超高效液相色谱串联质谱法测定银杏中氨基甲酸酯类农药残留

合集下载

高效液相色谱法测定蔬菜中氨基甲酸酯类农药残留的方法与应用

农业资讯NONGYEZIXUN　农业信息高效液相色谱法测定蔬菜中氨基甲酸酯类农药残留的　方法与应用张亚萍（玉溪市江川区农产品质量安全检测站，云南玉溪 652600）摘要为探讨如何利用高效液相色谱法来测定氨基甲酸酯类农药的残留，对市场上的蔬菜进行随机抽样，使用配荧光检测器及柱后衍生系统的高效液相色谱法来测定蔬菜中氨基甲酸酯类农药的残留，并对每一种农药进行3种不同浓度的回收率试验。

结果表明：蔬菜中农药残留回收率在74.6%～107.6%，其精密度控制在10%以内，可使用高效液相色谱法来测定蔬菜中氨基甲酸酯类农药残留，这种方法适用于大白菜、黄瓜、辣椒、芹菜等氨基甲酸酯类农药残留分析。

关键词氨基甲酸酯；农药残留；高效液相色谱氨基甲酸酯类农药是一种良好的杀虫农药，这种农药在使用过程中，有高效、低毒、低残留的效果，经常被用在果蔬杀虫上，现已成为果蔬及粮食主要的杀虫剂。

但由于农户环保意识以及相关部门的管理意识不够，这类农药仍存在一些不合理使用情况，且这些不合理的使用也给当地的生态跟食品安全造成了一定影响，因此对蔬菜中的氨基甲酸酯类农药进行检测十分必要。

现如今可以完成氨基甲酸酯类农药残留检测的方法主要包括高效液相色谱法、质谱法以及液相柱后衍生法等，其中酶抑制法存在着局限性，但可以将其作为仪器分析法进行补充[1]。

高效液相色谱法在检测过程中，比较常用的检测器是紫外检测器，该检测器的灵敏度不够高，而荧光检测器的灵敏度较高，操作起来也较为简便，在众多分析方法中比较突出。

基于此，主要以我国农业行业标准——蔬菜和水果中有机磷、有机氮、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定作为参考，使用配荧光检测器以及柱后衍生系统的高效液相色谱仪测定随机抽取的蔬菜中的7种氨基甲酸酯类农药残留量，对蔬菜中氨基甲酸酯类农药残留测定技术进行探讨。

１　材料与方法１．１　材料与试剂　主要的材料为市面上销售的白菜、黄瓜以及芹菜；主要的试剂包括甲酯、色谱纯、二氯甲烷、醋酸氨、氨基甲酸酯类标准储备液。

超高效液相色谱_串联质谱法快速测定蔬菜中7种氨基甲酸酯类农药残留

超高效液相色谱-串联质谱法快速测定蔬菜中7种氨基甲酸酯类农药残留孙涛X,刘河疆,胡开峰,乔昆云,周俊(新疆农业科学院中心实验室,乌鲁木齐830091)摘要:采用超高效液相色谱-串联质谱联用(UPLC-MS P MS)技术建立了同时检测蔬菜中7种氨基甲酸酯类农药多残留量的快速检测方法。

样品经乙腈提取,氨基固相萃取柱净化,Waters C18超高效液相色谱柱分离,进入电喷雾串联四极杆质谱进行检测,采用多反应监测(MRM)分析,对液质分离条件和样品前处理条件进行了优化。

结果表明7种氨基甲酸酯类农药在2~500L g P L范围内线性良好(r\019986)。

在01005~0101mg P kg范围内,平均加标回收率在7214%~ 11211%之间;相对标准偏差小于13%。

该方法检出限范围为1131~3172L g P L,测定结果满足多残留农残的检测要求。

关键词:多残留量检测;氨基甲酸酯类;固相萃取;蔬菜;超高效液相色谱-串联质谱中图分类号:O657.63文献标识码:A文章编号:1000-0720(2010)04-087-05氨基甲酸酯类农药是一类广谱杀虫剂,其在蔬菜中的残留以及对人类健康和环境造成的毒害也越来越为人们所关注[1]。

目前报道的检测氨基甲酸酯类农药的方法主要有酶联免疫法和快速酶法[2],气相色谱法(GC)[3,4],气相色谱-质谱法(GC-MS)[5],液相色谱法(HPLC)[6,7],液相色谱-质谱法(HPLC-MS)[1,9~14]等法。

超高效液相色谱-串联质谱法由于使用了电喷雾离子源和超惯压液相色谱柱Acquity BE H C18,不仅大大提高了检测灵敏度,同时缩短了样品分析时间。

本实验研究了蔬菜中克百威、三羟基克百威、涕灭威、涕灭威砜、涕灭威亚砜、灭多威、甲萘威等7种氨基甲酸酯类农药残留分析的样品前处理方法和UPLC-MS P MS 检测条件,715min完成一次分析。

