[1]，也是检验工作的需要。由ISO 等7个国际组织联合发布的《测量不确定度表达指南》[2]采用当前国际通行的观点和方法，使涉及测量的技术领域和部门可以用统一的准则对测量结果及其质量进行评定、表示和比较，满足了不同学科之间交往的需要[3]。采用《测量不确定度表达指南》对测试结果不确定度进行评估，也是检验工作同国际标准接轨的需要。
线性回归标准曲线法是仪器分析中最常用的方法，这类仪器包括原子吸收分光光度计、发射光谱仪、分光光度计、气相（液相）色谱仪等。这类分析测定结果的不确定度都有相似的来源，可概括为仪器精密度、标准物质不确定度及溶液制备过程中带来的不确定度等。因此，可用相似的方法对它们进行评估。本文以ICP-AES 法测定钢铁中磷为例，推导了仪器分析中线性回归标准曲线法测定不确定度的计算方法，并提供了计算过程所需的各参数的采集和计算方法，评估了标准不确定度、自由度和扩展不确定度的数值。
二、测定过程和数学模型
仪器分析中线性回归标准曲线测定方法，利用被测物质相应的信号强度与其浓度成正比关系，通过测定已知浓度的溶液（即标准溶液）的信号强度，回归出浓度-信号强度标准曲线，从标准曲线上得到被测定溶液信号强度相应的浓度。计算过程的数学模型如下：
用y i 和y t 分别表示标准溶液和被测溶液的信号线强度，以x i 和x t 分别表示第i 个标准溶液和被测样品溶液的浓度，i=1~n ，n 表示标准溶液个数，则：
标准曲线常见问题分析
标准曲线常见问题分析
分析检测中绘制标准曲线目标是能够依据标准曲线查出待测物质含量，所以标曲制订是试验室工作中必不可少工作。在真实试验过程中，制作标注曲线会碰到各式各样问题，比如标注曲线弯曲、线性不够好等问题，造成不一样情况原因是什么呢？本文将具体介绍。
1、仪器校验好。
2、移取液体体积要正确，确保快速正确，尽可能用一根移液管；为减小人为误差，同一个液体要一个人操作。
3、确保标准品纯度，所用标准品最好是新打开，纯度较高固体或溶液，预防污染。
4、容器要确保洁净。
5、依据标准品理化性质注意加样前后次序。
6、假如要测OD值，应确保测前各管液体充足混匀。
7、若还是有某个点误差较大，应舍弃。
8、样品浓度等指标是依据标准曲线计算出来，所以首先要把做标准曲线看作是比做正式试验还要关键一件事，不然后面试验结果无从谈起。
9、设置标准曲线样品标准浓度范围要有一个比较大跨度，而且要能涵盖你所要检测试验样品浓度，即样品浓度要在标准曲线浓度范围之内，包含上限和下限。而对于呈s型标准曲线，尽可能要使试验样品浓度在中间坡度最陡段，即曲线几乎成直线范围内。
10、最好采取倍比稀释法配制标准曲线中标准样品浓度，这么就能够确保标准样品浓度不会出现较大偏离。
11、检测标准样品时，应按浓度递增次序进行，以降低高浓度对低浓度影响，提升正确性。
12、标准曲线样品数通常为7个点，但最少要确保有5个点。
13、做出标准曲线相关系数因试验要求不一样而有所变动，但通常来说，相关系数r最少要大于0.98，对于有些试验，最少要0.99甚至是0.999。
曲线拟合的不确定度
曲线拟合的不确定度
曲线拟合是数据分析中常用的技术，它能够找到一条曲线，最大程度地拟合给定数据集。然而，在实际应用中，我们必须考虑曲线拟合的不确定度。
曲线拟合的不确定度包括两个方面：一是参数的不确定度，即曲线拟合所得参数的误差范围；二是预测的不确定度，即曲线拟合所得结果的误差范围。
参数的不确定度可以通过拟合算法的输出结果得到，通常包括参数估计值和标准误差。标准误差是对参数估计值误差的一种度量，它表示在多次采样中，估计值的变异程度。根据标准误差，我们可以计算出置信区间，即以一定置信水平下，参数真实值可能存在的区间。
