新型环保油在胎面胶配方中的应用评价

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环保芳烃油RAE在载重轮胎胎面胶中的应用

环保芳烃油RAE在载重轮胎胎面胶中的应用

第 l 期 l
吕 强等. 保芳烃 油 R 环 AE在 载 重 轮 胎 胎 面 胶 中 的应 用
谱 仪 , 国尼高 力仪 器公 司产 品 。 美
1 4 试 样 制 备 .
小 配合 试验 胶 料 分 两 段 进 行 混炼 , 段 混 炼 一 在 3L密炼 机 中 进行 , 转子 转 速 为 8 mi- , 0r・ n 。
高 芳 烃 油 ( AE 主 要 用 于 改 善胶 料 的加 工 D )
性 能 并 降低 生 产 成 本 。石 油 系 D AE 芳 烃 含 量
产 品 ; 黑 N2 0 昆 明 金 象 炭 黑 厂 产 品 ; 黑 炭 2, 炭
N3 0 贵州清 镇炭 黑厂产 品。 3,
1 2 配 方 .
高 , 有 与橡 胶 相容 性 好 、 移性 小 、 应 胶料 耐 具 迁 相 热 老化 性 能 好 的 特 点 , DA 所 含 的苯 并 芘 等 但 E 多环芳 烃化 合物 对 人 体 和环 境 具 有 极 大 的危 害 。
际使 用 中不 需 要 对 配 方 进 行 大 幅 调整 ; RAE胶 料 具 有 较 好 的动 态 性 能 , 热 低 , 化 速 度慢 , 工 性 能 好 , 他 各 项 物 生 硫 加 其 理性 能 与 DAE胶 料 相 当 ; 采用 RAE等 量 替 代 DAE对 轮 胎 成 品性 能 没 有 影 响 。 关键 词 : 保 芳 烃 油 ; 重 轮 胎 ; 面胶 环 载 胎 中 图分 类号 : TQ3 0 3 4; 6 . 4 . 3.8 U4 3 3 1 3 文献 标 志 码 : B 文 章编 号 :0 68 7 (0 1 1 640 10 —1 12 1 )10 8—5
随着世 界环 保意 识 的加强 , DAE在橡 胶 制 品 中的 应 用 越来越 受 到 限制 。欧 盟 于 2 0 0 5年 出台 了 关 于在 轮胎 生 产 中 禁 用 D AE 等 有 毒 橡 胶 油 的 指 令 , 指令 规定 自 2 1 该 0 0年 1月 1日起 在 欧盟各 国 的轮 胎生产 中全 面禁 止 使 用有 毒 橡 胶 油 , 明 确 并 规定 轮 胎 用橡 胶 油 中根 据 I 4 P 3 6方 法 测 定 的 多

SBR1762在轿车子午线轮胎胎面胶中的应用

SBR1762在轿车子午线轮胎胎面胶中的应用
高 ; 品 轮胎 性 能 测 试表 明 , 用 S R1 6 成 采 B 2的 成 品 轮 胎 和 采 用 S R1 2 7 B 3的 成 品 轮 胎 高 速 性 能 和 耐 久 性 能 基 本 无 差 7
异 , 够 满 足轮 胎 使 用需 求 , 产 成本 大 幅 下 降 。 能 生
粘度计 、 R2 0 MD 0 0型无转 子硫化 仪 、 P 0 0型 R A2 0 橡胶加 工分析仪 和 T 0 0型 电子拉 力 机 , 国 阿 20 美
方 中对其性 能进行 测试 。
1 实 验 1 1 主 要 原 材 料 .
尔法科 技有 限公 司 产 品 ; 一 YS Ⅲ型 橡 胶压 缩 生 热
石 化 北 京 燕 山 石 油 化 工 股 份 有 限 公 司 产 品 ; 黑 炭
14 1 小 配 合 试 验 ..
小配合 试验胶 料在 2 5L密炼机 中分两段 进 .
行 混 炼 , 段 混 炼 密 炼 机 容 量 约 为 1 8 g 转 子 一 . 5k ,
转速 为 6 ・ n , 砣 压 力 为 2 4k a 混 炼 5 r mi~ 压 9 P ,
n 0
工 艺 为 生 胶 一 压 压 砣 二 提 压 砣 一 1 2炭 黑 、 / 氧
En 0
N3 9 卡 博特化 工 ( 津 ) 限 公 司 产 品 ; 3, 天 有 国产 环
作者 简 介 : 王玉 海 ( 9 5 ) 男 , 夏 银 川 人 , 轮 股 份 有 限 17 , 宁 赛 公 司工 程 师 , 士 , 要从 事 轮 胎 配 方设 计 和 工 艺管 理 工 作 。 学 主
3 2

胎Hale Waihona Puke 工业 21 年第 3 01 1卷

Vivatec500环保芳烃油在轮胎胎面胶中的应用

Vivatec500环保芳烃油在轮胎胎面胶中的应用
4 5 O 0℃
50 0 等量代替 普通芳烃油外 ,其它配方组分和用
量 均与 试验 配方 A 同。 相 c 试验 配方 2 :除 使用环 烷 轻度 抽 出油 等量 ( )
天然 胶 :
( 2 艺条 件 )工
烘 旦 破 里 : 薄 里 : 放 距 m 3 片 胶 胶堡 ! ! 通堡 : ! 厚辊 5 , m7 欠下
验仪 器总 厂 ;M 2 0型 门尼粘度 仪 ,美 国 阿尔法 V0 0 科技 公 司 ;阿克 隆磨 耗机 A 1 0 ,上海 化机 四厂 B 50
产品。
12试 验配 方 . A ( 产配 方 ) R 0 R 00 0 氧化 生 :N 8 ;B 9 0 2 ; 锌5 ,炭 黑 5 9 2 防老 # 4 1 2 D 1 3 4 ;  ̄0 0 ;R : ;石
1 1原 材 料 . NR. 天 然 胶 SM 0 马 来 西 亚 产 品 ; R1 , B 9 0 , 中国石 化 北京 燕 山石油 化 学 工业 公司 ; R 00 炭 黑 59 3 ,上 海 卡博 特化 工有 限 公司 ; 防老 ̄ R , J ID 南京 曙光 化工 厂 ; 芳烃 油V t c 0 , 宁波汉 i a e 5 0 v 圣 化 工有 限 公 司; 其它 材料 均 为橡 胶 工业 常 用 原
多环 芳 烃 的填 充 油 ,产 品 中 因此含 有 了此 类多 环 芳烃 的化合 物 ( A h P S )。苯 并 芘 ( a )是其 中 BP
该 指 令 适 应 范 围 为 橡 胶 油 和 轮 胎 ( 车 轮 客
胎 、轻型和重型货车轮胎、农用车轮胎以摩托车 轮胎 ),指令对2 1年 1 1 0 0 月 日后翻新的轮胎同样 有效。
该 指令 似乎 不在 欧 洲 以外 的地 区讨 论 ,但 随 着 环保 和 绿 色概 念 已经 深入 各 个行 业 , 而且 , 欧  ̄1 直 是 我 国轮 胎 出 口的最 大 市场 之 一 ,所 以, ' 1 ' - 对 轮 胎制 造企 业 而言 ,选 择一 种符 合 20 / 9 E 0 56 / C