结果表明,本方法简便、灵敏度高,大大提高了蔬菜中多种氨基甲酸酯类农药残留检测工作效率。

超高效液相色谱-串联质谱法测定水中拟除虫菊酯和有机磷农药残留

Vol. 13 ,No.2March 2021第13卷第2期2021年3月环境监控与预警Environmental Monitoring and Forewarning !监测技术！DOI : 10. 3969/j. issn. 167^6732. 2021.02. 005超高效液相色谱-串联质谱法测定水中拟除虫菊酯和有机磷农药残留杨敏娜，秦兴秀，王来梁（江苏省地质调查研究院自然资源部国土（耕地）生态监测与修复工程技术创新中心，江苏南京210018 %摘要：采用直接进样法和萃取浓缩法2种前处理方式，通过超高效液相色谱-串联质谱法对水中20种拟除虫菊酯类和有机磷类农药进行了测定，并对仪器条件的选择和前处理条件的优化进行了探讨$结果表明,20种农药的线性关系良好,相关系数均〉0.999，直接进样法检出限为0.21 -2.47 'g/L ,回收率为81.0% -119%，相对标准偏差＜10% $萃取浓缩法检出限为0.002 2 -0.004 3 'g/L ,回收率为71.5% -115%，相对标准偏差＜15% $该方法简便、快捷，精密度和准确度较高，可满足水中拟除虫菊酯类和有机磷类农药的检测要求$关键词：超高效液相色谱-串联质谱法；拟除虫菊酯类农药；有机磷类农药中图分类号：X832 ；O657.63文献标志码:B文章编号：1674 -6732 （2021） 02 -0024 -05Determination of Pyrethriod Pesticide and Organic Phosphorus Pesticide Residues in Water by Ultra Performance Liquid Chromatography 一 Tandem Mass SpectrometryYANG Min-na , QIN Xing-xiu , WANG Lai-liang% Cultivated Land Ecological Monitoring and Restoration Engineering Technology Innovation Center of Ministry ofNatural Resourcet , Geological Survey of Jiangsu Provinco , Nanjing , Jiangsu 210018 , China )Abstract : A method for determination of 20 organic phosphorus and pyrethriod pesticides in wateo was established by using ultroperformance liquid chromatography - tandem mass spectrometiy after direci injection or after extraction and concentrated. Theinstrumeni ccnditions and pretreetment ccnditions were optimized. The regression equation of 20 kinds of pesticides showed goodlinear relationship , the ccrrelation coefficients were all greater than 0. 999. The detection limitr were in the range from 0. 21 te2.47 'g/L foe direct injection, and the average reccvvries ranged from 81. 0% to 119% with the relativv standard deviations lessthan 10% . For extraction and ccnccntration method , the method detection limitr of the target ccmpounds were in the range from 0.002 2 to 0.004 3 'g/L, and the average recoveries ranged from 71.5% to 115% with the relative standard deviations less than15% . This method is simple and fast, and itr precision and accuracy can meet the demands of determination of pyrethriod prsticideand oraanic phosphorus pesticide in water.Key words : UPLC-MS/MS ； Pyrethriod pesticide ； Oraanic phosphorous pesticide农药在现代化农业中必不可少,有机磷、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药是目前使用量最大的 3类农药，它们普遍具有高效、广谱、低毒、低残留等特点'1（,在农业生产中被广泛应用'_3（。

高效液相色谱-串联质谱法测定食品中20种氨基甲酸酯类农药残留

高效液相色谱-串联质谱法测定食品中20种氨基甲酸酯类农药残留张帆;黄志强;张莹;李忠海;王美玲【摘要】建立了食品中20种氨基甲酸酯类农药残留量的高效液相色谱-串联质谱联用(HPLC-MS/MS)测定与确证方法.20种氨基甲酸酯类农药在0.005～0.1mg/kg 范围内线性良好,相关系数为0.991 7～0.999 6;在0.005～0.025 mg/kg 范围内,20种目标物的回收率为51.2%～125.0%,相对标准偏差为1.4%～19.8%.该方法准确、灵敏、快速,可满足国际上对食品中这20种氨基甲酸酯类农药残留量的检测需要.【期刊名称】《色谱》【年(卷),期】2010(028)004【总页数】8页(P348-355)【关键词】高效液相色谱-串联质谱法;残留分析;氨基甲酸酯类农药;食品【作者】张帆;黄志强;张莹;李忠海;王美玲【作者单位】湖南省检验检疫科学研究院,湖南出入境检验检疫局技术中心,食品安全科学技术湖南省重点实验室,湖南,长沙,410004;中南林业科技大学食品科学与工程学院,湖南,长沙,410004;湖南省检验检疫科学研究院,湖南出入境检验检疫局技术中心,食品安全科学技术湖南省重点实验室,湖南,长沙,410004;湖南省检验检疫科学研究院,湖南出入境检验检疫局技术中心,食品安全科学技术湖南省重点实验室,湖南,长沙,410004;中南林业科技大学食品科学与工程学院,湖南,长沙,410004;湖南省检验检疫科学研究院,湖南出入境检验检疫局技术中心,食品安全科学技术湖南省重点实验室,湖南,长沙,410004【正文语种】中文【中图分类】O658氨基甲酸酯类农药是继有机氯、有机磷类农药后发展较为迅速的一类高效、广谱杀虫剂。