预测的不确定度可以通过残差分析得到，残差是指拟合曲线与实际数据之间的差异。残差分析可以用来评估模型的拟合程度，并计算预测误差的标准差。预测误差的标准差可以用来计算预测区间，即以一定置信水平下，预测结果可能存在的区间。
在实际应用中，我们需要同时考虑参数的不确定度和预测的不确定度，以评估曲线拟合的可靠性和精度。只有对曲线拟合的不确定度有清晰的认识，我们才能更好地利用曲线拟合技术解决实际问题。
- 1 -
标准曲线常见问题分析
标准曲线常见问题分析
分析检测中绘制标准曲线目的是可以根据标准曲线查出待测物质的含量，所以标曲的制定是实验室工作中必不可少的工作。在真实的实验过程中，制作标注曲线会遇到各式各样的问题，比如标注曲线弯曲、线性不够好等问题，造成不同情况的原因是什么呢？本文将详细介绍。
1、仪器校验好。
2、移取液体体积要精确，保证迅速准确，尽可能用一根移液管；为减小人为误
差，同一种液体要一个人操作。
3、保证标准品的纯度，所用标准品最好是新打开的，纯度较高的固体或溶液，
防止污染。
4、容器要保证洁净。
5、根据标准品理化性质注意加样的先后顺序。
6、如果要测OD值，应保证测前各管液体充分混匀。
7、若还是有某个点误差较大，应舍弃。
8、样品的浓度等指标是根据标准曲线计算出来的，所以首先要把做标准曲线看
作是比做正式实验还要重要的一件事，否则后面的实验结果无从谈起。
9、设置标准曲线样品的标准浓度范围要有一个比较大的跨度，并且要能涵盖你
所要检测实验样品的浓度，即样品的浓度要在标准曲线浓度范围之内，包括上限
和下限。而对于呈s型的标准曲线，尽量要使实验样品的浓度在中间坡度最陡段，
即曲线几乎成直线的范围内。
10、最好采用倍比稀释法配制标准曲线中的标准样品浓度，这样就能够保证标准
样品的浓度不会出现较大的偏离。
11、检测标准样品时，应按浓度递增顺序进行，以减少高浓度对低浓度的影响，
提高准确性。
12、标准曲线的样品数一般为7个点，但至少要保证有5个点。
13、做出的标准曲线相关系数因实验要求不同而有所变动，但一般来说，相关系
数r至少要大于0.98，对于有些实验，至少要0.99甚至是0.999。
液相测量富马酸的不确定度评估报告
高效液相色谱法测定浓缩苹果清汁样品中 富马酸含量的测量不确定度评定报告
一．实验目的：用高效液相色谱法测定浓缩果汁中富马酸的含量 二.测定方法： 1.主要仪器和试剂
高效液相色谱仪配紫外检测器，富马酸标准储备液：1000mg/L ，实验用水为超纯水 2.1方法依据：
SN/T2007-2007进出口果汁中乳酸、柠檬酸、富马酸含量检测方法 高效液相色谱法 2.2试样溶液制备：
称取浓缩果汁试样约5g(精确到0.0001g)于50ml 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀并用带有0.45μm 水系滤膜的针头式过滤器滤入样品瓶，富马酸的含量用配有紫外检测器的高效液相色谱仪进行检测，进样量20μl ,外标法定量。 2.3色谱条件：
流动相0.1mol/l 磷酸二氢铵溶液，用磷酸调节PH=2.4，过0.45μm 滤膜；流速0.6ml/分钟；柱温40℃，进样量20μl ；色谱柱ODS 柱，5μm,检测波长210nm 三．数学模型：
X=
1
B m f B V c ⨯⨯⨯⨯
式中：X ——试样中被测物的含量，单位mg/kg ； C 1——标准工作液中被测物的浓度，单位mg/L ； V ——样液最终定容体积，单位ml ； m ——最终样液所代表的试样量，单位为g ；
B ——规定的可溶性固形物的含量，单位为Brix ； B O ——试样的可溶性固形物的含量，单位为Brix ；
f ——随机影响的重复性系数。
四.不确定度的来源分析
