防止银器文物变色的唑系复合缓蚀剂
PMTA和HDT对银防变色作用的比较
PMTA和HDT对银防变色作用的比较
鲁文晔;陈蝶依;陈步荣;汤涛
【期刊名称】《电镀与精饰》
【年(卷),期】2015(037)012
【摘要】在银表面分别用1-苯基-5-巯基四氮唑乙醇溶液和十六硫醇乙醇溶液制备了防银变色保护膜.采用硫化氢腐蚀试验和极化曲线、交流阻抗及循环伏安等电化学方法测试.对防变色性能进行了比较.结果表明,十六硫醇乙醇溶液对银的防变色效果优于1-苯基-5-巯基四氮唑乙醇溶液.
【总页数】5页(P29-32,46)
【作者】鲁文晔;陈蝶依;陈步荣;汤涛
【作者单位】南京工业大学材料科学与工程学院,江苏南京210009;南京大学匡亚明学院,江苏南京210023;南京工业大学材料科学与工程学院,江苏南京210009;南京工业大学材料科学与工程学院,江苏南京210009
【正文语种】中文
【中图分类】TG172.3
【相关文献】
1.不同链长烷基硫醇自组装膜对银的防变色作用 [J], 陈步荣;鲁文晔;陈蝶依;汤涛
2.十八硫醇／乙醇体系自组装膜对银的防变色作用 [J], 杜伟;万俐;丁毅;陈步荣;李佳佳
3.防止银器文物变色的唑系复合缓蚀剂Ⅱ. SERS法研究唑系缓蚀剂防银变色的作用机理 [J], 蔡兰坤;张东曙;王桂华;祝鸿范;周浩
4.XPS和AES研究铜表面PMTA防变色膜 [J], 方景礼;吴乃钧
5.XPS和AES研究黄铜表面PMTA防变色膜(英文) [J], 方景礼;叶向荣;方晶;陈玉銮
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山毛榉的防霉、防变色处理
山毛榉的防霉、防变色处理
宋桢;尤纪雪;于桦;陆恺
【期刊名称】《林产工业》
【年(卷),期】2001(028)006
【摘要】@@近几年来,随着家庭装修业的不断兴起,对木材使用量也随之增加.山毛榉Fagus因其花纹美丽、材性好、表面光滑等诸多优点而成为家庭装饰的常用木材.目前国内的部分山毛榉材是从俄罗斯、欧洲等国进口,由于山毛榉本身内含物比较多,加之采伐后含水率较高,因此在原木集装箱运输过程中易出现霉变、变色等缺陷.受成都华锦进出口有限公司委托,我们采用不同的防霉剂对山毛榉材进行处理,并进行一系列防霉、防变色试验,拟寻求一种较理想的药剂,以减少山毛榉在运输过程中造成的损失.
【总页数】2页(P28,37)
【作者】宋桢;尤纪雪;于桦;陆恺
【作者单位】南京林业大学化学工程学院，南京210037;成都华锦进出口有限公司，成都610015
【正文语种】中文
【中图分类】S781
【相关文献】
1.三唑等制剂处理竹材的防霉防变色效果比较 [J], 席丽霞;蒋明亮;马星霞
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3.防止银器文物变色的唑系复合缓蚀剂Ⅰ. 缓蚀剂成膜处理工艺与防变色性能的评定 [J], 蔡兰坤;张东曙;祝鸿范;周浩
4.水溶性多菌灵防霉防变色试验 [J], 骆土寿;施振华
5.杀菌防霉涂料——防变色的杀菌防霉封闭材料：JP2005-36124[日本专利公开]／日本：Ishizuka Glass Co．，Ltd．（Hasegawa，Tomoshige） [J],
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无机化学在文物修复和保护中的应用
无机化学在文物修复和保护中的应用无机化学在文物修复中的应用主要体现在文物表面清洁、表面保护和物质合成三个方面。
1、文物表面清洁文物经过时间的洗礼，往往会在表面积累一些污垢，比如灰尘、油脂、污渍等，严重影响了文物的观赏价值。
无机化学制剂在文物表面清洁中发挥着不可替代的作用。
氧化钙和氢氧化钠等碱性物质可用于去除文物表面的酸性沉积物；硝酸盐和硝酸铅等酸性物质可用于去除文物表面的碱性沉积物。
还可以利用化学还原剂去除文物表面的氧化物，如氯化铵、氯化锂等。
这些无机化学制剂可以有效去除文物表面的污垢，恢复文物原有的光泽和色彩，使其得以重生。
2、表面保护文物修复后，需要对其表面进行保护，防止再次受到污染和侵蚀。
这就需要采用无机化学制剂进行表面保护。
氢氧化铝、硅酸盐、硅酸铝盐等无机化合物可以用于文物表面的覆盖和保护，形成一层保护膜，起到保护作用。
这些无机化合物既能抵御风化侵蚀，又能透气排湿，保护文物不受损。
3、物质合成在文物修复中，有时需要对文物进行一些材料的合成和修复。