其杀虫作用机制为抑制昆虫神经传导的重要物质乙酰胆碱酯酶[1]。

氨基甲酸酯类农药具有杀虫效果显著、分解快、代谢迅速、残留期短等特点[2]。

此外还常被作为杀菌剂、除草剂和生长调节剂。

超高效液相串联二级质谱使用及银杏内酯样品检测x

23
流动相洗脱程序
时间（min） 0 5 5.10 8
流动相A 90% 70% 90% 90%
流动相B 10% 30% 10% 10%
24
• 标准曲线的制作:
•
将配制好的标准品溶液稀释成0,5,10,15,20五个浓度梯度，调用保存的方法，进样分析，
进样量为3ul。得到数据。
• 样品检测，用同样的方法对样品溶液进行分析，得到数据
离子碎裂c, 然后通过所有碎片
离子碎裂c, 然后通过所有碎片
Q3 通过所有离子b 扫描a 扫描a
设定d
扫描a
注: 扫描a: 全扫描或选择离子传输通过所有离子b 或碎片: 在设定的质荷比范围内通过所有离子或碎片离子碎裂c: 通过与氩气碰撞使离子碎裂设定d: 设定通过特定质荷比的离子
8
MRMs分析状态下的质谱仪工作流程
乙腈（色谱纯）甲醇（色谱纯）
水（哇哈哈纯净水）
20
• 实验步骤 • 1.标准品溶液的配制与流动相处理： • （1）精确称量适量白果内酯、银杏内酯A、B.C，用甲醇溶解定量于容量瓶中，配制成四种内酯浓
度约为1mg/ml的混合标准溶液。 • （2）将乙腈和水分别经过0.45um微滤膜过滤，并超声脱气处理20min。 •
18
• 实验原理
•
四种银杏内酯在经过超高效液相色谱分离后进入ESI电离源, 经电离后进入Q1, 在Q1中
筛选出目标离子, 目标离子在Q2中经碰撞破裂, 碎片粒子进入Q3, Q3分析记录碎片粒子信息。从而
同时得到目标物的保留时间, 分子量, 碎片信息等。
19
仪器和试剂 1.仪器: 岛津lcms8030液质联用仪（配氮气发生仪） 1.材料: 银杏内酯标准品 3.试剂:

氨基甲酸酯类农药残留分析方法的研究进展

氨基甲酸酯类农药残留分析方法的研究进展摘要：目前氨基甲酸酯类农药被广泛应用，其母体及代谢产物有较为严重的毒害作用。

建立快速、灵敏、有效的氨基甲酸酯类农药残留的检测技术，成为当前研究者关注的课题。

本文者从分光光度测定法、色谱分析、生物检测、免疫分析、生物传感器、联用技术6 个方面综述了目前氨基甲酸酯类农药残留分析方法的研究进展及应用现状。

关键字：氨基甲酸酯、农药残留、检测方法1、分光光度测定法由于早期在分光光度分析过程中没有分离步骤，因此颜色反应的特异性就成为目标化合物定量分析的主要因素，如环境中的总涕灭威残留量可用氨基甲酰肟基团的特殊反应来测定。

残留物用碱分解，产生涕灭威肟，再用酸水解放出羟胺。

后者用碘氧化成亚硝酸，然后用亚硝酸-偶氮法测定。

这种方法是早期使用的分析方法，由于其操作烦琐，灵敏度低,易受其它物质干扰，现已很少使用。

蒋淑艳等[ 2 ] 提出采用间接邻菲罗啉光度法测定氨基甲酸酯类农药，其标准偏差为0 . 21%～2 . 3%,变异系数为0. 22%～2. 43%，回收率达99.6 %～107. 8%。

目前对农药西维因也常采用分光光度分析法，并且采用不同的样品前处理、不同的耦合试剂和不同的波长条件下进行测定。

如可先将西维因氧化成1-奈酚，固定于固相吸附剂上，然后用分光光度计测定水样中的西维因；也可用固相萃取(SPE)浓缩西维因，经过洗脱和溶剂替换后，用分光光度法进行测定。

分光光度测定法对于农药残留量进行分析时，不足之处是首先需要进行富集,其优点为要求的设备简单，对于基层生产单位及一般实验室具有使用价值。

2、色谱法2.1 气相色谱法(GC)测定气相色谱法(GC)是一种经典的农残检测方法，约70％的农药残留都是用气相色谱法来检测。

氨基甲酸酯类农药在高温中不稳定，即使在选择柱条件方面下很大功夫，仍不可避免产生氨基甲酸酯的分解，同时也缺乏灵敏度高的选择性检测器，于是只能对不发生分解的氨基甲酸酯进行直接GC测定。

