以5-甲基间苯二甲酸为配体的Ni(Ⅱ)配合物合成及晶体结构
二氧化碳甲烷化反应机理概述
第4期 收稿日期:2020-11-17基金项目:茂名市科技计划(2017292);广东石油化工学院教育教学改革研究项目(234262);广东石油化工学院实验课题项目(215248/215218);广东石油化工学院大学生创新创业训练计划(733349)作者简介:赵瑞明,女,山东菏泽人,实验师,主要从事高分子材料合成研究及仪器分析;通信作者:李岭领,河南新乡人,讲师檽檽檽檽檽檽檽檽檽檽檽檽檽檽殦殦殦殦。
专论与综述二氧化碳甲烷化反应机理概述赵瑞明,李岭领 ,吴晓岚,曾森维,黄宗辉,张爱雨,高梓翔,邓仕红(广东石油化工学院,茂名广东 525000)摘要:二氧化碳甲烷化技术被认为是二氧化碳循环再利用最有效的技术之一,也是目前控制二氧化碳排放的研究热点之一。
其反应过程与诸多因素有关,比如载体或助剂种类、催化剂类型与晶粒尺寸、反应温度、反应气氛等等,国内外学者在反应中间体及限速步骤等问题上存在分歧,因此目前关于二氧化碳甲烷化的反应机理尚无统一认识。
本文对直接加氢机理与CO中间体理论等二氧化碳甲烷化反应机理进行简单介绍。
关键词:二氧化碳;甲烷化;CO中间体中图分类号:O643.3;TQ426;TQ221.11 文献标识码:A 文章编号:1008-021X(2021)04-0079-03OverviewofReactionMechanismofMethanationofCarbonDioxideZhaoRuiming,LiLingling,WuXiaolan,ZengSenwei,HuangZonghui,ZhangAiyu,GaoZixiang,DengShihong(GuangdongUniversityofPetrochemicalTechnology,Maoming 525000,China)Abstract:Technologyformethanationofcarbondioxide,oneoftheresearchesongreenhousegascarbondioxideemissioncontrolling,isconsideredasoneofthemosteffectivetechnologiesforcarbondioxiderecycling.Thereactionprocessofmethanationofcarbondioxideisrelatedtovarietyoffactors,suchasthetypeofcarrierorauxiliary,thetypeofcatalystandgrainsize,reactiontemperature,reactionatmosphere,etc.Scholarsathomeandabroadholddivergentviewsonthesequestions,likereactionintermediatesandspeedlimitingsteps.Thus,thereisnoconsensusonthereactionmechanismofmethanationofcarbondioxidecurrently.Thetwomainreactionmechanismsofcarbondioxidemethanationaresummarizedinthispaper,includingtheintermediatestateofcarbonmonoxideandthedirecthydrogenationofcarbondioxide.Keywords:carbondioxide;methanation;theintermediatestateofcarbonmonoxide 随着工业化进程的推进,化石燃料过度使用导致了一系列的生态与环境问题。
由5-硝基间苯二甲酸构筑的锌的配位聚合物的水热合成及晶体结构
二元芳香羧酸 中, 研究较多 的是邻 、 间、 对苯二 甲酸及 毗啶 、 吡嗪二 甲酸. 间 苯二 甲酸 由于它在 结构
上 的两 大优 势而倍 受重 视 : 第一 , 含 有 多重 的羧 基桥 连基团, 可 与过渡金 属 中心 产 生 多种 多 样 的 连接 方 式, 并将 显示 出多样 的结 构类 型 ; 第二, 通 过调 节 p H
基金项 目: 吉林省教育厅科学技术研 究项 目( 吉教科合字[ 2 0 1 2 j 第3 5 8号)
・
2 8・
9 . 6 3 8 ( 4 ) A, C =1 0 . 1 7 2( 5) A,a =6 1 . 7 2 , / 3=
在配合物[ Z n ( N I P H ) ( b i m ) ] 中存在 1 T 一 竹堆积作
在催化 、 吸附以及磁学 、 非线性光学和导电等领域都 有着广泛的应用前景¨ j . 芳香羧酸由于具有多种
多 样 的配位方 式而 在配位 化学 的研 究 中得到广 泛应
6 7 0 0型红外光谱仪测定.
1 . 2 配合物 的合成 将 反应 物 Z n ( N O 3 ) ・ 6 H2 O( 0 . 0 8 g ) 、 苯并 咪唑 ( 0 . 0 6 g ) 、 5一硝基 间苯 二 甲酸 ( 0 . 0 5 g ) 和水 ( 1 8 m L )
唑) . 而且对该配合物的单 晶进行 了X一 射线衍 射分析 , 确定 了分子结构 ; 同时对该化合物的元素分析和红外光谱进行 了测定.