高效液相色谱法测定浓缩苹果清汁中富马酸含量的过程中,不确定度来源主要有: a.富马酸标准溶液的配制和稀释引入的不确定度µrel (C)；
实验室标准曲线(线性、非线性)A类不确定度的Excel评定
式 中， ｓ 为 回归标 准 误 差 ； 凡为 回归方 程 中变
．
量 的个 数 ； 为 回归 方程 中变量 的均 数 ； 为 标
准 曲线 中变 量 的离均 差平 方 和 。 ｂ ． 截距 ａ的相对 不 确定度
（ 。 ） ＝
ｙ
（ ６ ）
根据相关指数 Ｒ ＝ １ 一
／ 啊 ＿ ＋ ＋ 上 －
（ ３ ）
１ 标 准 曲线 Ａ类 不 确 定 度 的 评 价
标准 曲线 Ａ类 不 确 定 评 价 主要 有 以下 ３部 分 组成 ： １ ） 来 自回归 曲线 的 回归 系数 不 确 定 度 ； ２ ） 来
式中， （ 歹 ） 为回归标准误； ｎ为回归方程中变
式中， 为重 复测量 结果 的均值 。 ９ ） 计算 标准 曲线测 定结 果 的合成不 确定 度
＝
式中， ｓ （ ｘ ） 为重复测 量 结 果 的标 准 差 ， 可由 Ｅ ｘ ｃ ｅ ｌ 函数 Ｓ Ｔ Ｄ Ｅ Ｖ （ ） 求得 ； ｎ为重 复测 量 的 个数 。
＿ ：
摘
要： 本文用 Ｅ ｘ ｃ ｅ ｌ 表 的图表直接给 出的趋 势线参 数 ， 对实验 室标准 曲线 Ａ类不确定 度进行 评价 ， 计算步 骤少 ， 适应范
围广 （ 适用于线性和非线性 ） ， 有较强 的实用意义 。 关键 词 ： Ｅ ｘ ｃ ｅ ｌ 表； 标 准曲线 ； Ａ类 不确定度
标准曲线拟合不确定度评估PPT课件
定度为0） – 天平重复性标准偏差（两次随机效应不确定度
合成为 s）
5
标准溶液稀释及配制
• 考虑配制次数及配制过程中的相关性 • 刻度吸管MPE • 容量瓶MPE • 温度对体积的影响 • 重复性标准偏差
6
举例：配制番茄红素标准溶液
000220001mgkg如果0002是2倍或3倍标准偏差换算为1倍标准偏差即可天平重复性标准偏差两次随机效应不确定度合成为番茄红素固体纯度95配制成1mgml的番茄红素标准储备溶液天平称取0100g番茄红素置于100ml容量瓶中称量s0002g体积重复性sv012mludrelm0028100ml容量瓶mpe005ml00506003ml012ml温度5ut52110406100006mlrelv000137003210032mgml标准溶液的稀释由1mgml稀释到100ugml1ml刻度吸管取1ml加入10ml容量瓶0032mgmlmpe0008ml00048ml0004ml52110406100006ml00063mlmpe003ml003ml001ml521104061000322ml理化检验中有一部分方法是在标准曲线上确定样品的含量前提是标准溶液浓度的不确定度的影响可以忽略10直线拟合方法被测溶液测量次数平行样即为2次标准溶液测量次数拟合总点数如果5个浓度每个浓度测3次应为15次拟合标准偏差11有证标准物质上某组分质量浓度8000mglu008mglk2
标准曲线常见问题分析
标准曲线常见问题分析
分析检测中绘制标准曲线目的就是可以根据标准曲线查出待测物质的含量,所以标曲的制定就是实验室工作中必不可少的工作。在真实的实验过程中,制作标注曲线会遇到各式各样的问题,比如标注曲线弯曲、线性不够好等问题,造成不同情况的原因就是什么呢？本文将详细介绍。
1、仪器校验好。
2、移取液体体积要精确,保证迅速准确,尽可能用一根移液管;为减小人为误差,
同一种液体要一个人操作。
3、保证标准品的纯度,所用标准品最好就是新打开的,纯度较高的固体或溶液,
防止污染。
4、容器要保证洁净。
5、根据标准品理化性质注意加样的先后顺序。