国产环保橡胶油在胎面胶中的应用

国产环保橡胶油在胎面胶中的应用

1 3 主 要 设 备 与 仪 器 .
1 5 . 7L密炼 机 , 国法 雷 尔 公 司 产 品 ; 0 美 1 0t
QL B型平板硫 化 机 , 江湖 州和 孚橡 胶 机械 厂 产 浙 品 ; 0 E型橡胶 门尼 粘度 仪 、 2 0 E型橡 胶无 M2 0 C 00
转子硫 化仪 、 2 0 E型拉力 机 和 Y3 0 E型压 缩 T 00 00 生热 试 验 机 , 京 友 深 电 子 仪 器 有 限公 司 产 品 ; 北 L — 型 硬 度计 , 海 六 菱 仪 器 厂产 品 ; E 1 XA 上 仿 15
气开 发 利用 公 司 以中海 绥 中 3 — 三线 馏 分油 61减 为原 料 , 用糠 醛 二次 萃 取工 艺 , 过技 术 改进 , 采 通
成功 开 发 出满 足 欧 盟 2 0 / 9 E O 5 6 / C指 令 要 求 、 ]
相 容性 , 赋予 轮胎 良好 的抗 湿滑 性能等 , 能 在充 油 橡胶 和轮胎 生产 中应用 最为 广泛 。芳 烃 油的替代
型橡胶 冲击 弹性试 验仪 , 天津 材料试 验机 厂产 品 ; L 一1型热 空气 老化 箱 , 庆 慧达 试 验 仪 器 有 限 P6 重
第 4期
付 玉娥 等. 产 环 保 橡 胶 油 在 胎 面 胶 中 的 应 用 国
表 1 环保橡胶油 、 A D E和 T A D E的 理 化 性 质
D AE, 轮胎 工业 常用 传 统 芳 烃 油 , 京 首 创 轮胎 北 有 限责 任公 司提供 ; 处理 芳 烃油 ( DAE , 国汉 T )德 圣公 司产 品 。
1 2 试 验 配 方 .
NR( NR S R) 1 0( 6 / 0 , 黑 或 / B 0 或 04 ) 炭 N3 5 6 , 7 0 氧化 锌 品种 ) 8 防老剂 , 4硬脂酸 , 4硫 黄 , 2 5操 作 油 ( ., 变 2 促进 剂 1 5 , .。

不同C_A的环保橡胶油在轮胎胎面胶中的应用

不同C_A的环保橡胶油在轮胎胎面胶中的应用
动 阻力 有 所 增 大 外 , 尔 A型 硬 度 、 伸 强 度 、 裂强 度 、 老 化 性 能 、 湿 滑 性 能 和 耐 磨 性 能 均 无 显 著 变 化 ; 加 不 邵 拉 撕 耐 抗 添 同C A的 国产 环 保橡 胶 油 的胶 料 各 项 性 能 与 添加 国外 产 品 的 对 比试 样 基本 相 当 , 全 可 以满 足 轮 胎生 产 需 要 。 完
数 小 于 1 ×1 。 0 0
S R, 号 1 0 , B 牌 5 0 申华 化 学 工 业 有 限 公 司 产
品 ; R, 号 9 0 , 国 石 化 北 京 燕 山 石 油 化 工 B 牌 00 中
股 份有 限 公 司 产 品 ; 产 环 保 橡 胶 油 , 号 T , 国 代 1 T2 T3 T4和 T , , , 5 中海 沥青 股份有 限公 司提供 。
第 2 期
付玉娥等. 同 C 不 的环 保 橡 胶 油 在 轮 胎 胎 面 胶 中 的应 用
不同 C A的 环 保 橡 胶 油 在 轮 胎 胎 面 胶 中 的 应 用
付 玉 娥 , 陈 宏
( . 海 沥青 股 份 有 限公 司 , 东 滨 州 1中 山 2 6 0 ;. 京 橡 胶 工 业 研 究 设 计 院 , 京 5 6 1 2北 北 10 4 ) 0 1 3
经 过溶剂 精制 或 采 用加 氢 工 艺精 制 后 脱 蜡 而成 ; NAP则是 石 油环 烷 基 油馏 分 油 经 过 溶 剂 精 制 或 加 氢工艺 精制 而成 。 本工 作 以轿 车子 午线 轮胎胎 面胶 配方 为试验
基 准 配 方 , 不 同 C ( 烃 中 碳 原 子 数 占整 个 分 对 芳
试验 机 , 京 友 深 电 子 仪 器 有 限 公 司 产 品 ; 北 仿

泥地轮胎胎面胶配方的优化

泥地轮胎胎面胶配方的优化

232 轮 胎 工 业2024年第44卷泥地轮胎胎面胶配方的优化刘会迎 ,汪 燕,徐 旗,李崇兵[浦林成山(山东)轮胎有限公司,山东荣成 264300]摘要:对大规格泥地轮胎胎面胶配方进行优化。

结果表明:与正常配方胶料相比,优化配方胶料的300%定伸应力增大,DIN磨耗性能提高,其他各项物理性能相当;60 ℃时的损耗因子降低约20%,压缩生热降低,压缩爆破时间延长;与生产轮胎相比,同规格优化轮胎的高速性能提高,符合企业标准要求。

关键词:泥地轮胎;胎面胶;配方优化;高速性能中图分类号:TQ336.1 文章编号:1006-8171(2024)04-0232-04文献标志码:A DOI:10.12135/j.issn.1006-8171.2024.04.0232越野轮胎在松软土壤、沙质地带、陡峭坡地等路况具有较好的通过性和较强的驱动力[1],其类型主要包括全路况(A/T)轮胎、尖锐路况(R/T)轮胎和泥地路况(M/T)轮胎。