关键词 : 水热合成; 晶体 结构 ; 镉 配 合 物
间苯二甲酸桥联铜的配合物的水热合成及晶体结构
le , i )并对其进行 了元素分析、 n 红外光谱表征 和 x射线单晶衍射 测定. 配合物属 于单斜 晶系, 该 空间群 为 P ,c 晶胞参 数为 : = 2/ , a
1 .3 ( ) b= 1 . 6 ( ) c = 1 .6 ( ) , = 1 16 6 1 ) , = 2 3 . (O A , 2 I u N 0 , 23 8 3 , 2 17 3 , 8 17 4 A 卢 l .8 (4 。 V 5 4 1 1 ) ’ c8 g 2 2 9Mr= 6 35 , c : H C 5 .2 D 17 2 / m , (o )=1 2 , =4 R . 1 吕c 3 F 0 o 30z , l=0 0 4 ,R .4 3 w 2=0 0 5 . .83
他含 N 0配体 混合 配位 时还可 以形 成单核 、 、 双核、 多核配合物或配位聚合物.
燥器中放置 , 产率 7 %. 8 元素分析 : 实验值%) c ( :, 5 . ; ,. ; 40 C ,85 C8 1 uN 0 ( 07 H 27 N,. ;u 1. . 2 8 2 2 9计算 HC 值 )C,15 H,. ; 4 3C ,94 : 5 . ; 2 8N,. ;u 1. .
收 稿 日期 :0 0—0 21 5—0 4
作者简介: 王立斌 ( 94一) 男 , 集安人 , 15 , 吉林 通化师范学 院化学系教授 , 系主任.
由过渡金属和各种有机桥联配体组成 的无机 一 有机杂化配合物一直是无机化学和配位化学领域 的 研究热点之一. 近年来 , 在该领域一个令人关注的课 题是采用各种有机配体尤其是含 0配体将过渡金属 离子聚合 , 形成新型无机 一 有机杂化配合物. 这类配 合物不仅具有多样 的几何构型 , 而且显示出各种奇 特的催化 、 吸附 以及磁 学、 线性光学 和导 电等特 非 性_ J迄今为止 , l . — 由金属离子和各种有机联配体 通过配位键或分子间作用力 已构筑了结构繁 多的无 机 一有机杂 化 配 合 物 , 在 功 能 材料 领 域 显 示 出潜 并
由5-硝基间苯二甲酸和1,4-双(咪唑基-1-甲基)-苯配体构筑的镍配位聚合物的水热合成及晶体结构
Hy d r o t h e r ma l S y n t h e s i s a n d C r y s t a l S t r u c t u r e o f Ni c k e l ( I I ) Co o r d i n a t i o n P o l y me r As s e mb l e d b y 5 - N i t r o i s o p h t h a l i c Ac i d a n d 1 . 4 - B i s ( i mi d a z o l - 1 - y l me t h y 1 ) - b e n z e n e L i g a n d s
第2 9卷 第 1期
2 01 3年 1月
无
机
化
学
学
报
Vo 1 . 29 No . 1
CH I I NE S E J OU RNAL OF I N0RG AN I C CHE MI S T RY
1 6 5 — 1 6 9
由5 - 硝基 间苯 二 甲酸和 1 , 4 . 双( 咪 唑 基. 1 . 甲基) . 苯 配体 构 筑
U Xi u - Me i J I J i a n - . Ye NI U Ya h - - L i n g WANG Z h i - T a o ( D e p a r t m e n t o fC h e mi s t r y , T o n g h u a T e a c h e r s C o l l e g e , T o n g h u a , f 1 3 4 0 0 2 , C h i n a )
h o m b i c s y s t e m, s p a c e g r o u p P n ma w i t h a = 1 . 7 4 3 6 2 ( 8 ) n m, b = 2 . 1 2 8 9 6 ( 9 ) l n m, c = O . 5 6 8 5 9 0) n m, V = 2 . 1 1 0 6 6 ( 1 7 ) n m , C 2 2 H 2 1 N 5 = N i O 8 , Mr = 5  ̄ 2 . 1 5 , D 。 = 1 . 7 0 6 g ・ c m , / x ( Mo K o 0 = 0 . 9 8 4 mm~ , F ( O 0 0 ) = I 1 2 0 , Z = 4 , t h e i f n a l R = 0 . 0 3 2 4 a n d w R= 0 . 8 1 9 f o r 1 7 0 3 o b s e r v e d r e l f e c i t o n s( / > 2 o - ( / ) ) . I t e x h i b i t s a o n e - d i me n s i o n a l c h a i n - . 1 i k e s t r u c t u r e . C C D C :
羧酸配体金属Co配合物的合成、结构及磁性