无机化学可以提供丰富的无机化合物，用于文物的合成和修复。
陶瓷文物的修复需要使用陶瓷胶粘剂，金属文物的修复需要使用金属焊接剂，这些胶粘剂和焊接剂就是由无机化学合成而来的。
有些文物需要进行金属修复，需要使用一些金属镀层材料，如银饰品的修复需要使用无铬镀银剂，这些金属镀层材料也是由无机化学合成而来的。
1、文物防腐许多文物是由有机材料组成的，如纸张、纺织品、皮革等，这些有机材料容易受到真菌、细菌的侵蚀，从而导致腐烂和破损。
无机化学可以提供防腐剂，用于文物的防腐。
二氧化硅、硅酸盐、氢氧化钙等无机化合物可以用于文物的防腐处理，有效防止了文物的腐烂和破损。
许多文物是具有很高价值的，容易受到盗窃的威胁。
无机化学可以提供防盗标记剂，用于文物的防盗处理。
氟化钙、氟化钠等无机化合物可以用于文物的防盗处理，可以标记文物的信息，便于追踪文物的流向，有效防止了文物的盗窃。
无机化学在文物修复和保护中发挥着重要作用，但也面临着一些挑战。
防银变色处理配方
配方1 化学钝化液(一)重铬酸钾 7．3g／L铬酐 2．5g／L硝酸 13．0g／L水加至1．0L描述工艺条件：温度25℃，时间3s。
配方2 化学钝化液(二)重铬酸钾 40-60g/L氢氧化钾 40-60g／L2-巯基苯并噻唑 4-5g／L水加至1L描述工艺条件：温度35-45℃，时间5-10min。
化学钝化通常采用铬酸盐处理，在银表面上生成氧化银和铬酸银薄膜，从而起到防银变色的作用。
不过，高温下使用的银件，不宜用铬酸盐处理。
配方3 镀银层防变色化学钝化工艺浸亮工艺铬酐 80-100g／L氯化钠 10-20g／L描述工艺条件：温度为室温，时间10-20s。
去膜工艺氨水 500mL／L描述工艺条件：温度为室温，时间3-4s。
酸洗工艺硫酸 50g／L描述工艺条件：温度为室温，时间10-20s。
化学钝化工艺重铬酸钾 10-15g／L硝酸 10-15mL描述工艺条件：温度为室温，时间10-20s。
工艺流程：浸亮→冷水洗→去膜→冷水洗→酸洗→冷水洗→化学钝化→冷水洗→热水洗→烘干。
经处理，可使镀银件变色时间延缓2-5倍；不影响镀银的外观光泽、焊接性能和导电性能。
配方4 镀银层防变色处理铬酐 40g／L氧化银 5g／L乙酸 2mL描述工艺条件：温度为室温，时间5min。
配方5 镀银层防变色络合钝化法苯并三氮唑 1．0-3．0g／L苯并四氮唑 0．1-0．5g／L水加至1．0L描述工艺条件：温度为室温，时间3-5min。
本法可使银层表面生成难溶的络合物膜层，隔绝银层与空气的接触，减缓银的氧化、硫化、氯化反应，防止了银的变色。
配方6 防银变色有机化合物钝化处理苯并三氮唑 5g／L碘化钾 2g／L描述工艺条件：pH值为5-6，温度为室温。
本配方用有机化合物作钝化处理，银与有机化合物生成一层非常薄的银络合物保护膜，可防止镀银层被腐蚀配方7 电化学钝化法(一)重铬酸钾 56-66g／L硝酸钾 10-14g／L水加至1L描述工艺条件：电压1-4V，pH值5-6，温度为室温，时间3-5min，阳极材料为不锈钢。
一种镀银防变色保护剂组合物的制作方法
文章标题：探索镀银防变色保护剂的制作方法在今天的文章中，我将会介绍一种非常值得关注的话题，那就是一种镀银防变色保护剂的制作方法。
我将从简单到复杂地探讨这个主题，希望通过本文的阅读，你能对这个话题有更深入的理解。
1. 镀银防变色保护剂的重要性镀银饰品在长时间使用后往往会出现变色的情况，这不仅影响了外观美观度，也会影响其使用寿命。
制作一种能够有效保护镀银不变色的防护剂就显得尤为重要。
2. 分析镀银变色的原因在制作镀银防变色保护剂之前，我们需要深入了解镀银变色的原因。
主要原因包括氧化、硫化和化学反应等因素。
只有了解这些原因，才能有针对性地选择合适的防护剂。
3. 选择防变色保护剂的原材料针对镀银变色的原因，我们需要选择合适的原材料来制作防护剂。
这些原材料需要具有一定的抗氧化、抗硫化和稳定化学性质，以达到保护银饰品的效果。
4. 制作方法及步骤在这一部分，我将详细介绍制作镀银防变色保护剂的方法及步骤。
从原材料的准备到具体的配方比例，以及混合、搅拌等工艺，都将一一细致呈现。
5. 个人观点和理解在文章的我将共享一下我对镀银防变色保护剂制作方法的个人观点和理解。
我认为，这种制作方法需要不断地尝试和改进，才能够适应不同的镀银产品，并达到更好的保护效果。
在本文中，我们对一种镀银防变色保护剂的制作方法进行了深入探讨。