与其他轮胎相比,泥地轮胎的花纹具有纵横沟槽深、花纹间距宽、花纹饱和度低的特点,能够慢速排泥和高速甩泥[2],从而提高车辆的泥地脱困性能。

泥地轮胎的块状花纹和特殊的胎面胶配方设计,使其具有良好的抗刺扎性能、抗崩花掉块性能和抗切割性能[1,3]。

泥地轮胎(尤其是较大规格的泥地轮胎)的大花纹块在反复剪切、压缩作用下,其内部生热较高,难以消散,易造成室内高速性能测试时轮胎早期爆破损坏,无法满足企业标准。

本工作对大规格泥地轮胎胎面胶配方进行优化,以期提升其高速性能。

1 实验1.1 主要原材料天然橡胶,SMR20,马来西亚产品;乳聚丁苯橡胶(ESBR),牌号1723和1502,国内A公司产品;顺丁橡胶(BR),牌号9000,国内B公司产品;中超耐磨炭黑,国内C公司产品;沉淀法白炭黑,国内D 公司产品。

1.2 主要设备与仪器X(S)M-1.5型密炼机、XK(S)-160型开炼机和XLB-400-2000型平板硫化机,青岛科高橡塑机械技术装备有限公司产品;GK400型和GK270型密炼机,益阳橡胶塑料机械集团有限公司产品;MV2000型门尼粘度仪,美国阿尔法科技有限公司产品;MDR3000型硫化仪和邵尔A型自动硬度计,德国MonTech公司产品;VR-7130型橡胶动态粘弹性分析仪(DMA),日本上岛公司产品;Instron 3365型电子拉力机,美国Instron公司产品;GT-7017-ELU型热老化试验机、压缩生热测试仪和GT-7012-D型DIN磨耗机,中国台湾高铁检测仪器有限公司产品。

环保型充油丁苯橡胶1723在轿车轮胎胎面胶中的应用

环保型充油丁苯橡胶1723在轿车轮胎胎面胶中的应用

第1期孙井侠等.环保型充油丁苯橡胶1723在轿车轮胎胎面胶中的应用23环保型充油丁苯橡胶1723在轿车轮胎胎面胶中的应用孙井侠-刘志刚I姚晓庆-陈宏',于淼S张新军'(1.中国石油辽河石化公司,辽宁盘锦124022;2.北京橡胶业研究设计院有限公司,北京100143)摘要:研究AP19环保橡胶油试制的充油丁苯橡胶(SBR)1723在轿车子午线轮胎胎面胶中的应用,并与国内优质SBRI723进行性能对比结果表明,填充AP19环保橡胶油的SBR1723胶料的混炼特性、加丁性能和物理性能与对比胶料相当,同时具有较好的耐老化性能、耐屈挠疲劳性能和抗湿滑性能,各项性能均接近或达到国内优质SBR1723的质量水平关键词:环保芳灼橡胶汕;]'苯橡胶;胎面胶;混炼特性;物理件能;耐老化•性能;动态力学性能中图分类号:TQ333.1;TQ330.384文献标志码:A充油丁苯橡胶(SBR)1712广泛应用于轮胎制造业,与非充油SBR相比,具有加工性能好、牛热低、低温屈挠性好等特点,尤其用于胎面胶时,具有优异的牵引性能和耐磨性能"2'0橡胶充油后,易与各种配合剂共混.能够缩短炼胶时间,提高生产效率和生产能力。

但由于高芳怪油含有大量有毒多环芳姪,不能满足欧盟RE A C H法规要求,自2010年1月1日起已禁止在出「1欧盟的轮胎和橡胶制品中使用。

为此,填充环保芳疑油的SBR1723橡胶成为国内外SBR生产企业的发展方向.而研发和t产满足SBR1723技术要求的TDAE型高芳怪环保橡胶油成为橡胶油生产企业的研发方向中国石油辽河石化公司(以下简称辽河石化)利用辽河环烷基资源,开发出了芳碳率(C a)在20%以上的AP19环保芳姪橡胶油,并进行了工业化生产。

为了考察辽河石化环保芳婕油作为SBR1723填充油的应用性能.本工作将采用辽河石化A P19环保橡胶油试制的SBR1723用于半钢子午线轮胎胎面胶中,并与市售SBR1723产品进行性能对比。

环保充油溶聚丁苯橡胶T2830在轮胎胎面胶中的应用研究

环保充油溶聚丁苯橡胶T2830在轮胎胎面胶中的应用研究

度 和玻璃化温度高 ,不含非 橡胶组分 ,无凝胶 ;胶 料 的热塑性好 ,拉伸强度 高 ,在湿路面上抓着性能 好 ,通 过欧盟P A H s 的检测认证 。 由于 丁苯 橡胶 性 能与 其 苯 乙烯含 量 和 乙烯 基 含量 的相关性较强 ,因此本 工作选 择苯 乙烯含量和
乙烯基含 量与T 2 8 3 0 相近 、应用技术 成熟 的环保充
摘要 :以环保充 油乳聚丁苯橡胶 S B R1 7 2 3 作 对 比,研究 环保 充油溶 聚丁苯橡胶 T 2 8 3 0 在 轮胎胎 面胶 中的应用 。结果 表明 :与 S B R1 7 2 3 / 天然橡胶 ( N R), J 顷丁橡胶 ( B R)胶料相 比 ,T 2 8 3 0 / N R / B R 胶料 的起 硫速度略快 、硫化速度 略慢 ;拉 断伸长率 和撕裂 强度较高 ,硬度 、定伸应力 和拉伸强度相当 ;抗湿滑 和抗 干滑性 能相当 ,干
时 的t a n 表征 硫 化 胶 的抗 湿滑 性 能 ,2 0 ℃时 的
t a n 表征硫化胶 的抗干 滑性能 ,而5 0— 7 0℃时 的 t a n 8表征硫 化胶 的滚 动阻力 。从 表5 可 以看 出 ,与 S B R 1 7 2 3 / N R / B R 硫化胶相 比,T 2 8 3 0 / N R / B R 硫 化胶 的0 o C和2 0℃时 的t a n 6相 当 ,6 0 ℃时的t a n8略 小 ,说 明T 2 8 3 0 / N R / B R 硫化胶 的抗 湿滑性能 和抗干 滑 性 能与S B R1 7 2 3 / NR / B R 硫 化胶 相 当 ,滚 动 阻力
黄, 2 ; 促进剂T B B S ,1 . 4 ; 促进剂D,0 . 3 ; 促 进剂 D M,0 . 2 。