超高效液相色谱检测农作物中农药残留

超高效液相色谱检测农作物中农药残留超高效液相色谱（UHPLC）是一种高效的色谱分析技术，它可以用于检测农作物中的农药残留。

农药残留是指在农作物生长和加工过程中，由于农药施用不当或者残留期限制不当而导致的农药在农作物中残留的问题。

农药残留不仅会影响农产品的质量和安全，还可能对人体健康和环境造成危害。

及时、准确地检测农作物中的农药残留，对于保障农产品质量安全至关重要。

UHPLC技术在农药残留检测中具有高效、精准、快速的优势。

它采用超高压力泵和超高效率柱，使得样品在短时间内即可分离出各种农药成分，大大提高了检测的效率和分辨率。

UHPLC技术还可以结合不同的检测方法和检测指标，能够检测更多种类的农药残留，包括有机磷、有机氯、吡唑醚类、三唑醇类、内酯类等多种常见的农药成分。

UHPLC技术在农药残留检测中得到了广泛的应用。

UHPLC技术检测农作物中的农药残留主要包括以下几个步骤：1. 样品处理：首先需要从农作物样品中提取出农药残留物，并将其转化为适合UHPLC 检测的样品。

这个过程包括样品的研磨、提取和净化等步骤，需要使用一系列的溶剂和化学试剂进行处理。

2. 色谱分离：经过样品处理后，需要将提取的农药残留物通过UHPLC技术进行色谱分离。

这一步骤需要采用高效率的色谱柱和优化的分离条件，以保证各种农药成分能够得到有效的分离和富集。

3. 检测分析：经过色谱分离后，样品中的农药残留物需要通过检测器进行检测分析。

UHPLC技术通常会配备不同种类的检测器，如紫外检测器（UV）、荧光检测器（FLD）、质谱检测器（MS）等。

这些检测器能够对不同种类的农药成分进行高效、快速、准确的检测与定性分析。

4. 数据处理：检测出的数据需要进行处理和分析，以得出样品中农药残留的含量和种类，并与相关的监管标准进行比较。

这一过程通常采用软件进行自动化处理，能够大大提高数据的准确性和可靠性。

UHPLC技术在农作物中农药残留检测中具有明显的优势。

超高效液相色谱-串联质谱法快速测定地表水中20种氨基甲酸酯类农药残留

之间，方法的检出限为００～Ｏ０ｇＩ；、、３添加水平的回收率为７．～１７，对标准偏差．１．５ｔ／高中低个ｔ２２１相在１８～１．之问。结果表明，方法灵敏、确且检测范围广、析速度快。．２４２该准分
Ａｂｓｒｃ：ＡｅｈｏｔｔａｔｍｔｄｗｉｈｏｕｎｙｐｅｔｅｔｎｔｓｅｓｕｓｎｌｒｒｏｍａｅＬｉｕｉｔａｒ — ｒａｍｅｔｐｉｇＵｔａＰｅｆｒｎｃｑｄＣｈｒ — ｏ
ｍａｏｒｐｙＴａｄｍａｓＳｅｔｍｅｒ（Ｌ — ＳＭＳｗａｅｅｏｅｎｐｌｄｆｒｔｇａｈ — ｎｅＭｓｐｃｒｔｙＵＰＣＭ／）ｏｓｄｖｌｐｄａｄａｐｉｏｅ
张明唐访良，，徐建芬陈峰范晓开吴志旭，，，
杭（．杭州市环境监测中心站，江州１浙３００；．淳安县环境保护监测站，江杭州１０７２浙３１０）１７０
摘要：了更准确的检测氨基甲酸酯类农药在地表水中的残留水平，立了无需前处理，接进样快速测定为建直
ｗｉ．ｍｙｉｇｉｅｏａｔｃｅｒｍｏａｎｎｔｄｄｒｃｌｔＬＣ，ａｄｓｐｒ — ｔ０２ｈｓｒｎｅｆｌｒｆｒｐｒｉｌｅｖｌｄｉｊｃｅｉｅｔｙｉｏＵＰｔａｅｎｎｅａａ

超高效液相色谱-串联质谱法检测蔬菜中残留农药

（责任编辑：刘昀）
（上接第139页）
表3 5 µg·L-1保留时间和峰面积重复性结果（n=6）
序号
名称
RSD% R.T
RSD% Area
1
吡虫啉
0.059
2.619
2
敌敌畏
0.028
4.710
3
乐果
0.070
3.377
３结语
为了检测蔬菜中的残留农药，建立了使用超高效液相色谱仪和三重四极杆质谱仪联用测定黄瓜中吡虫啉、敌敌畏、乐果的方法。该方法分析速度快，精密度良好，对于黄瓜中相关3种农药的检测限，满足《GB/T 20769— 2006 水果和蔬菜中405种农药及相关化学品残留量的测定》的要求。
表1 梯度洗脱时间程序
时间/min
模块
命令
数值
0.25
Pumps
Pump B Conc.
10
10.00
Pumps
Pump B Conc.
95
12.00
Pumps
Pump B Conc.
95
12.20
Pumps
Pump B Conc.
10
15.00
Controller
Stop
２结果与分析
2.1 标准样品的MRM色谱图标准样品的MRM色谱图如图1、图2、图3所示。
[2] 张晓霞.农业基础设施供给不足的问题根源及解决策
略[J].现代农业,2016(3):116-117.
[3] 熊伟,李南云.河南省农业基础设施建设的问题与对策
分析[J].吕梁学院学报,2016,6(2):45-48.
[4] 周悦,孙妍.黑龙江农业基础设施建设研究[J].合作经济

超高效液相色谱——串联质谱法测定蔬菜农药残留

河南农业2020年第3期（中）农药的发明和使用,对提升农产品产量作用显著,被认为是农业生产安全的关键保证。

但是大量及长时间使用农药,将影响到生态环境和人体健康。

针对常见蔬菜和水果的农药残留,在我国多个城市中,国际绿色和平组织曾经检测出50种农药残留。

所以有效、及时地检测农药残留极其关键。

因农民喷洒农药的不规范以及使用农药的种类繁多,造成农药定量及定性分析有很大不确定性。

而样品前处理和仪器检测,是农药残留分析包含的两部分。

样品前处理过程,直接关系着分析结果的准确性,是整个农药残留分析的关键步骤。

基质固相分散、超临界、液液、固相萃取等,是常用的农残样品前处理方法,不利于农药事件的应急处理以及农残样品的大批量处理,后续仍需繁琐净化步骤,溶剂消耗量大。

选择QuEChERS 方法仍需花费大量时间实施样品净化,简化了样品前处理过程,多选择N-丙基乙二胺做净化材料,会造成酸性农药的回收率偏低,对酸性农药有吸附作用。

当前主要有高效液相色谱(HPLC )法、毛细管电泳(CE )法、高效液相色谱—质谱联用(HPLC -MS )法等,是农药残留的检测方式。

其中作为首选的,就是具有抗干扰能力强、选择性好、分离效果好、灵敏度高等优点的液相色谱—三重四极杆串联质谱(HPLC -MS /MS )技术。

本研究选择减少进样体积减小基质效应,抗干扰能力强、灵敏度高的优点,在检测蔬菜农药残留中,通过建立超高效液相色谱—串联质谱(UHPLC-MS/MS )进行检测。

一、实验部分(一)仪器及设备上海安谱仪器公司的氮吹仪;天津药典标准仪器厂的自动漩涡混合器;广州智真生物科技有限公司的SC-8L-150数控固相萃取仪;R-210,BUCHI 公司的旋转蒸发仪;上海卢湘仪离心机仪器有限公司的TG16-WS 高速离心机;Waters 公司的Quattro Premier XE 质谱仪、ACQUTTYTM 超高效液相色谱仪。