通过对其重要性、原因分析、原材料选择、制作方法、个人观点等方面的介绍，希望能够为你提供一些有价值的信息。
愿这篇文章能够帮助你更好地理解和掌握镀银防变色保护剂的制作方法。
制作镀银防变色保护剂的方法是一个非常值得深入研究的话题。
在我们之前的文章中，我们已经介绍了镀银防变色保护剂的重要性、分析了镀银变色的原因、选择了防变色保护剂的原材料，并详细介绍了制作方法及步骤。
在本文中，我们将进一步探讨镀银防变色保护剂的市场前景和未来发展方向，并共享一些相关的案例和经验。
让我们来谈一谈镀银防变色保护剂的市场前景。
随着人们对美的追求和对饰品的依赖，镀银饰品的市场需求一直稳步增长。
几种常用的银器除锈方法
几种常用的银器除锈方法作者：上海博物馆周浩银器表面的锈蚀产物，通常呈现黑色或褐色，常和多种成分的锈垢黏合在一起，银表面锈蚀物的成分大多为氧化银、氯化银、硫化银等，除此外还常会有银合金里所含铜质的腐蚀产物。
纯银质地柔软，通常银器文物中常含有一定比例的铜，形成银铜合金后会增加硬度、不易变形。
有时腐蚀铜质较多，如南京地区出土的宋代八角刻花鎏金银杯（见图3），就是由于本身是银铜合金，铜更容易腐蚀，因而表面出现蓝绿色的铜矿化物沉积,以下几种方法可以用于银器的去锈处理:1．若锈蚀不严重，仅是想改变一下银器表面的黯晦状况，一般最普通的办法是用擦光剂（如白垩粉、碳酸钙粉、瓷土粉）之类的细粉，用少量酒精加上几滴氨水调成糊状，用软布沾上这种糊状物来擦亮银表面。
但这种方法有时会使某些银器表面的浅刻花纹受损，使用时需格外谨慎。
2．对于锈层中含有较多绿锈（主要是铜矿化物沉积），可以考虑使用甲酸溶液(浓度约为5%~10%),因为甲酸溶液能有效地分解含铜矿化物，而对银不起作用。
也可以用甲酸溶液将锌粉调成糊状物来促进较坚硬的锈蚀物的清除。
在处理南京地区出土的宋代八角刻花鎏金银杯时就用了此方法，再用缓蚀剂封护处理，防护效果较理想（见图4）。
其他化学试剂，如氨水、柠檬酸溶液等对银器上的腐蚀产物也能产生化学除锈作用，效果也相近。
3．对于银器表面变色较深，锈蚀层较厚重的情况，要考虑用电化学还原的方法来处理，才能获得较好的效果。
如我们在处理西洋银币时采用了锌粉和氢氧化钠溶液，搅拌成糊状作用在锈体上，因为这样处理对银币上的锈蚀物有较显著的软化效力。
经过一段时间的揩擦处理，锈壳还原会转变成一种白色海绵状物质，很容易去除。
再用缓蚀封护剂处理表面，使之形成极薄的缓蚀保护膜以增加抗变色的保护性能。
银器除锈方法有时要根据实际情况而定，有的要求银器带些锈斑更显得古朴，就不能处理得太过头。
有的认为锈垢多了会影响观赏，对表面的图纹标志的辨认效果差，要求处理得干净些，就可以选择反应快些，或增加反应时间使反应进行得完全一些的办法进行处理。
唑类化合物缓蚀剂有什么特性--常用的有哪几种
唑类化合物缓蚀剂有什么特性?
常用的有哪几种?
有机杂环化合物中的唑类化合物为抑制铜腐蚀的缓蚀剂，对铜和铜合金具有特殊的缓蚀性，故被称为铜缓蚀剂。
常用的有巯基苯并噻唑(MBT)、苯并三氮唑(BTA)及甲基苯并三氮唑(MBTA、TTA)三种，其分子式与结构式为：
唑类化合物在水中能游离出H+,其负离子能与金属铜表面上的活性铜原子或腐蚀下来的铜离子结合成十分稳定的络合物，能修补铜金属表面自然形成的氧化亚铜保护膜。
其所形成的膜十分致密牢固，虽其厚度只有几个分子，约数百纳米厚，但缓蚀效果很好。
以巯基苯并噻唑为例，在水中离解式为：
其负离子与铜生成Cu(CrH₄S₂N)₂保护膜。
在碳钢及铜设备同时存在的系统中一般需加入唑类缓蚀剂。
它既保护了铜设备，也保护了碳钢设备。
因一旦铜受到腐蚀，铜离子会被化学活泼性大的铁还原，使铜沉积在钢材上，形成电偶腐蚀。
唑类的加药量一般是1～2mg/L,比较保证的浓度是2mg/L。
巯基苯并噻唑在pH值8～11时较有效。
有人认为除非在磷系配方中加入Zn²+,否则MBT会影响聚磷酸盐的缓蚀作用。
另外，MBT的抗氯性较差，当有氯存在时，易被氯氧化成硫化物，使保护膜破坏。
MBT水溶性差，使用时需将粉剂在pH>10的碱液中溶解。
苯并三氮唑及甲基苯并三氮唑的抗氯性能比巯基苯并噻唑好，pH 值在5.5～10时缓蚀作用都很好，但它们的价格比巯基苯并噻唑贵得多。
缓蚀剂有哪些种类？
缓蚀剂都是有哪些种类？※铜缓蚀剂及酸洗缓蚀剂1>铜缓蚀剂苯骈三氮唑（BTA）别名：水溶性苯骈三氮唑铜缓蚀剂BTA可以吸附在金属表面形成一层很薄的膜，保护铜及其它金属免受大气及有害介质的腐蚀；铜缓蚀剂BTA在循环冷却水系统中可与多种阻垢剂、杀菌灭藻剂配合使用，对循环冷却水系统缓蚀效果良好，在循环水中用量为2-4mg/L。