羧酸配体金属Co配合物的合成、结构及磁性刘航诚;阿娜尔古丽·吾甫尔;潘言亮;孙佳仪;张朔;王多志【期刊名称】《合成化学》【年(卷),期】2024(32)6【摘要】羧酸配体配合物在气体吸附/分离、催化、光学和磁学等众多领域均有潜在的应用价值。
以5-氨基间苯二甲酸(5-H_(2)AIPC)和吡嗪甲酸(2-HPC) 2种羧酸作为配体,在溶剂热条件下与氯化钴反应,合成2种新型金属钴配合物{[Co_(2)(μ_(3)-OH_(-))_(2)(5-HAIPC)(2-PC)]}_n(1)和{[Co_(2)Cl_(2)(2-PC)_(2)(H_(2)O)_(3)]}_n(2)。
通过X-射线单晶衍射、红外光谱和热重分析对配合物1和2的结构进行了表征。
X-射线单晶衍射结果表明:配合物1属于C2/c空间群,由椅式四核簇经5-氨基间苯二甲酸和吡嗪甲酸2种配体连接形成三维框架结构。
配合物2属于P2_1/c空间群,由配体吡嗪甲酸与金属中心Co2连接形成无限延伸的一维链,配体吡嗪甲酸与Co1连接形成二维层状结构,金属中心Co1和Co2通过配体连接进而通过氢键组装成1个三维超分子结构。
对2种配合物的磁性进行测试研究,结果表明:配合物1和2均呈反铁磁性。
【总页数】9页(P542-550)【作者】刘航诚;阿娜尔古丽·吾甫尔;潘言亮;孙佳仪;张朔;王多志【作者单位】新疆大学化学学院【正文语种】中文【中图分类】O622.5【相关文献】1.由联苯三羧酸配体构筑的零维四核镍(Ⅱ)配合物和一维锰(Ⅱ)配位聚合物的合成、晶体结构及磁性质2.两个包含联苯三羧酸配体的铜(Ⅱ)和锰(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及磁性质3.以吡啶-2,5-二羧酸或噻吩-2,5-二羧酸为配体的过渡金属配合物的合成、晶体结构及性质4.由吡啶-三羧酸配体构筑的锌(Ⅱ)和锰(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构、荧光及磁性质5.基于含双吡唑的四羧酸配体构筑的Fe(Ⅱ)/Co(Ⅱ)同构配合物的合成、晶体结构及磁性质因版权原因,仅展示原文概要,查看原文内容请购买。
一个由5-硝基间苯二甲酸和1
A src: e tl ra i codn t nplme [ ( IH) h n2 4 O(,  ̄ IH= 一io o hh l c , b ta t An wme — gnc o ria o o ao i y r MnN P ( e ) ・H2 1 H N P 5nt i p tai a i p J rs c d
L i— i. WA G Q n — i LU B WA G Z i a I uMe . X N igWe。 I o N h— o T
( eat etfC e ir, og u ecesC lg , ogu ,in14 0, hn) p r n o h ms y Tnh aTahr o ee T nh a Ji 30 2 C ia D m t l l f e ate tfC e sy Ji N r a U i r t S ig J i 16 0 , hn  ̄ p r n hmir in o n! nv sy i n, in 0 0 C i D m o t , l r e i, p l 3
go p 2/ wt a 1 8 () m,b 22 835 n ru P 1 n i h = . 222 n 0 = .8 () m,c 1 8 ( m, ̄ 151 (), 3 8 (1 n , = . 963 2 )n /= o .13。 V= . 32 1) m。 0 C2 7 N OoM ̄6 65 ,D = . 1 ・m ,xMo o = .9 m~ FO 0= 3 , = ,h n l 00 9 n 3 Mn 5 1 = 9 .3 1 0 c / 0 04 7m , (0 ) I 6 Z 4 te ia R= . a d H2 ' 5 g ( K 4 f 52
pe h n=1 1 h n nh o i e a e n y r t e mal y t e ie a d sr cu a l h r ce ie y e e n a . 0 p e a t r l 1 h s b e h d o h r l s n h sz d n tu t r l c a a t r d b lme tl n y y z
新型稀土配合物的合成、结构及其性能研究
A sat nhnd m lx uN P ) u)(2) ( IHi5 nt i ptaiai;S csucnc c bt c:Al taiec pe[ (IH ( c0HO N P 一 i0s hhl d u ciiai r a o E S j s r o cc is d)
a l s e eal n y i d i d ti. z n
K y od .e rpu ( I)c m l ;m xdcroy t l ad rs l t c r;h dohr a nh s e rs u im I w o I o pe x ie bx l e i n ;c t r t e y rtem s tei a a g y asu u l y s