6、如果要测OD值,应保证测前各管液体充分混匀。
7、若还就是有某个点误差较大,应舍弃。
8、样品的浓度等指标就是根据标准曲线计算出来的,所以首先要把做标准曲线瞧
作就是比做正式实验还要重要的一件事,否则后面的实验结果无从谈起。
9、设置标准曲线样品的标准浓度范围要有一个比较大的跨度,并且要能涵盖您所
要检测实验样品的浓度,即样品的浓度要在标准曲线浓度范围之内,包括上限与
下限。而对于呈s型的标准曲线,尽量要使实验样品的浓度在中间坡度最陡段,
即曲线几乎成直线的范围内。
10、最好采用倍比稀释法配制标准曲线中的标准样品浓度,这样就能够保证标准
样品的浓度不会出现较大的偏离。
11、检测标准样品时,应按浓度递增顺序进行,以减少高浓度对低浓度的影响,提
高准确性。
12、标准曲线的样品数一般为7个点,但至少要保证有5个点。
13、做出的标准曲线相关系数因实验要求不同而有所变动,但一般来说,相关系数
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
标准曲线不确定度的分析
曹涛
（深圳市通量检测科技有限公司，广东深圳 518102）
摘要：本文阐述了标准曲线不确定度分析的通用方法，讲解了标准曲线不确定度的分析步骤和方法。并且通过检测过程中经典的几个项目的标准曲线的不确定度实例分析，来论证影响不确定度分析的因素；通过实验数据证明：参与标准曲线的点的个数和样品测定的次数越多，标准不确定度越小；并且样品测定的结果越靠近标准曲线的重点，标准不确定度越小；标准曲线的线性越好，斜率越高，标准不确定度越好；
关键词：标准曲线，不确定度
中图分类号：R155.5 文献标识码：A文章编号：
作者简介：曹涛（1987-06-04），男，汉族，陕西省汉中市，中山大学本科毕业，研究食品中营养成分、添加剂、农兽药残留的检测分析；E-mail：vitcy@
Analysis of Standard Curve’s Uncertainty
Cao Tao
（Shenzhen Total-Test Technology Co., Ltd, Shenzhen 518102）
Abstract: This paper expounds a general method of the analysis of standard curve’s uncertainty and explains the steps of the analysis of standard curve’s uncertainty. Prove the effect of the factors of uncertainty analysis through the testing process in classical several items of standard curves of uncertainty analysis. Experiments demonstrate: Improving the test’s times of the standard curve and sample can make the standard’s uncertainty small. And The results of sample are more close to the center of the standard curve, the standard’s uncertainty is smaller. The standard curve is linear in the better, and the slope is higher, the standard uncertainty can be smaller.