BTA也可以作为铜银的防变色剂、汽车冷却液、润滑油添加剂。
2>铜缓蚀剂巯基苯骈噻唑（MBT）别名：水溶性巯基苯骈噻唑铜缓蚀剂MBT可以作为循环冷却水系统中的铜缓蚀剂。
铜缓蚀剂MBT缓蚀作用主要依靠和金属铜表面上的活性铜原子或铜离子产生一种化学吸附作用；或进而发生螯合作用从而形成一层致密而牢固的保护膜，使铜材设备得到良好的保护，使用量一般为4mg/L，MBT也可以用作增塑剂、酸性镀铜光度剂等使用。
3>铜缓蚀剂甲基苯骈三氮唑(TTA)铜缓蚀剂TTA可以作为有色金属铜和铜合金的缓蚀剂，对黑色金属也有缓蚀作用。
铜缓蚀剂TTA吸附在金属表面形成一层很薄的膜，保护铜及其它金属免受大气及水中有害介质的腐蚀。
铜缓蚀剂TTA成膜更均匀，和巯基苯骈噻唑 (MBT)复合使用效果更佳。
4>酸洗缓蚀剂酸洗缓蚀剂为系列产品，属咪唑啉类。
在用盐酸清洗金属时，加入盐酸酸洗缓蚀剂，即可抑制盐酸对钢材的腐蚀。
盐酸酸洗缓蚀剂应用的前提为清洗介质为盐酸，清洗对象的基材为黑色金属。
盐酸酸洗缓蚀剂适用于各种型号的高中低压锅炉的酸洗，以及大型设备，管道的酸洗。
※ 复合缓蚀剂1>TH-503 型锅炉专用缓蚀阻垢剂锅炉专用缓蚀阻垢剂TH-503是由有机磷酸和聚羧酸等高聚物组成的复合品，具有很高的缓蚀和阻垢性能，其耐温性特别好，可有效地应用于低压锅炉的炉内水处理。
2>TH-504 型高效采暖水专用缓蚀阻垢剂缓蚀阻垢剂TH-504主要由高效螯合分散剂组成，利用螯合剂在金属表面形成的保护膜起到缓蚀作用，同时对水中的碳酸钙、硫酸钙等成垢因子具有晶格畸变作用……3>TH-601 型钢铁厂专用缓蚀阻垢剂缓蚀阻垢剂TH-601由有机磷酸、聚羧酸、碳钢缓蚀剂等组成，对水中的碳酸钙、磷酸钙等均有很好的螯合分散作用并且对碳钢具有良好的缓蚀效果，主要用于钢铁厂循环冷却水系统的缓蚀阻垢……4>TH-604 型电厂专用缓蚀阻垢剂缓蚀阻垢剂TH-604由有机磷酸、聚羧酸、碳钢缓蚀剂及铜缓蚀剂复配而成，对水中的碳酸钙、硫酸钙、磷酸钙等均有很好的螯合分散作用并且对碳钢、铜具有良好的缓蚀效果……5>TH-619B 型缓蚀阻垢剂缓蚀阻垢剂TH-619B主要由多种有机磷羧酸、聚羧酸、含磺酸盐共聚物、铜缓蚀剂、特殊界面活性剂等组成的复合缓蚀阻垢剂……6>TH-628 型缓蚀阻垢剂缓蚀阻垢剂TH-628由有机磷酸、聚羧酸、含磺酸盐共聚物、唑类等组成，对水中的碳酸钙、磷酸钙等均有很好的螯合分散作用，并且对碳钢、铜具有良好的缓蚀效果……7>TH-682型低硬度水缓蚀阻垢剂缓蚀阻垢剂TH－682主要由特殊界面活性剂、高效分散剂、缓蚀剂等组成，适用于软化水等低硬度作冷却介质的系统※技术咨询：云清牌牟晓文0631-5783712。
金属表面处理剂：银、铜防变色处理-铜防变色处理配方
金属表面处理剂：银、铜防变色处理-铜防变色处理配方
铜防变色处理
配方l 黄铜抗变色钝化涂装液
工艺条件：处理温度为70℃，处理时间为5min。
处理工艺流程：脱脂→冷水洗→腐蚀(硫酸)→冷水洗→出光→冷水洗→钝化涂装→自然干燥。
黄铜经钝化涂装后，耐醋酸盐雾腐蚀可达846h以上。
由北京化工大学开发。
配方2黄铜表面防锈防变色新工艺
①活化去除氧化层
工艺条件：温度为室温，时间为20～30s。
②钝化液
工艺条件：温度为室温，时间为2min。
采用新的活化钝化复合处理工艺，可使黄铜表面获得能保持金属原有光泽和颜色的钝化膜，使工件的锈蚀率由95％下降为5％左右。
由广东工业大学开发的本工艺应用于黄铜装饰行业。
配方3铜及合金的缓蚀防变色剂两则
将经预处理的铜试件在缓蚀防变色剂中浸泡2—4min，捞起晾干后，具有良好的表面防蚀性能；在大气、稀盐和稀弱酸环境中能保持原有光泽达3个月之久，而未经处理的铜试件仅3天即变色。
配方4银铜钎料光亮处理和防变色
①化学抛光液
工艺条件：温度为室温，时间为40s，并轻微搅拌。
②钝化液
q工艺条件：温度为室温，时间为lmin。
整个工艺流程：化学除油→化学抛光→脱膜→中和→化学钝化→人工汗渍试验及湿热试验。
银铜钎料是一种用于眼镜架、首饰及工艺品的焊接材料，为使其在生产、存放、运输和使用时保持光亮不变色，并具有良好的焊接性能，采用化学抛光进行光亮处理，化学钝化进行防变色处理。
经处理后钎料的耐湿热能力和耐汗渍能力都有显著提高。
由上海工程技术大学开发。
缓蚀剂的种类机理及应用