a 2127 8 i = .1 0( )r m,b: . 02 3) m,c: . 81 5) m, = O = 0.8 0( 0 。 =9 ̄, O9 7( n 0 1 5 2( n 3 9 。, 15 5 1 ) , 5 0
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248( n . 8 2) m ,Z=8 h htu nsetrpr n ehr orv tc nls fh mp x ee .T e 00 miecnpoetadt em gai r a iote o l r p l y h t me a y s c e w i
第 3 卷 第 3 2 期
201 拄 2
高 师 理 科 学 刊
J u a f ee c f e c es Co e ea dU iest o m l in eo a h r oS T U g n nv ri y
有机溶剂对配合物稳定性的影响研究
有机溶剂对配合物稳定性的影响研究摘要:溶剂的性质和溶液的离子强度对配合物的稳定性有很大的影响[1]。
本论文以铜离子为中心离子,用5 -(3-吡啶基)-间苯二甲酸为配体以溶液热的方法配成配合物,并在其中加入各种有机溶剂来研究其稳定性。
关键词:PIA 有机溶剂配合物稳定性1.前言随着高新技术的日益发展,具有特殊物理、化学和生物化学功能的所谓功能配合物在国际上得到蓬勃的发展,特别是与材料科学和生命科学的结合。
虽然在科学发展上有重要主导地位,但离子强度、支持电解质对一些配阳离子、配阴离子和中性对配合物稳定性的影响很大,为此要得到稳定的配合物,我们做出一些必要的实验研究。
1.1配位化学的进展历程配位化学是在无机化学基础上发展起来的一门边沿学科。
它所研究的主要对象为配位化合物。
从历史的观点来看,配位化学是在无机化学的基础上发展起来的,早期的配位化学集中在研究以金属阳离子受体为中心(作为酸)和以含N、O、S、P等给体原子的配体(作为碱)而形成的所谓“Werner配合物”。
20世纪50年代以来,工业化与高科技的发展对无机化合物和新材料提出了新的要求,由于配合物的本性及其稳定性差别很大,随着其内容的不断发展和丰富,配合物又被扩展为是由2种或多种可以独立存在的简单物种相结合而可以独立存在的一种新的化合物。
这时不在强调它的规则几何构型,而是注重其组建方式,并使无机化合物和有机化合物的界限变得不明确。
由于这种多中心键配合物的时间理论的出现,Ny-holm将它称之为无机化学的复兴时期。
当代的配位化学沿着广度、深度和应用3个方向发展.在深度上表现在有众多与配位化学有关的学者获得了诺贝尔奖,如Werner创建了配位化学,Ziegler 和Natta的金属烯烃催化剂,Eigen的快速反应。
Lipscomb的硼烷理论,Wnkinson 和Fischer发展的有机金属化学,Hoffmann的等瓣理论,Taube研究配合物和固氮反应机理,Cram,Lehn和Pedersen在超分子化学方面的贡献,Marcus的电子传递过程。
镍(Ⅱ)配合物[Ni(mip)(1,3-Bip)]n的合成及晶体结构
第4期 收稿日期:2020-11-25基金项目:贵州省科技厅、毕节市科技局、贵州工程应用技术学院联合基金(黔科合LH字[2017]7013号);贵州省化学工程与技术重点支持学科(黔学位合字ZDXK[2015]32号);贵州省应用化学特色重点学科作者简介:孙小媛(1980—),女,河南驻马店人,硕士,讲师,主要从事功能配合物研究。
镍(II)配合物[Ni(mip)(1,3-Bip)]n的合成及晶体结构孙小媛,罗树常,李 佳(贵州工程应用技术学院化学工程学院,贵州毕节 551700)摘要:合成了镍的配合物[Ni(mip)(1,3-Bip)]n,(mip=五甲基间苯二甲酸根离子,1,3-Bip=1.3-二(咪唑)-丙烷),结构分析表明:该化合物的化学式为C18H20N4NiO5,晶体属三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数:a=9 4771(14)?,b=b=10.1323(15)?,c=c=11.2206(16)?,α=108.138(2),β=105.692(2),γ=103.081(2)°,Z=2,Dc=1.544mg/m3,F(000)=448,V=927.2(32)?3。
配合物镍(II)离子处于六配位的变形八面体构型中。
关键词:晶体结构;合成;镍配合物中图分类号:O614.121 文献标识码:A 文章编号:1008-021X(2021)04-0077-02SynthesisandCrystalStructureof-Ni(II)ComplexofPyridineCarboxylicAcidSunXiaoyuan,LuoShuchang,LiJia(SchoolofChemicalEngineering,GuizhouUniversityofEngineeringScience,Bijie 