环保型芳烃油综述

环保型芳烃油综述
1.芳烃油替代品
欧洲橡胶工业联合协会(BLIC)和国际合成橡胶生产者学会确定了可替代油类的基本准则:(1)替代品无致癌作用;(2)保证供应;(3)与通用橡胶相容,对产品的性能无不良影响;(4)有助于降低成本; (5)根据 IP346方法测定的多环芳族化合物 (PCA)的含量必须小于 3%;(6)苯并芘含量小于 1ppm;(7) 8种特定多环芳烃的总含量小于10ppm。
5.结语
(1)随着欧盟环保指令的实施和我国环保要求的日趋严格,轮胎工业中的环保型填充油的使用量必将大大增加,其开发和生产已刻不容缓。
(2)传统的环保型芳烃油生产技术有一些缺陷。加氢和抽提结合的工艺能缓和工作条件,加强原料适应性,降低操作费用,提高产品质量。有较好的发展和应用的前景。
(3)环保型芳烃油在国外已工业化生产,各项指标基本能满足要求,不过也存在着生产成本高,供应不足等问题。国内在此领域的实验室研究上有一些进展,其产品指标与国外产品较为接近,但工业化相对落后。
3.2加氢处理生产芳烃油的方法
将减压馏分油和润滑油溶剂精制过程的溶剂抽出油混合作为原料,采用镍-钼或镍-钴型加氢精制催化剂,在反应压力6.0-8.0MPa,反应温度265-320℃,空速0.5h-1的条件下,生产环保芳烃油。该工艺在加氢精制条件下,为了使稠环芳烃降低至符合环保质量指标,则芳烃值损失较多,两者指标不能兼顾,同时氢耗较大,操作费用增加。
2.2国内外芳烃油替代品特性数据
油品碳型分析中的 CA 值和苯胺点的大小反映出油品中芳烃含量和极性化合物的多少,也反映出与极性橡胶相容性的好坏。在油品分子量大小相近时,芳烃和环烷烃含量高的油品苯胺点低。以下是国内某轮胎企业拟出口的轮胎采用的环保芳烃油指标与国外经典指标的对比。
项目
DAE

环保填充油对丁苯橡胶性能的影响

环保填充油对丁苯橡胶性能的影响

工 研 究 院 燕 山 分 院 工 程 师 , 士 , 要 从 事 橡 胶 合 成 与 后 加 工 硕 主
工作 。
44 7

胶 工

21 0 第 5 2年 9卷
橡胶 自粘 性测 定 仪 , 北京 万 汇一 方 科 技 发展 有 限
公 司产 品 ; AT 1 0型磨 耗 试验 机 , 兰 VMI I 0 荷 公
B R的填充 油并 不 适合 , 要使 用 , 需 改 变 橡 胶 若 则
的结 构 参 数 等 , 至 降 低 充 油 量 , 此 开 发 了 甚 因 S R 7 2 结 合 苯 乙 烯 质 量 分 数 为 0 2 充 油 B 13 ( .3 ,
3 . 份 ) 25 。
液 聚合 型苯 乙烯一 丁二烯 橡 胶 ( B 评 价 方 法 》 S R) 的
充( 即将 油 品作 为 操作 油 加 入 , 可保 证 材 料 稳定 、 用量 准 确) 的胶 料 门尼 粘 度 基 本 随油 品密 度 的变 化 而变 化 , 律 性 高 于 与芳 烃 含 量 的 相 关 性 l 。 规 2 ]
第 8期
邰 峰 等 . 保 填 充 油 对 丁 苯 橡 胶 性 能 的影 响 环
( AE 对 E B 和 S B 性 能 的 影 响 。 D ) SR SR
。 实 验 1 11 主要 原材料 .
’S R, E B 中国 石 化 齐 鲁 石 油 化 工 股 份 有 限 公
司合成 橡胶 厂 产 品 ; S R, 国石 化 北 京 化 工 研 SB 中 究院燕 山分 院提 供; 理芳 烃 油 ( D 处 T AE) , TD AE1 T 和 DAE 3是 分别 由 两 家 国外 公 司 提 供

环保油在半钢子午线轮胎胎面胶和胎侧胶中的应用

环保油在半钢子午线轮胎胎面胶和胎侧胶中的应用
企业使 用 , ME S也仅有 少量 轮胎 企业 在 小 范 围 内
环境中, 对 土壤 和水 生 生物等 产 生危 害 , 严 重 污染 了 自然 环境 。随 着人 类 环保 意识 的不 断 提 高 , 许 多 国家 颁布 了有关 “ 环保 清 洁生 产” 的相关 法 律法
规 。欧 盟 已于 2 0 1 0年 1月 1日实 施 了 RE AC H
产品。
6 7 8




2 0 1 3年 第 3 3卷
然 采用 R AE 等量 替 代 芳 烃 油 后 胶 料 成 本 有 所 增 大 , 但 相 应 胶 料 和成 品轮 胎 满 足 R E ACH 法 规 要 求 , 具 有 综 合 环 保 成
本 优势。 关键词 : 环保油 ; 芳烃油 ; 半钢子午线轮胎 ; 胎面胶 ; 胎 侧 胶 中图分类号 : T Q3 3 0 . 3 8 4 ; TQ3 3 6 . 1 文献 标 志码 : B 文章编号 : 1 0 0 6 — 8 1 7 1 ( 2 0 1 3 ) 1 1 — 烃油 在 半 钢 子午线 轮 胎胎 面胶 和胎侧 胶 中的应 用效果 。
1 实 验
果填 充 油 中苯 并 ( a ) 芘( B a P) 质 量 分 数 超 过 1 ×1 0 一, 或 1 6种 P AHs的 总 质 量 分 数 超 过
1 ×1 0 一, 则 不得 投放 市场 或用 来 生产 轮胎 或 轮胎 部件 , 该 指 令 现 归 于 RE ACH 法 规 ( 1 9 0 7 / 2 0 0 6 /
法 规_ 】 ] , 其 中欧盟 2 O O 5 / 6 9 / E C指 令 明 确 规 定 如
使用 , 在 轮 胎 配方 中芳 烃 油 一 般 用 T D AE 或 R AE替代 , T DAE价 格高 于 R AE, 会 导 致成 本 增 幅过 大 , 因此 R AE是最 理想 的替代 品 。