(二)试剂及材料250种农药标准品:无水乙酸钠、乙酸(CH 3COONa )、色谱纯,Merck 公司的甲醇、乙腈;无水硫酸钠、甲酸铵、硫酸钠(Na 2SO 4)、Sigma 公司的纯度≥95%;无水硫酸镁(MgSO 4);天津光复精细化工研究院的甲酸,均为分析纯。

超高效液相色谱-串联质谱法测定植物源性食品中9种农药的残留量

超高效液相色谱-串联质谱法测定植物源性食品中9种农药的残留量*陈鑫（福州市产品质量检验所，福建福州350025）摘要：文章建立了植物源性食品中9种农药残留的液相色谱串联质谱法测定方法。

方法对被测样品采用乙腈提取，PSA吸附剂分散固相萃取净化，内标法定量。

结果表明在ESI正离子模式下，采用多反应监测模式进行测定时，9种农药的检出限为0.014～0.388µg/kg，回收率为74.6%～111.8%，相对标准偏差为1.7%～10.5%。

该方法可实现对多种农药残留的同时检测，可用于实际样品的测定。

关键词：分散固相萃取；农药残留；植物源性食品Doi：10.3969/j.issn.1007-550X.2024.05.003中图分类号：O657.63；TS255文献标识码：A文章编号：1007-550X（2024）05-0010-09植物源性食品种类繁多，样品基质复杂，检测目标物种类和组分多，理化性质差异大，是农药残留分析检测技术的重大难题。

我国测定植物源性食品中农药残留的国家标准以分类检测为主，一个样本要进行多次检验，需要耗费极大的人力、物力、财力和时间。

LC-MS/MS技术是结合了液相色谱的良好分离能力和质谱的高选择性、高灵敏度于一身的新型分析技术，该技术在同时检测食品中多种农药残留的定性定量分析检测领域发挥着重要作用。

然而，LC-MS/MS农药残留检测方法易出现基质干扰现象，影响农药残留检测结果准确性和重复性。

因此，优化农药残留物的提取方式，解决农药残留物测定结果的准确性和重复性，建立多种农药残留同时检测是当前农药检测研究的方向。

本文对国家食品安全监督抽检实施细则（2021版）规定的植物源性食品中水果、蔬菜等产品农药残留监测项目，采用液质联用内标法建立同时检测植物源性食品中9种农药残留（啶虫脒、多菌灵、烯酰吗啉、氯唑磷、吡虫啉、噻虫嗪、戊唑醇、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、克百威）的检测方法，方法利用不同内标分别对9种农药残留进行定量分析，对豆芽、蘑菇、韭菜、大白菜、茄子、辣椒、苹果、柑橘、大豆和茶叶等植物源性食品进行检测研究，为提高农药残留检测效率，保障食品安全提供了技术支撑。