551700,China)Abstract:Thetitlecompoundof[Ni(mip)(1,3-Bip)]nwassynthesizedandcharacterizedstructurallybysinglecrystalX-raydiffraction.Thiscompoundcrystallizesintriclinicsystem,spacegroup(P-1)witha=9.4771(14)?,b=b=10.1323(15)?,c=c=11.2206(16)?,α=108.138(2),β=105.692(2),γ=103.081(2)°,V=927.2(32)?3,Z=2,Dc=1.544mg/m3,F(000)=448,V=927.2(2)?3.TheNi(II)ionissix-coordinatedintoadistortedoctahedralgeometry.Keywords:Ni(II)complex;synthesis;crystalstructure 目前国内外科学家们的对配位聚合物的合成研究,主要都是由三部分合成得到:羧酸类桥联配体、联唑类配体及金属离子[1-4]。
【国家自然科学基金】_ni(ⅱ)配位超分子_基金支持热词逐年推荐_【万方软件创新助手】_20140730
推荐指数 4 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 3 1 1 1 1
2011年 序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20
科研热词 晶体结构 氢键 合成 光电性能 ni(ⅱ)配位超分子 镍配合物 钴配合物 金属有机配体 配位聚合物 结构 电化学性质 水热合成 构筑单元 咪唑 二吡啶胺 cu(ⅰ) cd(ⅱ) 2,3,5,6-四氟对二苯甲酸 1,3,5-三(1-咪唑基)苯 1,2,4-苯三甲酸
2013年 序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24
2013年 科研热词 推荐指数 晶体结构 5 氢键 2 镍碳硼烷配合物 1 镍 1 钴 1 金属镍 1 金属凝胶 1 配体 1 配位聚合物 1 配位作用 1 超分子凝胶 1 超分子 1 荧光性质 1 荧光 1 电化学性质 1 水热反应 1 对苯二乙酸阴离子 1 合成与表征 1 单核 1 光物理性质 1 三核ni(ⅱ)配合物 1 5-甲基-3-吡唑甲酸 1 2-吡嗪甲酸 1 1,4-双(咪唑-1-基)丁烷 1
2009年 序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
科研热词 晶体结构 配合物 镍(ⅱ)离子 喹哪啶酸 催化性质 间苯二甲酸 铜配合物 超分子网络 超分子 表面光电压 电化学性质 水热合成 氢键 咪唑 光物理性能 ni(ⅱ)配位超分子 3-硝基邻苯二甲酸 2,2'-联吡啶
推荐指数 5 2 2 2 2 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
2012年 序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26
以5-甲基间苯二甲酸为配体的双核Cu(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及磁性
配位 化 学领域 科 技工 作 者研究 的热 点 _ 。铜 (I 与 5 卅] I) 有机 酸形 成 的超 分 子配 合 物 广 泛 存 在 于 生 命 体 系 中 , 对生 命体 系有 着 特殊 的生 物 活性 和催 化作 用[ 。其 取 9 ] 代基 团对 配体 的配位模 式 和 配合 物 的最终 结 构起 着一 定 的调控 作用 。模 拟 合成 生命 体 系 中铜 ( 的超 分子 Ⅱ)
以 5 甲 基 间 苯 二 甲 酸 为 配 体 的 双 核 Cu Ⅱ ) 合 物 的 一 ( 配
合 成 、 体 结 构 及 磁 性 晶
王 亮, 刘 娟 , 长 征 , 玉 婕 郑 王
( 西安 工程 大 学环境 与化 学工程 学院 , 陕西 西安 7 0 4 ) 1 0 8
摘 要 : 用 水 热 法 合 成 了双 核 C ( 配 合 物 [ u ( 9 6 42 c ・ 0] 通 过 元 素 分 析 、 外 光 谱 和 x 采 u Ⅱ) C 2c O ) ( 5 5 H H N) H2 。 红 _
核 配合 物 呈 两 个 对 称 的 双 四 棱 锥 构 型 。 双 四棱 锥 的 底 面 均 由 4个 氧 原 子 构 成 , 、 、 A、 A 分 别 占据 了顶 点 位 N1 N2 N1 N2 置 , 成 了整 个 双 核 Cu中 心 的 配 位 环 境 。 变 温磁 化 率 数 据 表 明 , 核 铜 (Ⅱ) 合 物 分子 内存 在 弱 的 铁 磁 性 相 互 作 用 , 完 双 配 而 配合 物 分 子 问 存 在 弱 的 反 铁 磁 性 相 互 作 用 。
芳 香族 二元 羧酸 能 够采用 多 种灵 活方 式 与金 属离 子 配位 , 有机 配体 和 金 属 离 子 之 间 的相 互作 用 具 有 一
锌配合物[Zn(H2O)(bpp)(Bript)2]n的合成、晶体结构和性质
洛 阳师 范 学 院学 报
Ju o mM fL o a gNomM ie t o u y n r Unv mi y
Ma y., 01 2 2 Vo . No 5 13l .