合理使用缓蚀剂是防止和减缓金属及其合 金在特定腐蚀环境中产生腐蚀的有效手段。由 于它不需要改变原有设备和工艺过程，只是向 腐蚀环境添加某些无机、有机化学物质就可阻 止或减缓金属材料的腐蚀，因此在国民经济的 各个部门得到广泛的应用。本章将介绍有关缓 蚀剂的类型、作用原理及缓蚀剂技术的应用。
缓蚀剂
1.1缓蚀剂的种类 1.2缓蚀剂的机理 1,3缓蚀剂的应用
二、按照成分分类 从化学物质的成分属性上，缓蚀剂又可分为无机和有机缓
蚀剂两类。 （1）无机类缓蚀剂：硝酸盐、亚硝酸盐、铬酸盐和重铬酸
盐等（阳极型）；亚硫酸盐、三氧化二砷、三氯化锑等（阴极 型）；多磷酸盐、硅酸盐、铝酸盐和碱性物质等（混合型或掩 蔽型）。
（2）有机类缓蚀剂：带有氮、磷、硫和氧的杂环化合物、 高分子醇、醛、胺和酰胺；磺酸、脂肪酸及其衍生物；硫脲及 其衍生物；噻唑和硫脲唑类；季胺盐类；磷化物、硫醇、烷基 亚砜、噻嗪以及不饱和的链系、环系化合物等。
§1.3 缓蚀剂的应用
2、使用方法 油田站内及输油管线投加量为40-60mg/L（原液）； 作为酸洗缓蚀剂投加量为2‰（原液），即能达到满意的效果； 具体使用 剂量可根据具体条件实验确定； 用计量泵定量投加。对储药容器及设备无特殊要求。
常用酸洗缓蚀剂见书187页
氧化膜型缓蚀剂
氧化膜型缓蚀剂
氧化膜型缓蚀剂是一种用于金属表面防腐蚀的化学处理剂。
它们通常包含一些能够与金属表面发生反应并形成一层氧化膜的成分，这层氧化膜可以提供一定的保护作用，减缓金属的腐蚀速度。
以下是一些常见的氧化膜型缓蚀剂：
1.铬酸盐型缓蚀剂：包括铬酸盐、重铬酸盐等。
它们能够与金属表面的铁、铜等金属离子发生反应，生成一层致密的铬酸盐或重铬酸盐氧化膜，起到防腐蚀作用。
2.磷酸盐型缓蚀剂：包括磷酸盐、聚磷酸盐等。
它们能够与金属表面形成一层磷酸盐或聚磷酸盐的氧化膜，具有较好的缓蚀性能。
3.硅酸盐型缓蚀剂：包括硅酸盐、硅烷等。
它们能够与金属表面发生化学反应，生成一层硅酸盐或硅烷的氧化膜，起到防腐蚀作用。
4.稀土盐型缓蚀剂：包括稀土盐、稀土化合物等。
稀土元素具有良好的抗腐蚀性能，能够与金属表面形成一层稀土化合物的氧化膜，提供有效的缓蚀保护。
这些氧化膜型缓蚀剂可以通过浸涂、喷涂、浸渍等方法应用于金属表面。
在使用氧化膜型缓蚀剂时，需要注意选择适当的浓度、温度和处理时间，以确保获得最佳的缓蚀效果。
此外，还应注意对处理后的金属表面进行合适的后续处理，例如涂覆防腐漆、涂层等，以增强防腐蚀性能的持久性。
1/ 1。
防止银器文物变色的唑系复合缓蚀剂
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264
华 东 理 工 大 学 学 报
第 28 卷
银器文物长期保存在自然环境中, 不可避免地 腐蚀介质为饱和湿度的巯基乙酸气氛, 试片预膜处
极化曲线的测定: 采用动电位扫描法测量银电 极在 N a2S 溶液中的极化曲线。ZF 系列恒电位测试 装置及 EG&G 283 Po ten t io sta t Ga lvano sta t, 扫描 速 率 为 50mV m in, 参 比 电 极 为 饱 和 甘 汞 电 极 (SCE) , 辅助电极为铂电极, 由数据采集器自动收集 数据。
2. 1 银表面变色程度与腐蚀增重的相关性 比较试片的外观变色程度和腐蚀增重, 可以评
定缓蚀剂成膜处理后银表面的防变色性能。 变色程 度难以用连续变量来表征, 但在相同的腐蚀介质和 实验条件下, 对于因污染物引起的均匀腐蚀类型的
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接触到各种大气污染物, 加速了银的氧化过程[1]。许 理温度 50°C±2°C。
多研究者对银变色的影响因素进行了深入探
讨[2～ 4], 认为空气中存在硫化物和硫氧化物时, 变色
反应的推动力较大, 最终反应产物是 A g2S。 有机硫
污染物如甲基硫醇和二硫化碳等羰基硫化合物, 受
到紫外光等照射时, 也会加速银器的变色发黑[5]。银
1 实验部分
co rro sion test app a ra tu s 1—A ir flow m eter; 2—W ater; 3—Buffer bo ttle; 4— T herm om eter; 5—U V sou rce; 6—A ir2b leeder; 7— H SCH 2COO H so lu tion; 8—Sam p le p latfo rm ; 9—T est
缓蚀剂bta生产厂家产品使用方法及原理简述