超高效液相色谱-串联质谱法同时测定包菜中31种农药残留

超高效液相色谱-串联质谱法同时测定包菜中31种农药残留随着人们生活水平的提高，蔬菜成为人们餐桌上不可或缺的一部分。

随着现代农业的发展，为了提高农作物的产量和质量，农业生产中使用的农药也逐渐增多。

而农药残留问题已经成为了困扰人们的一个重要问题。

人们对蔬菜中农药残留的担忧也越来越大，因此对蔬菜中农药残留的检测方法也越来越重视。

超高效液相色谱-串联质谱法是一种高灵敏、高稳定、高通量的分析方法，通过将超高效液相色谱与串联质谱相结合，能够实现对复杂样品中多种化合物的同时检测和分析。

这种方法在农药残留的检测中具有独特的优势，尤其是对于易挥发、易降解、毒性较大的农药残留的检测，更能够准确、快速地完成分析。

通过超高效液相色谱-串联质谱法，不仅可以对包菜中单一农药的残留进行测定，更重要的是可以同时对多种不同类型、不同结构的农药进行快速准确的检测。

这种方法极大地提高了对包菜中农药残留的检测效率和精准度，为监管部门、生产企业以及消费者提供了更加可靠的数据基础。

最近，一项研究利用超高效液相色谱-串联质谱法对包菜中的31种农药残留进行了检测。

该研究通过优化样品前处理方法，建立了更加精确和快速的检测方法，成功实现了对包菜中31种农药残留的同时测定。

该研究对包菜样品进行简单的前处理，采用乙腈提取法提取农药残留，并采用氮吹扩样品浓缩。

接着，采用超高效液相色谱-串联质谱法进行分析，使用质谱联机检测器进行多反应监测(MRM)。

通过对各种条件的优化，最终确定了最佳的分析条件，包括色谱柱选择、流动相组成、流速、进样量、离子源参数等，以确保在较短时间内获得尽可能高的分析灵敏度和分析速度。

利用这种方法，研究人员成功地对包菜样品中的31种农药进行了同时测定，包括有机磷、有机氯、三唑酮、吡唑酮等多种类型的农药。

与传统的色谱-质谱法相比，超高效液相色谱-串联质谱法具有更高的分辨率和灵敏度，可同时对多种农药进行快速、准确的检测，而且在不同样品基质中也具有更好的应用适应性。

超高效液相色谱-串联质谱法同时测定包菜中31种农药残留

超高效液相色谱-串联质谱法同时测定包菜中31种农药残留近年来，研究人员不断探索UHPLC-MS/MS在农药残留检测中的应用，以提高检测的准确性和效率。

在这方面，有研究表明UHPLC-MS/MS可以同时测定多种农药残留，提高检测效率，降低成本。

本文将介绍一种基于UHPLC-MS/MS的方法，用于同时测定包菜中的31种常见农药残留。

样品制备是UHPLC-MS/MS分析的关键步骤之一。

在本研究中，包菜样品经过精确称量和切碎后，采用乙腈提取农药残留，经过离心和过滤后获得待测样品溶液。

这一步骤的关键在于提取溶剂的选择和样品制备的精确度，直接影响后续UHPLC-MS/MS的分析结果。

接下来是UHPLC-MS/MS的分析步骤。

本研究采用UHPLC-MS/MS进行分析，该技术具有快速、高效的特点，可以同时测定多种农药残留。

在本实验中，研究人员采用了C18柱进行分离，并通过梯度洗脱的方式，使得各种农药能够在较短的时间内得到有效分离。

通过优化质谱条件，如离子源参数、碰撞能量等，可以有效提高分析的灵敏度和准确性。

这些技术手段的结合，使得UHPLC-MS/MS能够同时测定包菜中的多种农药残留，实现了高效、准确的分析。

最后是定量分析和质量控制。

在UHPLC-MS/MS分析中，常常采用内标法进行定量分析，以提高分析的准确性和精确度。

质量控制也是不可或缺的部分，包括标准曲线建立、质控样品分析等步骤，可以保证分析结果的可靠性和准确性。

在本研究中，研究人员根据标准品建立了定量曲线，同时通过加标法和对照实验进行质控分析，保证了分析结果的可信度。

通过以上步骤，研究人员成功地利用UHPLC-MS/MS方法对包菜中的31种农药残留进行了同时检测。

通过样品制备、UHPLC-MS/MS分析和定量分析质量控制的严格执行，最终得到了高效、准确的分析结果。

该研究成果为包菜中农药残留的检测提供了有效的技术支持，也为其他食品中农药残留的检测奠定了基础。

超高效液相色谱串联质谱法同时测定腰果中8种氨基甲酸酯类农药

锥孔电压
（）Ｖ
碰接能量
（Ｖ）ｅ
涕灭威
２．７９
１．３６６Ｏ
１１１１
５５
２２
涕灭威砜
８２Ｏ６．１．６３１８．Ｏ４２
涕灭威亚砜
１．３１
１１２６．Ｏ１６．Ｏ５２
１２标准溶液的配制．
力ｌ］２。因此，时测定该类农药的母体及其代谢。同
产物在腰果中的残留量有着非常重要的意义。食品中氨基甲酸酯类农药残留量的分析方法国内外均有很多报道，主要有高效液相色谱（ＬＨＰＣ）法【、相色谱（）７］气相色谱一质谱（ — ４气］ＧＣ法［、ＧＣＭＳ法［＿）９以及高效液相色谱一谱（Ｌ —ＭＳｌ质ＨＰＣ）法口。本文采用ＵＰＣ “ 等Ｌ —ＭＳＭＳ法测定腰果／中８常见的氨基甲酸酯类农药残留量，种分析速度较常规的Ｌ — ／ＣＭＳＭＳ方法要快５倍以上，灵敏度、
表２各目标化合物的线性范围、归方程、关系数、出限与定量下限回相检
１实验部分
１１仪器与试剂．
Ｗａｅｓ６５高效液相色谱仪（国Ｗａｅｓｔｒ９２美ｔｒ公
司）配备荧光检测器（国Ｗａｅｓ公司）氮吹仪，美ｔｒ；
１３样品制备．

超高效液相色谱-串联质谱法快速测定农产品中残留的种衣剂农药

—
n
de
d
．
m
e
m a s s
s
p
e c
tro
o
w
m
e
tr c i
m
e
th
o
d
e
( U P L C M S ／M S ) h a
r e s m e e
b
e e n
de
v e
d
s
，
fo
th e
im
u
lt a d
lt r n i
n e o u s
t e r m in a t io n
e
f
a s c
’
e
ig h t
2 0 0 灿g ／ L
e s
Th
e
c o r r e
la t io
o m
c o e
i f
ie
o
n
ts
．
(r )
m
e r e
de
0
997
o m
．
Th
a v e r a
ge
，
r e c o v e a n
m
i r
e
e s r e
f
e
ig h t p
e s
r
tic ide s i n
r
s a m
p le
n
f
p
e s
t ic id e
r e s
idu
e s
r f K
o m
s e e
w o r
d d
c o a s ： u
ti g n
ge
f r