环保芳烃油TDAE在全钢载重子午线轮胎胎侧胶中的应用

环保芳烃油TDAE在全钢载重子午线轮胎胎侧胶中的应用

产品应用环保芳烃油TDAE在全钢载重子午线轮胎胎侧胶中的应用黄义钢,姜 杰,林向阳(青岛双星轮胎工业有限公司,山东胶南 266400) 摘要:试验研究环保型芳烃油TDA E替代普通芳烃油在全钢载重子午线轮胎胎侧胶中的应用效果。

结果表明,在全钢载重子午线轮胎胎侧胶中,采用环保芳烃油TDA E等量替代芳烃油,胶料的加工性能、物理性能和耐热老化性能变化不大,具有综合环保和成本优势。

关键词:环保芳烃油;全钢载重子午线轮胎;胎侧胶 目前,轮胎行业的软化剂主要为芳烃油。

芳烃油具有成本低、与天然橡胶(NR)、顺丁橡胶(BR)和丁苯橡胶(SBR)等二烯类橡胶相容性及其胶料工艺性能佳等优点,但由于芳烃油中含有较多稠环芳烃,具有较高的毒性和致癌性,在欧盟2007年6月1日实施的REAC H法规中已被明确列为受限淘汰产品。

我国“十一五”期间提出了“节能减排、环保清洁生产”的可持续发展方针。

在当前国内外绿色环保浪潮的推动下,我国轮胎行业越来越重视环保问题,采用环保型油品替代芳烃油已成为重要课题。

环保型芳烃油TDA E是经处理的芳烃油,是目前市场上开发的可以较好替代芳烃油的环保型油品。

它是普通芳烃油通过溶剂萃取及氢化处理,去除其中大部分稠环芳烃,从而消除其毒性和致癌性组分的油品,粘重常数(V GC)在0186~0193之间,与NR,BR和SBR等具有良好的相容性。

本工作探讨环保型芳烃油TDA E替代芳烃油在全钢载重子午线轮胎胎侧胶中的应用。

1 实验111 原材料N R,牌号SMR10,马来西亚产品;BR,牌号9000,中国石化燕山石油化工有限公司产品;炭黑N375,上海卡博特化工有限公司产品;芳烃油,山东临邑宏源化工有限公司产品;环保型芳烃油TDA E,牌号Vivatec500,新达洋(宁波)有限公司产品;其它均为全钢子午线轮胎生产用原材料。

112 配方生产配方:NR 45,BR 55,炭黑N375 47,芳烃油 8,防老剂 7,硫化剂 115,其它 10。

环保油在轿车子午线轮胎胎体帘布胶中的应用

环保油在轿车子午线轮胎胎体帘布胶中的应用

艺为 : 一段 混 炼 胶 、 料 小
清 扫旦 排 胶 ; 三段
混 炼 工 艺 为 : 段 混 炼 胶 、 黄 三 清 扫 三 二 硫
排胶 。
生产 配方 : 1 0 炭 黑 N3 6 5 , NR 0, 2 4 芳烃 油
6 硫黄 ,
4其 他 ,
l。 5
1 5 性 能测试 . 环保 油 和芳烃 油 的理化 分析 按企业 标 准进行
要 较长 的塑炼 时间 。 2 5 覆 胶 帘 布 性 能 .
对填 充环保 油或 芳烃油 的胶 料生 产 的覆 胶 帘 布进 行检 测 , 验结果 如表 4所示 。 试
表 4 覆 胶 帘 布检 测 结 果
项 目 试验 配方
A B
2 7 成 本 分 析 .
生 产
配 方
作 者 简 介 : 鸿 梅 ( 9 2 ) 女 , 西 太 原 人 , 京 首 创 轮 胎 宋 18一 , 山 北
有 限责 任 公 司 工 程 师 , 士 , 要 从 事 子 午 线 轮 胎 配 方 设 计 及 原 硕 主 材料 应 用 管 理 工 作 。
测试 ; 轮胎 成 品性 能 和 胶料 性 能 均 按 相 应 的 国家
P AHs 超过 限量[ 苯并 () ( a ) 量分数 应小 于 a芘 BP 质
1 O , 8种 P ×l 或 AHs总 质 量 分 数 应 小 于 1 × 0
1 ] 则 不 能 投 放 市 场 或 用 于 生 产 轮 胎 。 日本 已 0 ,
F7 3 0型密 炼机 和 XY 4 1 3 A 型压 延机 , 一S 7O 大
去 稠环芳 烃 而得 到 的产 物 , 与芳 烃油 相 比只是 稠 环 芳 烃 含 量 不 同 ; AE是 芳 烃 油氢 化 反 应 的产 R 物 , 芳 烃 含 量 与 芳 烃 油 较 为 接 近 , 本 比 其 成 T DAE低 。环 保 油 和 芳 烃 油 的理 化 分 析 结 果 如

新型环保型多功能橡胶助剂的应用进展

新型环保型多功能橡胶助剂的应用进展

新型环保型多功能橡胶助剂的应用进展发布时间:2022-10-09T03:44:34.327Z 来源:《城镇建设》2022年10期5月作者:黄文正[导读] 当前橡胶助剂的主要发展方向是高效、环保、低成本、多功能黄文正广州双一乳胶制品有限公司摘要:当前橡胶助剂的主要发展方向是高效、环保、低成本、多功能,近些年来国内外橡胶助剂行业和橡胶制品行业越来越重视环保问题,具体表现在以下几个方面:(1)对橡胶助剂中有毒有害的品种(NOBS、二硫化氨基甲酸盐促进剂、秋兰姆促进剂、吗啡硫化剂、防老剂D和A等)进一步淘汰,发展那些无毒无害环保型助剂(NS、TBzTD、苯二胺防老剂、RD防老剂等);(2)对橡胶助剂清洁生产加大研究力度,开发新工艺,橡胶助剂实现母粒化,减少粉尘污染,实现清洁生产从源头开始,达到降低环境污染的目的。