十二烷基二甲苯并三氮唑异噻唑啉酮粘泥剥离剂三丹油甲基苯并三氮唑基卞基氯化铵缓蚀剂bta生产厂家一、产品特性：苯骈三氮唑纯品系白色至微黄色针状晶体或片状或粒状（大、细颗粒），熔点98.5℃，沸点204℃(15mm汞柱)溶于醇、苯、甲苯、氯仿和二甲酰胺等有机溶剂，微溶于水。
溶于乙醇溶液后呈澄清透明液体。
在空气中氧空气中氧化变红。
BTA可以吸附在金属表面形成一层很薄的膜,保护铜免受大气及有害介质的腐蚀。
苯并三氮唑与铜原子形成共价键和配位键，相互多替成链状聚合物，在铜加表面组成多层保护膜，使铜的表面不起氧化还原反应，不发生氢气，起防蚀作用。
对铅、铸铁、镍、锌等金属材料也同样具有优异效果。
二、产品用途：1、苯骈三氮唑主要用作金属（如银、铜、铅、镍、锌等）的防锈剂；2、苯骈三氮唑广泛应用于金属的防锈剂和缓蚀剂，亦可作为涂料和油类添加剂，防止金属制品的表面变色和劣化；3、应用于防冻液和合成洗涤剂，起到防冻、防腐、抗凝的效用。
4、苯骈三氮唑也是良好的紫外线吸收剂，对紫外线敏感度的制品可起十二烷基二甲苯并三氮唑异噻唑啉酮粘泥剥离剂三丹油甲基苯并三氮唑基卞基氯化铵到稳定作用。
5、苯骈三氮唑与氢氧化铵和乙二胺四乙酸合用时，能选择性的测定银、铜、锌。
6、在照相行业里可以用作防雾剂，抑制剂。
在防锈油（脂）类产品中，多用于铜及铜合金的气相缓蚀剂，润滑油添加剂。
7、苯骈三氮唑在塑料涂料的高分子领域，可以作为稳定剂。
8、在生物领域，可以作为植物生长调节剂。
在循环水处理系统，也是作为缓蚀剂，例如汽车防冻液等。
也可与多种阻垢剂，杀菌灭藻剂配合使用。
三：技术指标指标优等品合格品外观白至微黄晶体白至浅黄晶体纯度（%）99.5（%）99.0（%）熔点96-99（℃）95-98 （℃）灰份（%）≤0.05≤0.1水份（%）＜0.1 ＜0.15P H 值 5.5-6.5 5.5-6.5色度≤80≤120十二烷基二甲苯并三氮唑异噻唑啉酮粘泥剥离剂三丹油甲基苯并三氮唑基卞基氯化铵四、包装规格：苯骈三氮唑针状晶体采用20公斤内衬黑色塑料袋包装。
文物保护学概论题库
二章1商周时期已出现以瓷土做原料，烧纸温度达1200℃的原始瓷器2考古发掘出土的陶器中，有一部分带有彩绘，称为彩陶。
3 颜料的成分红色--辰砂（Hgs）、铅丹(Pb3o4)；褐色—赭石(Fe2o3)；白色--铅白(2Pbco3)、高岭土(H4Al2Si2O9)；黑色--炭(C) 。
4一般瓷器的烧结温度在1200——1500℃5 陶器的烧制温度比较低，一般在800——1000℃6表面有彩绘的陶器上干硬泥土的清洗处理这类彩绘陶器表面的污垢时，可以脱脂棉球蘸水或酒精等溶剂，局部将干硬泥垢浸润变软后，再用很薄的小竹片小心的剔除，最后用棉签蘸水轻轻粘洗掉绘画膜上少许易软化而不敢再用竹片剔除的泥土。
瓷器和砖瓦类文物上的干硬泥土，可用水将其软化，用毛笔或软毛刷蘸水轻轻刷洗干净。
7陶瓷文物表面沉积物的清洗陶瓷器文物表面的沉积物一般有石灰质（碳酸盐）、石膏质（硫酸盐）及硅质（硅酸盐）。
这些沉积物均难溶于水及有机溶剂，清除沉积物的原理基本分两类。
一种是分离沉积物中的阴离子，如碳酸根、硫酸根、硅酸根。
另一种是利用螯合剂夺取沉积物中的阳离子，如钙离子、镁离子、铁离子、钡离子，而形成可溶性的金属螯合物水溶液，而沉积物中的阴离子如碳酸根、硫酸根、硅酸根等则与螯合剂中的钠离子组合成新的可溶性钠盐，用水即可清洗干净。
8陶器表面由炭黑和有机脂形成污垢的清洗清洗由炭黑和有机脂形成的污垢可用强氧化剂氧化处理，使碳氧化成二氧化碳，使有机脂化合物氧化成小分子量的有机物，用水冲去即可。
清洗这类污垢常用百分之三的双氧水具体操作如下：用棉球蘸百分之三的双氧水溶液浸污垢数次，待污垢除去后，用蒸馏水冲洗、晾干。
9有彩绘、彩釉陶瓷的清洗清洗表面有彩绘、彩釉的陶瓷一般采用百分之三至百分之五的盐酸清洗，而不能用腐蚀彩绘、彩釉的硝酸、醋酸、硫酸、氢氟酸来清洗。
10 陶瓷文物常用的文物修复剂聚醋酸乙烯酯配成的A·T·K面团修补剂白色石膏修补剂11陶瓷类文物修补的基本要求①必须能保存陶瓷文物的一切特点②修复必须尊重历史、尊重原作③修补残缺部分，必须经过周密的调查、分析、研究、修补时不得超过残缺部分④修补者不得把自己的臆测和增添部分加进文物12陶器的种类很多，可按表面情况、质地和颜色来分。
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蚀剂浓度为 0. 018 9 m o l L 的溶液中 4h 成膜处理后, 经 48h 硫华气氛和 36h 紫外光曝露腐蚀实