Key word: the standard curve. uncertainty
前言：仪器分析中线性回归标准曲线测定方法，利用被测物质相应的信号强度与其浓度成正比关系，通过测定已知浓度的溶液（即标准溶液）的信号强度,通过最小二乘法将响应值和浓度的对应的线性关系拟合成一条直线，再根据未知样品的响应值推算出对应的浓度；然而测得的所有点未必全部都落在标准曲线上（除非线性相关系数r=1），因此得到的标准曲线本身具备相应的不确定性，而通过标准曲线去计算得到的浓度值就不可避免的具备不确定性，而且这个不确定性往往是整个实验不确定度的最大来源；因此对标准曲线计算不确定度非常有必要；
1 标准曲线不确定度分析的概念和计算
1.1 标准曲线的不确定度忽略标准溶液的不确定度的引入
用线性最小二乘法拟合曲线程序的前提是假定横坐标（标准溶液的浓度）量的不确定度远小于纵坐标的量的不确定度，因此通常的C 0不确定度计算程序仅仅与响应值不确定度有关，而与校准溶液不确定度无关，也不与从同一溶液中逐次稀释产生必然的相关性[1]
。
1.2 标准曲线方差和残余方差的概念和计算
假定一条标准曲线
bx a y +=
（1.2.1）
响应值y 1，y 2…y n 的偏差（y -y i
）主要由两方面原因引入：一是自变量x 取值不同导致的响应值的
偏离均值（y -y ˆ），另一方面是测量误差导致的响应值偏离标准曲线（y
ˆ-y i
）；如下图
图1：标准曲线响应值偏差分析
y i ——第x i 点对应的响应值
y
ˆ——第x i 点带入标准曲线（1.2.1）得到的理论响应值 y ——所有浓度响应值的平均值
n ——参与标准曲线的浓度点和响应值的个数；（注：并不仅仅是标准曲线的点的个数，比如标准曲线有五个点，其中有两个点平行做了3次，则911123n
=+++⨯=，同样计算x 的时候也需要把
平行做的点计算在内，即x 和y 的平均值是参与本次标准曲线所有点的几何重心）
在量化的过程中，用n 个取值的偏离平方和来描述，这里分别记为：总偏差平方和S （反映了i y 的总的分散程度）、回归平方和T （反映了回归值i y ˆ的分散程度，仅与标准曲线斜率相关）和残余平方和
Q （反映了观测值i y 偏离回归直线的程度，真实描述标准曲线不确定度）；
[]
∑∑∑∑∑=====∙++=+==n 1
i n 1
i n
1
i i i i 2
i 2
i i 2
n
1
i i i i n
1
i 2
i y -y
ˆy ˆ-y 2y -y ˆy ˆ-y y -y ˆy ˆ-y y -y S ）（）（）（）（）（）（）（ 由于交叉项
∑
=∙n
1i i i i
y -y
ˆy ˆ-y ）（）（结果为0（可参考最小二乘法计算线性回归方程公式）； 因此 T Q y -y ˆy ˆ-y S n
1
i n
1
i 2
i 2
i i
+=+=
∑
∑==）（）（ (1.2.3)
其中∑==n
1i 2
i i y ˆ-y Q
）（， ∑==n
1
i 2i y -y
ˆT ）（ 因此S 的自由度v S =v T +v Q ；总偏差平方和的自由度由于受平均值的约束为n -1，而回归偏差平方和的自由度只与斜率b 有关，自由度为1，因此残余偏差平方和的自由度v Q =n -2 通过残余偏差平方和除以自由度得到对应的残余偏差 2
-n Q
s
2
=
所以标准曲线的残余标准偏差2
-n y
ˆ-y s n
1
i 2
i i
∑
==
）（ （1.2.4）
1.3 标准曲线斜率和截距的不确定度分析
由于得到的标准曲线中斜率b 和截距a 参与到未知样品的浓度的计算，因此必须对斜率b 和截距a 进行不确定度的分析；
斜率的标准不确定度：∑
==
n
1i 2i x -x s b s ）
（）（ （1.3.1）
扩展不确定度U （b ）=）
（b s t p
⨯ （1.3.2） 式中t P 是指选定置信空间P 水平内，根据残余偏差自由度v Q 查t 分布表所得的t 值；
截距的标准不确定度：
∑
∑∑===+
⨯=⨯⨯
=n
1i 2
i
2
n 1
i 2
i n
1
i 2i
x -x x n
1
s x -x n x
s a s ）
（）
（）（ （1.3.3）
扩展不确定度U （a ）=）
（a s t p
⨯ （1.3.4）