第3 1卷 第 5期
锌 配 合 物 [ n H2 ( p ) B it2 n的 Z ( o) b p ( r ) ] p 合 成 、晶 体 结 构 和 性 质
9 程 序 由直 接法 解 出 ,氢原 子 由差 值 傅立 叶合 成 7 及 固定 在所 计 算 的最 佳 位 置确 定 .运 用 S E X 一 HL 9 程 序 ,对全部 非 氢原子 及其 各 向异性 热参 数 进 7 行 了基 于 F 的全 矩 阵 最 小 二乘 法 修 正 .标 题 配 合 物 的部 分键 长 和键角 列 于表 1 .
维超 分 子 化合 物 .
关键 词 : 5一溴 间 苯二 甲 酸 ; , 13一二 ( 4一吡 啶 ) 丙烷 ; ;晶体 结 构 ;氢键 锌
中图分类号: 6 1 O4
文献标识码: A
文章编号: 0 9—4 7 ( 0 2 0 0 4 0 10 9 0 2 1 )5— 0 9— 3
4, 一联 吡啶类 配体例 如 1 3一二 ( 4’ , 4一吡 啶 )
甩石墨单色器单色化的 M K oa射线 ( =0703 , .17 A)
仪 器 :rk r pxI X一射线 单 晶 衍射 仪 ,sI B u e e I A I
表 1 标 题 配 合 物 的部 分 键 长 ( A)和 键 角 ( ) 。
对 称 代 码 : 1 ,Y Z 一 1 # :X ,
E Sa6 0 G D A 30差热 分析 仪 . X tr0 0T / T 6 0
铜(Ⅰ,Ⅱ)配合物的合成、结构与性质
铜(Ⅰ,Ⅱ)配合物的合成、结构与性质杨瑞娜;杨玉峰;林昆华;王冬梅;金斗满;陈钧;李明星【期刊名称】《化学学报》【年(卷),期】1997(055)012【摘要】在室温、有关配体存在下,利用金属铜粉和过氧化苯甲酰的氧化加成配位反应合成了四种铜(Ⅱ)配合物(配体分别为联吡啶、双二苯基膦乙烷、2-氨基吡啶、苯并咪唑).同时又利用双齿有机膦配体(dppm=双二苯基膦甲烷,dppe=双二苯基膦乙烷,dppp:双二苯基膦丙烷,dppb=双二苯基膦丁烷)和金属铜盐的还原取代反应合成了四种一价铜(Ⅰ)配合物.通过元素分析确定了配合物的组成,经X射线四圆单晶衍射确定了配合物的分子结构,配合物的晶体结构由直接法和Fourier合成方法解出.利用电子光谱等手段研究了氧化加成配位和还原取代配位反应的机理.初步建立了一套简单有效的合成铜(Ⅰ,Ⅱ)配合物的新方法.【总页数】9页(P1198-1206)【作者】杨瑞娜;杨玉峰;林昆华;王冬梅;金斗满;陈钧;李明星【作者单位】河南化学研究所,郑州,450003;河南教育学院;河南化学研究所,郑州,450003;河南化学研究所,郑州,450003;河南化学研究所,郑州,450003;复旦大学化学系,上海,200433;复旦大学化学系,上海,200433【正文语种】中文【中图分类】O6【相关文献】1.吡咯甲亚胺镍/铜/锌配合物的合成、荧光性质及镍、铜配合物的晶体结构 [J], 毛盼东;闫玲玲;吴伟娜;宋艺赫;姚必鑫2.由双核铜簇与柔性双三氮唑基配体构筑的一维链状铜配合物的合成、结构与光学性质表征 [J], 杜晓迪;李春阳;常加忠;王振领3.由5-溴间苯二甲酸和2,2'-联吡啶构筑的两个铜(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及磁性质 [J], 黎彧; 邹训重; 冯安生; 赵振宇4.基于3,4-乙撑二氧基噻吩环配体的铜/锌配合物的合成、晶体结构及性质 [J], 韦文厂;刘峥;魏润芝;唐群;梁楚欣;张淑芬5.基于双功能配体2,2′:6′2″-三联吡啶-4′-羧酸的三种铜配合物的合成、结构及性质[J], 贺春雨;杨小青;张雁红;姜爽因版权原因,仅展示原文概要,查看原文内容请购买。
一例新颖钕(Ⅲ)配合物的合成及晶体结构
2019年第11期广东化工第46卷总第397期·23·一例新颖钕(III)配合物的合成及晶体结构刘璐,吴根华,孙佳音(安庆师范大学化学化工学院,功能配合物安徽省重点实验室,安徽安庆246011)Synthesis and Crystal Structure of a Novel Nd(III)-organic Framework Containing5-triazole Isophthalic AcidLiu Lu,Wu Genhua,Sun Jiayin(Anhui Key laboratory of Functional Coordination Compounds,School of Chemistry and Chemical Engineering,Anqing Normal University,Anqing246011,China)Abstract:A novel three-dimensional Nd(III)-organic framework,[Nd4L6(H2O)4]·xsolvents(1)was synthesized under solvothermal conditions by using 5-substituted isophthalic acid ligand5-(4H-1,2,4-triazol-4-yl)isophthalic acid(H2L),Nd(NO3)3,DMF and