验, 无色斑出现, 表明缓蚀膜明显地提高了银试片的抗变色能力。
关键词: 银变色; 大气腐蚀; 文物保护; 缓蚀剂; 唑系化合物
中图分类号: T G172; T G174. 2
文献标识码: A
Key words: silver ta rn ish; a tm o sp heric co rro sion; an t ique con serva t ion; co rro sion inh ib ito r; azo les
基金项目: 国家文物局 99 文物科研资助项目 (9920) E-ma il: lkcai@ ecu st. edu. cn 收稿日期: 2001208228 作者简介: 蔡兰坤 (19662) , 男, 江苏扬中人, 副教授, 工学硕士, 主要
cham ber
1. 2 电化学方法 电极制备: 取含 A g 99. 9% 的银器机械加工成
工作面积为 1cm 2 的银片, 用 504A 树脂塑模封护固 化, 前处理同 1. 1。
试 剂 与 缓 蚀 剂 成 膜 处 理: 缓 蚀 剂 PM TA、 M BO、M B I 均为日本关东株式会社的保证试剂, 用 乙醇∶水= 5∶6 (V ∶V ) 的溶剂配制成预处理液, 将 电极浸入其中, 经不同时间和温度进行成膜处理。电 解质溶液分别由分析试剂 N a2S 和巯基乙酸配制而 成。
本文选择唑系化合物巯基苯并咪唑 (M B I)、巯 基苯并恶唑 (M BO ) 与 PM TA 复合处理, 通过升华 硫的气氛 (硫华)、紫外光照等加速腐蚀的正交实验, 研究预膜处理工艺和交互影响因素, 并比较不同缓 蚀剂形成保护膜的抗变色能力。 采用腐蚀电化学方 法测定银电极经不同缓蚀剂处理后, 在腐蚀电解质 溶液中的极化曲线和阻抗参数。
CA I L an2k un13 , ZH A N G D ong 2shu 1, ZH U H ong 2f an2, ZH OU H ao2 (1. R esea rch Institu te of E nv ironm en ta l E ng ineering ECU S T , S hang ha i 200237, C h ina;
接触到各种大气污染物, 加速了银的氧化过程[1]。许 理温度 50°C±2°C。
多研究者对银变色的影响因素进行了深入探
讨[2～ 4], 认为空气中存在硫化物和硫氧化物是 A g2S。 有机硫
污染物如甲基硫醇和二硫化碳等羰基硫化合物, 受
到紫外光等照射时, 也会加速银器的变色发黑[5]。银
2. 1 银表面变色程度与腐蚀增重的相关性 比较试片的外观变色程度和腐蚀增重, 可以评
定缓蚀剂成膜处理后银表面的防变色性能。 变色程 度难以用连续变量来表征, 但在相同的腐蚀介质和 实验条件下, 对于因污染物引起的均匀腐蚀类型的
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观检查法和增重法评价防变色效果。 硫华腐蚀实验: 单质硫升华形成硫华气氛, 可加
2 结果与讨论
速表征银的氧化变色过程。 在 2L 的玻璃器皿底放 置适量的硫磺, 距 20cm 上部挂置试片, 密闭后放入 50°C ±2°C 的恒温水槽, 实验时间 48h。
光照曝露腐蚀实验装置及方法: 实验装置如图 1 所示, 紫外光和荧光灯的功率为 4W , 紫外光波长 254nm , 光照时间 36h, 空气流量控制在 60mL m in,
复合缓蚀剂成膜处理的工艺, 并评定其对模拟文物银试片的防变色性能。采用极化曲线和交流阻抗
N yqu ist 图, 讨论了防变色作用的电化学机理。实验结果表明, 缓蚀剂 PM TA、M B I 和M BO 具有较
好的协同作用, 银试片在 50°C、pH 3. 0、组分M BO ∶PM TA ∶M B I 为 1∶1. 7∶3 (摩尔比)、复合缓
Azoles a s Com posite Corrosion Inh ib itor for An ti- tarn ish ing of Silver An tiques
I. P roce ss of the Inh ib it ion F ilm Fo rm a t ion and A sse ssm en t of It s A n t i2ta rn ish ing A b ilit ie s
第3期
蔡兰坤等: 防止银器文物变色的唑系复合缓蚀剂 I.