关键词:新型环保型多功能;橡胶助剂;近些年来世界橡胶助剂总体产量的60%来自我国,我国不仅是生产橡胶助剂大国同时也是消费橡胶助剂大国。

我国橡胶助剂行业在国家科技支持政策和市场需求的双层刺激下在开发和应用环保、高性能橡胶助剂品种和清洁生产技术方面取得了较大的突破。

近些年来轮胎和橡胶制品行业快速发展,不仅大幅度开拓了橡胶助剂的市场,也从环保、高性能等方面对橡胶助剂提出了更高的要求。

目前我国橡胶助剂行业在开发和应用新橡胶助剂和清洁工艺方面取得了良好的成绩,但依然和世界很多国家的要求存在一定的差距,主要表现在以下三个方面:(1)我国橡胶助剂企业需要面对严苛的技术和贸易壁垒如欧盟REACH法规、多环芳烃(PAHs)指令、发达国家轮胎标签法规等;(2)我国在研究和应用新型、环保型多功能橡胶助剂方面的进展较为缓慢,一些新产品的市场认可度不高;(3)我国橡胶助剂企业使用的清洁生产工艺依然具有较高的物耗能耗,排放三废的数量较高。

一、多功能橡胶助剂(新型环保型)中的防老剂(一)40304030是一种暗红色的耐臭氧防护助剂,具有高效性,不管是在天然橡胶还是合成橡胶中都适用,特别适合使用在无防护蜡等橡胶制品中。

几种环保油的性能对比-0

几种环保油的性能对比-0

根 据 欧 盟 2 0/ 9E 0 5 6 / C指 令 的 要 求 , 胎 生 轮
石蜡 油主要 含链 烷烃 , 烃所 占比例 很小 , 芳 饱和 度
产过 程 中一 直 被 广 泛 使 用 的 芳 烃 油 ( DAE 由于 ) 含有 过量 的多 环芳 烃 ( AHs 而将 禁 止使 用 。该 P ) 指令要 求从 2 1 0 0年 1月 1日开始 , 直接 投入市 场
2 0℃ 以上 , 够 满 足 正 常 生 产 要 求 。油 品 的倾 0 能
从 表 3可 以看 出 , 1 与 配 方相 比 , ~4 2 配 方硫化 胶 的定伸 应 力略 高 , 裂强 度 略低 , 撕 回弹值 略大 ; 配 方硫 化 胶 的拉 伸 强 度 增 大 ; 配方 硫 4 5
或用 于制造 轮胎 的填 充 油应 符 合 以下 技 术 参数 : ①苯并 芘 ( a ) 量分 数 应小 于 1 0 ; 8种 B P质 ×1 ~ ②
P AHs Ba Be B A, ( P, P, a CHR, FA, j A , F Bb B F Bk A
高, 与橡 胶 的相 容性 差 , 工性 能 欠 佳 , 成 本 较 加 且 高 ; S为石 蜡基馏 分经 溶剂 中度 精制 或 中度加 ME 氢精 制 而成 , 饱 和度 较 高 , 烃所 占 比例 约 为 其 芳
2 3 物 理 性 能 .
质 最为 接近 , NAP与调 和油则 差 距最 大 。油 品 的
运 动粘 度与其 烃 种 类 、 量 及 相对 分 子 质 量 等有 含 关 , AE的运 动粘度 远 高于其 它 油 品 。闪点 表征 R
硫 化 胶 的 物 理 性 能 如 表 3所 示 。
油 品 中低 沸点 组 分 的情 况 , 5种 油 品 的 闪 点 都 在

环保油在国内绿色轮胎中的应用研究进展

环保油在国内绿色轮胎中的应用研究进展
技术壁 垒 。在绿 色 轮胎 已经胎 第 1生产 大 国 。但 由于 我 国 轮胎 企业 的产 品 大 多 以 中低 端 为 主 , 主要 靠 以性 价 比去 占领市 场 _ 1 ] , 因此 我 国仍 称 不上 世 界 轮 胎
生 产强 国 。
mg・ k g 1 。 。如果 填 充 油 含 有 的 P AHs 超 过 一 定
量做 出 限 制 , 并于 2 0 1 0年 1月 1 日起 正 式 实
施口 ] 。此后 , 欧 盟又 出台轮胎 标 签法 规 E C 1 2 2 2 /
浓度 ( B a P超 过 1 mg・k g 一, 或所列出的 P AHs
汽车 轮胎 必须 加贴标 签 , 标 示 出轮胎 的燃 油效 率 、 滚动 噪声 和湿 抓 着 力 等级 , 其 核 心 目 的是推 广 绿
作者简介 : 赵敏( 1 9 7 7 一) , 女, 山东招 远人 , 北 京 橡 胶 工 业 研
指令 的 橡 胶 油 有 以 下 几 种 : ① 处 理 芳 烃 油
《 欧盟 化学 品的注 册 、 评估 、 授 权 和 限 制法 规 》 , 即 R E AC H法规 , 对 轮 胎 中有致 癌 风 险 的 P AHs 含
以下 技 术 参 数 : 苯 并芘 ( B a P) 含 量应低 于 1
mg・ k g _ 。 , 同 时 8种 P AHs总 含 量 应 低 于 1 O
2 0世 纪 8 o年代 中期 以来 , 为 提 高胶 料性 能 , 轮 胎生 产过 程 中普 遍使 用含 有致 癌 的多环芳 烃 化 合物( P AHs ) 的高芳 烃 油 作 为软 化 剂 以及 使 用 充
芳 烃油 的溶 聚丁苯 橡胶 ( S S B R) , 不 仅危 害工 人 健

TDAE环保橡胶油产品的性能对比试验__

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相 容 性 要 相 对 差 一 点 -号 的 苯 胺 点 比.号 /0号 都 高也说明了这个问题 从表.中环保油的理化分析
从 表%可 以 看 出 .**0#9老 化 前 - 号 的 撕 裂 强 度略低 说明!"值低对撕裂强度有负影响.号1号的
数据可以看 出-种国 产 环 保 油 的 环 保 性 能 均 满 足 欧盟标准要求
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从图!中可以看出!"号"#号"$号的%&'(比较接 近 相 对 高 位 #!号 比 较 接 近 相 对 中 位 #)号 相 对 低 位 $%&'(值越高!轮胎胎面的抗湿滑性能越好%& !号'" 号的*%&'(比较接近相对高位##号"$号相对中位#) 号相对低位(*%&'(值越低!轮胎胎面的滚动阻力越 低'燃油经济性越好%& 油中+,值'+-值'+.值含量不 同对胶料的抗湿滑性能'滚动阻力具有一定的影响&
)) 中国橡胶
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表( 环保油的实测理化性质
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环保芳烃油Vivatec500在轮胎胎面胶中的应用