water as raw materials.Single-crystal X-ray diffraction analysis revealed that the compound crystallizes in the triclinic,P-1space group,with a=12.855(3)Å,b=13.841(3)Å,c=24.421(5)Å,α=86.16(1)°,β= 76.429(11)°,γ=84.064(10)°,V=4197.1Å3,Z=2.Keywords:5-substituted isophthalic acid;Nd(III)-organic framework;crystal structure金属有机框架材料因其孔道尺寸易调控、骨架结构易功能化以及可容纳不同客体分子等特点,在气体存储、催化、光学和磁学等领域有着独一无二的优势,而受到科研工作者的广泛关注[1]。
新型稀土配合物的合成、结构及其性能研究
新型稀土配合物的合成、结构及其性能研究张兴晶;车广波【摘要】采用水热方法合成一种新型稀土配合物[Eu(NIPH)(Suc)0.5(H2O)]N(NIPH为5-硝基间苯二甲酸根离子;Suc为琥珀酸根离子),并对该配合物进行了X射线单晶结构分析、元素分析以及红外光谱表征.结构分析表明,该配合物属于单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数a=2.112 70 (8)nm,b=0.900 27 (3) nm,c=1.358 12 (5) nm,α=90°, β=105.5850(10)°,γ=90°,V=2.488(2) nm3,Z=8.对配合物的晶体结构、荧光性质和热稳定性做了详细的分析.【期刊名称】《高师理科学刊》【年(卷),期】2012(032)003【总页数】3页(P53-55)【关键词】铕(Ⅲ)配合物;混合羧酸配体;晶体结构;水热合成【作者】张兴晶;车广波【作者单位】吉林师范大学化学学院,吉林四平136000;吉林师范大学化学学院,吉林四平136000【正文语种】中文【中图分类】O631.1+1我国稀土资源丰富,随着稀土的广泛应用,稀土配合物的研究越来越受到广泛关注.由于以多羧酸为配体的稀土-有机配合物的拓扑结构的多样性和在催化、磁性、吸附、光学性质等方面的功能特性,近年来,对其研究一直非常活跃[1-2].在配合物的设计合成中,配体是影响结构的重要因素.配体的给体基团性质、配体的齿数、配体间的间距、配体间的连接基团以及配体异构等诸多因素都可能对配合物的最终结构产生影响.目前,以有机多羧酸为配体的稀土配位聚合物报道日益增多[3-6],但以混合二元羧酸为配体的稀土配合物的报道却很少[3-4].因此,本文设计合成了以5-硝基间苯二甲酸和琥珀酸为混合配体的稀土铕配合物[Eu(NIPH)(Suc)0.5(H2O)]n(下文称配合物1.其中:NIPH 为5-硝基间苯二甲酸根离子;Suc为琥珀酸根离子),测定其晶体结构,并对其进行荧光光谱分析和热分解动力学研究.Eu(NO3)3·6H2O,5-硝基间苯二甲酸,琥珀酸,均为分析纯.Perkin-Elmer 240C型元素分析仪;Nicolet Impact 410 FTIR型红外光谱仪(KBr压片,400-4 000 cm-1);LS55型荧光光谱仪;Perkin Elmer Diamond TG/DTA型热分析仪;Bruker SMART APEX II CCD型X射线单晶衍射仪.依次称取0.18 g (0.4 mmol) Eu(NO3)3·6H2O,0.084 g (0.4 mmol) 5-硝基间苯二甲酸,0.024 g (0.2 mmol)琥珀酸,放入烧杯中.向烧杯中加入10 mL蒸馏水,搅拌1 h,搅拌过程中向反应体系中滴加4滴异丙醇胺,反应5 h后,将反应混合物装入带有聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中,于170°C烘箱内静止放置4 d后取出,逐渐冷却至室温.产物经过滤和蒸馏水洗涤,在室温下干燥,得到无色粒状晶体.元素质量分数分析结果为:C为27.45%(27.49%),H为1.60%(1.62%),N为3.20%(3.22%)(注:括号外为计算值,括号内为理论值).在Bruker AXS SMART APEX II X射线单晶衍射仪上,于293 K下使用经石墨单色化的Mo Kα射线(λ=0.071073nm ),以Ψ扫描方式收集单晶的衍射数据.在2.00°≤θ≤25.00°范围内共收集到6 401个衍射点,其中2 193个独立衍射数据用于晶体结构解析.晶体结构的分析和精修利用SHELXTL-97程序完成.全部非氢原子利用直接法确定,非氢原子坐标和各向异性温度因子均采用全矩阵最小二乘法修正.配合物1属于单斜晶系,C2/c 空间群,晶体学参数a=2.112 70(8)nm,b=0.900 27(3)nm,c=1.358 12(5)nm,α=90°,β=105.585 0(10)°,γ=90°,V=2.488(2) nm3,Z=8,S=1.133,最后的一致性因子为R1=0.026 7,ωR2=0.0721.用Perkin Elmer Diamond TG/DTA型差热天平对配合物1进行热分析测试.