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银表面变色现象, 本质上是由于腐蚀产物量的增加 级和考虑多因素的百分制计分的变色程度进行比
所造成的颜色变化, 其程度可以近似采用单位面积 较。 结果表明, 在两种加速大气腐蚀实验中, 银试片
的腐蚀增重来量化表征。 在单质硫升华气氛和紫外 表面的变色程度与其腐蚀增重有较好的相关性, 不
V o l. 28 N o. 3 2002206
华 东 理 工 大 学 学 报
Jou rnal of East Ch ina U n iversity of Science and T echno logy
263
文章编号: 100623080 (2002) 0320263206
电化学阻抗谱: 阻抗测量在室温、敞开体系、自
1. 1 银器防变色的加速腐蚀实验 试片制备: 模拟文物材料的浇铸银板, 机械加工
成规格为 60mm ×10mm ×2mm 的试片, 经金相砂 纸逐级打磨至镜面, 丙酮脱脂、蒸馏水漂洗。 采用表
腐蚀电位下进行, 测量仪器为 EG&G1025 型频谱分 析仪和 283 P toen t io sta t Ga lvano sta t, 阻抗测量频 率范围 0. 01H z～ 105H z, 交流激励信号幅值 5mV , 数据处理采用M 398 的 E IS 分析软件。
器文物表面的变色过程大多具备大气腐蚀的电化学
特征[6]。 过去对银器文物保护一直采用高分子涂层
和微晶石蜡浸渍等方法。 这些方法以及工业领域解 决银的变色问题所采用的钝化和表面涂镀等措施,
图 1 紫外光照曝露加速腐蚀实验装置示意图 F ig. 1 T he schem a tic d iag ram of U V expo su re
防止银器文物变色的唑系复合缓蚀剂
I. 缓蚀剂成膜处理工艺与防变色性能的评定
蔡兰坤13 , 张东曙1, 祝鸿范2, 周 浩2 (1. 华东理工大学环境工程研究所, 上海 200237; 2. 上海博物馆, 上海 200231)
摘要: 通过按正交法设计的紫外光照曝露等加速大气腐蚀实验, 研究了用于防止银变色的唑系
2. S hang ha i M useum , S hang ha i 200231, C h ina )
Abstract: T he inh ib it ion film fo rm ing p rocess of the azo les a s com po site co rro sion inh ib ito r fo r an t i2 ta rn ish ing of silver an t iques w a s stud ied. U nder U V ligh t expo su re and in o ther accelera ted a tm o sp heric co rro sion test s, it s ta rn ish p reven t ion ab ilit ies w ere a ssessed w ith silver ana logou s an t iques coupon s. T he po la riza t ion cu rve and N yqu ist p lo t s of elect rochem ica l im p edance sp ect rum w ere u sed to d iscu ss the an t i2 ta rn ish ing m echan ism of the co rro sion inh ib it ion film fo rm ed on the silver su rface. T he test resu lt s show a sign ifican t synerg ist ic effect am ong co rro sion inh ib ito rs M BO , M B I and PM TA. T he op t im um p rocess cond it ion is screeded ou t: M BO ∶PM TA ∶M B I 1∶1. 7∶3 (m o le ra t io ) , to ta l concen t ra t ion of com po site inh ib ito r in so lu t ion 0. 018 9 m o l L , pH 3. 0, t rea tm en t tem p era tu re 50°C and p ret rea tm en t t im e 4h. T rea ted by th is p rocess, silver su rface keep s clean and b righ t w ithou t app ea rance of any spo t after 48h su l2 fu r flow er test o r 36h U V ligh t expo su re co rro sion test, and the an t i2ta rn ish ing cap ab ility of the coupon is im p roved obviou sly.
都很难满足文物保护“不改变文物原状”的原则。 苯 并 三 氮 唑 (B TA )、12苯 基252巯 基 四 氮 唑