环保芳烃油Vivatec500在轮胎胎面胶中的应用

橡胶 填充 油是 轮胎 加工生 产 中的一 种重要 助 剂 , 要 用 于 改 善 橡 胶 加 工 性 能 , 降 低 生 产 成 主 并
以满足 高芳 烃性 和低毒 产 品双重 要求 。 本 工作 研究 普 通 高芳 烃 油 、 烷 轻 度 抽 出油 环 以及 环保 芳 烃 油 Viae 0 v tc5 0在斜 交 轮胎 胎 面 胶 中 的应 用 , 胶 料 以及 成 品轮胎 的性 能进行 对 比, 对 以期 为相关 企业 的生 产和 相关科 研课 题 的研究 提 供参 考 。
足使用要求 。 关 键 词 : 保 芳 烃 油 Vi tc5 0 斜 交 轮 胎 ; 面 胶 环 v e 0 ; a 胎 中图 分 类 号 : Q3 0 3 4 TQ3 6 1 T 3.8 ; 3 . 文献 标 志码 : B 文 章 编 号 :0 68 7 ( 0 i 1 7 40 10 —1 1 2 1 ) 20 4 —4
4 , 化锌 2氧 石蜡
5硬 脂 酸 ,
2 5 普通 高 芳 烃 油 5 ., ,
环保 芳烃 油 Viae 0 v tc5 0是 以改 性 芳 烃 油 为
1 防老剂 4 1 2 防老剂 R 1 促 进 剂 , 00 , D ,
2 2 .。
原 料 , 过先 进 的 双重 萃 取 工 艺生 产 出的 性 能类 经 似 于普 通高芳 烃 油 的替代 油 , 它不 但 保 留了 普通 高芳烃 油在 橡胶 轮 胎 制 品 加工 工 艺 方 面 的 优 点 , 并 且作 为 欧盟危 险 品指 令 中定 义 的非 致 癌 物 , 可
NR, MR1 , S 0 马来西 亚产 品 ; R, 号 9 0 , B 牌 0 0
日在法 国斯特拉斯堡签署 了 20 /9E 0 56/ C指令并
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新型环保油在胎面胶配方中的应用评价范山鹰1,王静1,于军2,曾玉华2(11北京橡胶工业研究设计院,北京100039;21北京鑫源油品工贸中心,北京100040)摘要:对不含多环芳烃的非石油系环保油在轮胎胎面胶配方中进行应用评价,结果表明:环保油的化学性能与芳烃油相近,添加环保油的配方的硫化胶物理性能与芳烃油配方硫化胶的物理性能无显著差异,100e@48h热空气老化后添加环保油配方的硫化胶物理性能优于添加芳烃油配方的硫化胶。

关键词:环保油;芳烃油;多环芳烃;胎面胶;评价欧盟关于化学品注册、评估、许可和限制(REAC H)的法规草案于2007年6月1日正式实施。

化学品安全评价内容包括:(1)对人类健康危害的评价;(2)其理化性质对人类健康危险的评价;(3)对环境危险的评价;(4)对具有持久性、生物蓄积性和毒性物质(PBT)和非常高持久性和非常高生物蓄积性物质(VPVB)的评价。

早在1994年欧盟化学品分类与标示机构就将多环芳烃族化合物(PCA)质量分数大于0.03的芳烃油归类为致癌物及毒性物。

在橡胶配方,尤其是轮胎胶料配方中芳烃油是常用的软化剂,而用于橡胶产品的芳烃油通常含有10%~15%的多环芳香烃,因此芳烃油对人类健康的危害以及对环境的污染已引起各国的极大重视,各大轮胎公司已纷纷开展芳烃油的替代工作。

2009年后欧洲市场将禁用芳烃油,米其林公司称将于2010年停止使用芳烃油。

目前芳烃油的替代品主要是改性芳烃油、浅抽油和环烷油,这3种软化油均为石油系油品。

丁苯橡胶中作为填充油的改性芳烃油应用于轮胎配方已有报道,但非石油系环保软化油在轮胎中的应用未见报道。

本文研究的新型环保油为非石油系油,不含多环芳烃,是完全的环保油,并且价格低廉。

目前,该新型环保油已在橡胶制品中应用,效果很好,作为橡胶用环保油的前景广阔。

本文将非石油系环保油用于轮胎胎面胶配方,并与轮胎生产中常用芳烃油进行比较,考察其对胎面胶基本性能的影响。

1实验1.1主要原材料芳烃油,沧州联港芳烃油;新型环保油,北京鑫源油品工贸中心产品。

其它原材料为工业生产常用原材料。

1.2配方及试样制备NR/BR50/50;硬脂酸3;氧化锌5;炭黑N22053;防老剂3.5;促进剂1;硫黄112;软化油(变品种)8。

按常规方法在开炼机上加入生胶及配合剂进行混炼,用平板硫化机硫化试样。

1.3仪器和设备开炼机XK-160A,上海橡胶机械厂产品;平板硫化机100TQLB,浙江湖州和孚橡机厂产品;橡胶门尼粘度仪M200E,北京市友深电子仪器有限公司产品;橡胶无转子硫化仪C2000E,北京市友深电子仪器有限公司产品;阿克隆磨耗机MH-74,长沙仪表机床厂产品;热空气老化箱LP-61,重庆慧达试验仪器有限公司产品。

2结果与讨论2.1环保油与芳烃油的化学性能按相同企业标准测定了环保油和芳烃油的化学性能,实验结果如表1所示。

从表1中可看出,环保油的主要指标与芳烃油相近,只是个别指标如密度、99e运动粘度与芳烃油稍有差别,但灰分和总硫量还小于芳烃油。

环保油在研制过程中可进行化学性能的调节,因此满足芳烃油的标准是可行的。

#12#橡胶科技市场2007年第20期表1环保油与芳烃油的化学性能项目环保油芳烃油外观黑色、不透明、粘稠流动黑色、不透明、粘稠流动23e密度/(g#c m-3)0.95231.0015 60e运动粘度/(mm2#s-1)138.80145.38 99e运动粘度/(mm2#s-1)33.9018.22粘重常数VGC0.8830.927闪点/e202218倾点/e35热失重(120e@15m in)/%0.380.41水分/%0.170550e灰分/%0.240.59总硫量/m%0.110.512.2环保性能表2列出了环保油按欧盟Ro H S指令测定的实验结果和用色谱-质谱仪测定的多环芳烃含量结果。