高效液相色谱—质谱联用仪分析水质(直接进样法)中的氨基甲酸酯类农药残留

高效液相色谱—质谱联用仪分析水质（直接进样法）中的氨基甲酸酯类农药残留作者：李慧万周原野来源：《E动时尚·科学工程技术》2019年第04期摘要：本研究建立了水中的氨基甲酸酯类农药经直接进样富集，采用超高效液相色谱-三重四级杆质谱法分离检测10种氨基甲酸酯类农药残留的方法。

根据保留时间、特征离子定性，外标法定量。

实验结果得出：线性系数在0.998以上；方法检出限为0.1～2µg/L；对（加）不同浓度的标准溶液进行精密度和准确度实验，连续进样12次相对标准偏差小于6.87%，加标回收率在79.7%-103%，符合环境标准。

关键词：超高效液相色谱-质谱；氨基甲酸酯类农药；地下水1 前言在农业生产中农药被大量的使用，一部分农药会直接或间接地残存于谷物、蔬菜、水产品、畜禽产品中，另一部分会直接残留在土壤和水中，由于地表径流、大气干湿沉降等环境迁徙行为进入地表水体，势必造成水环境与水资源的污染，进而通过饮用或食物链直接或间接地影响人类健康。

作为我国使用量较大的禁用杀虫剂之一，氨基甲酸酯类农药由于其有杀虫效果显著、分解快、代谢迅速的特点，被广泛运用于粮食、蔬菜、水果等各种作物。

但因为其原料易得、合成简单，被大量不科学的使用。

氨基甲酸酯类农药属于化学合成农药中有机合成化合物，此类杀虫剂进入体内可抑制乙酰胆碱酶，造成急性中毒，其过量使用对人体健康造成影响，同时造成水环境污染。

氨基甲酸酯类极性高，热稳定性强，被土壤吸附后水中残留浓度低，分析前需要对样品进行分离富集预处理，本论文采取直接进样，节省了前处理的时间和损失。

2 材料与方法2.1 仪器与试剂超高效液相色谱-串联四极杆质谱仪（QSight LX50：美国 PerkinElmer公司产品，配有电喷雾离子源（ESI）；甲醇：色谱纯；乙腈：色谱纯；氨基甲酸酯农药标准物质，上海安谱公司。

取适量氨基甲酸酯农药标准品，用甲醇稀释并定容，配制成 100µg/mL标准储备液，将该储备液于-4℃以下冷藏密封避光保存。

高效液相色谱-串联质谱法测定水果中的氨基甲酸酯类农药残留量

100·FOOD INDUSTRY 分析检测表１７种氨基甲酸酯类农药标准曲线　叶一成都市食品药品检验检研究院高效液相色谱-串联质谱法测定水果中的氨基甲酸酯类农药残留量威（ａｌｄｉｃａｒｂ）、抗蚜威（ｐｉｒｉｍｉｃａｒｂ）、乙硫苯威（ｅｔｈｉｏｆｅｎｃａｒｂ）、仲丁威（ｆｅｎｏｂｕｃａｒｂ）、灭害威（ａｍｉｎｏｃａｒｂ）、甲萘威（ｃａｒｂａｒｙｌ）。

美国ＴＥＤＩＡ公司ＨＰＬＣ级甲醇、甲苯、乙腈、乙酸色谱纯，除此之外的试剂如乙腈、甲苯－乙腈等均为分析纯，水果试样为柑橘。

样品的处理。

（１）样品的提取：称取５克水果试样，将其切碎混匀后放入到离心管内，先后放入１０　毫升的乙腈和２克氯化钠，放入到ＹＫＨ－Ａ型液体快速混合器中混匀并离心，取上层液体将其放置在离心管内，再放置１０　毫升的乙腈，并按照上面的步骤取下面的固体残渣并合并提取液，将提取液通氮浓缩后取２毫升，待净化。

（２）样品的净化：在石墨化碳氨基复合固相萃取小柱上装入２０毫米无水硫酸钠，然后用２０毫升甲苯－乙腈溶液淋洗小柱，将水果试样提取液转移至该固相萃取柱内，然后向其加入５０毫升甲苯－乙腈溶液，洗脱后在旋转蒸发仪上浓缩，再用甲醇－水溶液定容至２毫升，过０．９ｕｍ滤膜后，供液。

分析条件。

（１）色谱：安捷伦公司１２６０色谱柱（１５０ｍｍ，４．６ｍｍ，５．０ｍｍ）；柱温：３０摄氏度；流动相：乙酸－乙腈，流速：１．０毫升／分钟，进样量：１０微升。

（２）质谱：采用电喷雾离子源，进行正离子的多反应检测模式，电喷雾电压：５千伏，离子源温度：３００摄氏度；雾化气压力：３标准大气压。

国是传统的农业大国，尤其水果更是世界的生产强国。

“民以食为天”，随着社会发展的不断变革，食品安全问题也越来越受到人们的重视，但是农业的生产习惯的改变，果农对农药的依赖程度也越来越高，毋庸置疑，农药对促进农业生产和提高农作物产量发挥了重要的作用，但过量地使用不满足要求的农药，会带来农农产品的农药残留超标，给人类的身体健康带来巨大危害。