表2环保油的环保性能测定结果项目环保油欧盟Ro H S最高限量标准Pb/(m g#kg-1) 4.91000H g/(m g#kg-1)<0.011000C r6+/(m g#kg-1)561000Cd/(mg#kg-1)<2100多环芳烃/%未检出[3*注:国际认可的I P346方法中的判定指标。

结果表明,环保油完全符合欧盟Ro H S限量标准,且不含多环芳烃。

2.3混炼胶性能2.3.1门尼粘度和焦烧时间按照配方,在混炼胶中分别加入环保油和芳烃油。

从混炼过程和加料情况观察,环保油与芳烃油在胶料中表现没有区别,开炼后两种胶片的外观相同。

两种混炼胶的门尼粘度和焦烧时间如表3所示。

表3两种混炼胶的门尼粘度和焦烧时间项目环保油芳烃油门尼粘度M L(1+4)100e5349门尼焦烧(120e)t5/m i n4453t35/m i n5362v t30/m i n99从表3中可见,环保油比芳烃油门尼粘度稍高,门尼焦烧比芳烃油短,但仍可以满足轮胎工业生产中对门尼粘度及焦烧性能的要求。

2.3.2硫化特性两组配方混炼胶的硫化特性如表4所示。

表4两种混炼胶的硫化特性项目环保油芳烃油t10/m i n9.689.90t50/m i n14.2313.02t90/m i n27.2819.40F L/(N m)0.820.64F m ax/(Nm) 2.051.81从表4可看出,填充环保油的混炼胶与填充芳烃油的混炼胶相比,t10相近,硫化过程可以保证胶料充分流动,但t90长,硫化速度较慢,需要调整硫化体系,提高其硫化速度。

环保油混炼胶的F L 和Fm ax较芳烃油略偏高。

2.4硫化胶性能2.4.1物理性能两组配方硫化胶的物理性能见表5。

表5两种硫化胶的物理性能项目环保油芳烃油硫化条件(143e@m i n)3535邵尔A型硬度/度6763拉断伸长率/%696683拉伸强度/M Pa21.822.5 300%定伸应力/M Pa7.287.01 500%定伸应力/M Pa15.115.6拉断永久变形/%2224撕裂强度/(kN#m-1)9188回弹性/%3937结果表明:环保油硫化胶的硬度、拉断伸长率、撕裂强度、回弹性比芳烃油硫化胶稍高,其它物理性能基本相近,说明环保油替代芳烃油是可行的。

2.4.2耐磨性能表6列出了两种硫化胶老化前后的阿克隆磨耗实验结果。

表6老化前后阿克隆磨耗实验项目环保油芳烃油阿克隆磨耗/c m3老化前0.1110.075热空气老化(100e@48h)后0.3270.385表6中数据表明:老化前环保油硫化胶比芳烃油硫化胶的磨耗大,但在热空气老化48h后,环保油硫化胶的磨耗反而比芳烃油硫化胶小,说明环保油硫化胶老化后耐磨性比芳烃油硫化胶要好。

#13#2007年第20期橡胶科技市场2.4.3老化性能老化性能对橡胶产品的使用是非常重要的,实验考察了两种硫化胶热空气老化后的物理性能变化,结果见表7。

表7两种硫化胶的热空气老化后物理性能项目环保油芳烃油撕裂强度/(kN#m-1)老化后4734变化率%-48-61邵尔A型硬度/度老化后7468变化率/%75拉断伸长率/%老化后413351变化率/%-41-49拉伸强度/M Pa老化后16.413.3变化率/%-25-41注:热空气老化(100e@48h)从表7可以看出,热空气老化后,环保油硫化胶的撕裂强度、拉断伸长变化率和拉伸强度变化率均好于芳烃油硫化胶,说明环保油硫化胶耐老化性能更好。

3结论11环保油是非石油系软化油,不含多环芳烃,满足Ro H S指令限量标准。

21环保油的化学性能与芳烃油基本相近。

31在轮胎胎面胶配方中,环保油硫化胶性能与芳烃油硫化胶性能基本相同。

41环保油硫化胶耐老化性能优于芳烃油硫化胶。

参考文献:略佳通新轮胎厂破土动工佳通轮胎产能为1000万条的轮胎厂已在安徽合肥破土动工。

这座新厂与该公司现有的轮胎厂相毗邻,将采用最新的生产技术和装备,实现佳通轮胎行销全世界主要轮胎市场的经营目标。

加上这座最新的轮胎工厂,佳通公司轮胎总生产能力将超过5300万条,成为中国最大的轮胎制造商。

郭毅昊华南方亮相第五届中国国际轮胎博览会2007年9月12~14日由北京海富展览服务有限公司举办的第五届中国国际轮胎博览会在上海举行。

昊华南方(桂林)橡胶有限公司利用大面积展台、特色产品组合、新品聚氨酯胎面工程轮胎的优势,吸引了大部分的专业观众和媒体。

在展会期间,每天前来了解企业和产品的观众络绎不绝。

多家国外代理商、采购商在全面比较了参展的15家巨胎厂家的产品后,看好由精良设备、严格管理生产出来的/火炬0轮胎,最终与昊华南方达成意向。

有两家国内媒体、一家国际媒体在展台上对昊华南方做了现场采访。

5亚洲橡胶6记者在详细了解了聚氨酯胎面工程轮胎的制造过程及产品特点后,将其称为/特色轮胎0,并计划在国内外报刊上进行报道。

在东馆,昊华南方的展台被观众评价为/唯一最大气、最醒目的展台0,充分展示了大企业在技术和专业上的深厚根基和强大实力。

邓海燕辽滨炭黑4万t生产装置投产近日,辽宁省大石桥市辽滨炭黑厂的年产4万t炭黑生产装置建成,并一次投产成功。

同时,另一条4万t炭黑生产装置将在今年10月份投产,一座3000k W炭黑尾气发电站将在今年12月份竣工。

到2007年末,该厂将拥有4条炭黑生产线,年生产能力达12万t。

郭隽奎双星牌胶鞋荣获山东名牌日前,青岛市实施质量兴市战略推进品牌经济发展大会在青岛市市级机关会议中心召开。

会议对青岛市2006年度新创的54个山东名牌产品进行了奖励,双星牌胶鞋荣登山东名牌榜。

张艾丽#14#橡胶科技市场2007年第20期。

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