超高效液相色谱-串联质谱法快速测定地表水中20种氨基甲酸酯类农药残留

超高效液相色谱-串联质谱法快速测定地表水中20种氨基甲酸酯类农药残留张明;唐访良;徐建芬;陈峰;范晓开;吴志旭【摘要】为了更准确的检测氨基甲酸酯类农药在地表水中的残留水平,建立了无需前处理,直接进样快速测定氨基甲酸酯类农药残留的超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)分析方法.样品经0.2 μm针式滤头过滤除去颗粒性杂质后,UPLC-MS/MS进样分析,采用Waters Acquity Uplctm BEH C18色谱柱,甲醇和5mM 乙酸铵水溶液作为流动相进行梯度洗脱,电喷雾离子源电离,正离子多反应监测模式进行定性和定量分析.20种氨基甲酸酯类农药在0.10～100μg/L浓度范围内线性关系良好,相关系数r在0.995 6～0.999 7之间,方法的检出限为0.01～0.05 μg/L;高、中、低3个添加水平的回收率为72.2％～117％,相对标准偏差在1.82％～14.2％之间.结果表明,该方法灵敏、准确且检测范围广、分析速度快.%A method without any pre-treatment steps using Ultra Performance Liquid Chro-matography-Tandem Mass Spectrometry (UPLC-MS/MS) was developed and applied for the rapid determination of carbamate residues in surface water. Water sample was filtered with 0. 2 μm syringe filter for particle removal and injected directly into UPLC, and separation was performed on an Acquity Uplctm BEH C18 column utilizing a gradient elution program of methnol and water (containing 5 mM ammonium acetate) as the mobile phase. Identification and quantification were achieved by UPLC-ESI-MS/MS in positive mode and multiple reactions monitoring (MRM). Good linearity was observed in the range of 0. 10—100 μg/L with correlation coefficients from 0. 995 6 to 0. 999 7,limit of detection (LOD) for the 20 carbamateswas in the ranges of 0. 01—0. 05 μg/L. The recoveries ranged from 72.2% to 117% with the relative standard deviations were between 1. 82% and 14.2%. The method is characterized by high sensation and precision, extensive analytical range and quick analytical rate.【期刊名称】《质谱学报》【年(卷),期】2012(033)003【总页数】6页(P175-180)【关键词】超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS);氨基甲酸酯;多反应监测;地表水;农药残留【作者】张明;唐访良;徐建芬;陈峰;范晓开;吴志旭【作者单位】杭州市环境监测中心站,浙江杭州310007;杭州市环境监测中心站,浙江杭州310007;杭州市环境监测中心站,浙江杭州310007;杭州市环境监测中心站,浙江杭州310007;杭州市环境监测中心站,浙江杭州310007;淳安县环境保护监测站,浙江杭州311700【正文语种】中文【中图分类】O657.63氨基甲酸酯类农药具有分解快、残留期短、高效、选择性强等特点，而且原料易得，合成简单，成为继有机磷、有机氯农药后广泛使用的杀虫剂[1－2]。

超高效液相色谱-串联质谱法检测谷物、油料和植物油中氨基甲酸酯类农药残留

超高效液相色谱-串联质谱法检测谷物、油料和植物油中氨基甲酸酯类农药残留李凌云;许晓敏;林桓;刘广洋;黄晓冬;徐东辉;裴志国【摘要】为了建立谷物、油料和植物油中氨基甲酸酯类农药残留的超高效液相色谱-串联质谱(UHPLC-MS/MS)快速检测技术,本研究探明了玉米、小麦、糙米、花生、大豆和大豆油为基质的样品前处理条件,采用乙腈提取,盐析后乙二胺N-丙基硅烷(PSA)净化,正离子多反应监测(MRM)模式测定.结果显示,克百威、甲萘威、抗蚜威等28种氨基甲酸酯农药在各自的线性范围内线性关系良好,线性相关系数均大于0.996;添加回收结果显示,28种农药在0.02、0.10和0.50mg/kg 3个加标水平下的平均回收率为65.2％～122.8％,相对标准偏差(RSDs)为0.4％～19.1％,方法定量限为0.01～0.02mg/kg.该方法简便、快速,灵敏度高,适用于粮食、油料和植物油中氨基甲酸酯类农药残留的快速筛查检测.【期刊名称】《农产品质量与安全》【年(卷),期】2018(000)005【总页数】6页(P44-48,63)【关键词】氨基甲酸酯类农药;超高效液相色谱-串联质谱;农药残留;谷物;油料;植物油【作者】李凌云;许晓敏;林桓;刘广洋;黄晓冬;徐东辉;裴志国【作者单位】中国农业科学院蔬菜花卉研究所,农业农村部蔬菜质量安全控制重点实验室,农业农村部园艺作物生物学与种质创制重点实验室,北京100081;中国农业科学院蔬菜花卉研究所,农业农村部蔬菜质量安全控制重点实验室,农业农村部园艺作物生物学与种质创制重点实验室,北京100081;中国农业科学院蔬菜花卉研究所,农业农村部蔬菜质量安全控制重点实验室,农业农村部园艺作物生物学与种质创制重点实验室,北京100081;中国农业科学院蔬菜花卉研究所,农业农村部蔬菜质量安全控制重点实验室,农业农村部园艺作物生物学与种质创制重点实验室,北京100081;中国农业科学院蔬菜花卉研究所,农业农村部蔬菜质量安全控制重点实验室,农业农村部园艺作物生物学与种质创制重点实验室,北京100081;中国农业科学院蔬菜花卉研究所,农业农村部蔬菜质量安全控制重点实验室,农业农村部园艺作物生物学与种质创制重点实验室,北京100081;中国科学院生态环境研究中心,环境化学与生态毒理学国家重点实验室,北京100085【正文语种】中文氨基甲酸酯类农药是一类广泛使用的杀虫剂,具有选择性强、高效、杀虫广谱、低毒、易分解和残留期短的特点[1]。