实验条件:静态氮气气氛,升温速率为10℃⋅min-1,温度范围为50~1 000℃,样品用量为3.107 mg.配合物1晶体结构见图1.由图1可见,在不对称结构单元中,金属Eu离子与3个5-硝基间苯二甲酸中的4个氧原子、2个琥珀酸中的3个氧原子以及1个配位分子形成八配位结构.Eu—ONIPH(来自5-硝基间苯二甲酸),Eu—OSuc(来自琥珀酸)和Eu—Owt的平均键长分别是0.236 3(3),0.247 8(3)和0.240 8(3)nm,键长数据与文献[3-4]报道的Eu—O键长(0.241 3(4),0.239 2(3),0.236 8(3)nm)相吻合.为更深刻理解配合物1的结构框架和羧基的配位模式,详细了解金属中心铕离子与2种混合羧酸的连接方式是十分必要的.在配合物1中,5-硝基间苯二甲酸和琥珀酸均起到桥连配体的作用,水分子处于端基位置.相邻的2个金属铕离子与周围相邻的8个羧基和2个配位水连接形成结构为[Eu2O2(CO2R)8]的二聚物(见图2a),中心金属离子与其配位的氧原子形成多面体(见图2b),这些二聚物沿c轴方向通过5-硝基间苯二甲酸和琥珀酸交替连接形成簇状物(见图2c).在a+b 和a-b方向上,5-硝基间苯二甲酸将此簇状物连接,形成三维网状结构(见图2d).配合物的热分解TG-DTG-DTA曲线见图3.由图3可见,配合物在50~800℃范围内失质量分2个阶段,第1阶段失质量的温度范围是251~369℃,失质量率为4.12%,与失去2个H2O的理论失质量值4.12%相吻合;在DTA曲线上的411℃处有一吸热峰,表明配合物在此阶段的热分解是一个吸热的过程.第2阶段失质量的温度范围是371~772℃,失质量率为38.46%,与失去1个5-硝基间苯二甲酸分子和1个琥珀酸分子的理论失质量值38.55%基本吻合;在DTA曲线上429℃处出现一个很强的放热峰,表明在此阶段配合物失去1个5-硝基间苯二甲酸分子和1个琥珀酸分子而放收热量.配合物1的荧光发射光谱图见图4.由图4可见,能量主要来源于配体吸收的紫外光能量,然后发生荧光发射.发射光谱只表现出Eu3+的特征ffCT发射,它们是5D0 →7Fn (n=1~4)跃迁.其中:5D0 →7F2(618 nm)处为最强峰,此处为Eu3+离子的电偶极跃迁,也是Eu3+离子的超灵敏跃迁,它的出现表明Eu3+离子在配合物中处于非对称中心的位置,这与结构测定的结果是一致的.【相关文献】[1] Uemura K,Kitagawa S,Fukui K,et al.A contrivance for a dynamic porous framework:cooperative guest adsorption based on square grids connected by amide—amide hydrogen bonds [J].J Am Chem Soc,2004,126(12):3817-3828[2] Rao C N R,Natarajan S,Vaidhyanathan R.Metal carboxylates with open architectures [J].Angew Chem,Int Ed,2004,43(12):1466-1496[3] Zhang X J,Xing Y H,Wang C G,et al.A series of novel Ln-succinate-oxalate coordination polymers:synthesis,structure,thermal stability and fluorescent properties [J].Cyrst Growth Des,2008,8(10):3680-3688[4] Zhang X J,Xing Y H,Han J,et al.A series of two-dimensional metal-organic frameworks based on the assembly of rigid and flexible carboxylate-containing mixed ligands with lanthanide metal salts [J].Cyrst Growth Des,2007,7(10):2041-2046 [5] Cui G H,Li J R,Zhang R H,et al.Hydrothermal synthesis,crystal structures and luminescent properties of two new Ln(III)succinate(Ln=Eu,Tb)complexes exhibiting three dimensional networks [J].J Mol Struct,2005,740(1-3):187-191[6] Zheng Y Q,Sun J.Two succinato-pillared coordination polymer:hydrothermalsyntheses,crystal structures and properties of Mn5(OH)2L4 and Cd3(OH)2L2 with H2L HOOC(CH2)2COOH [J].J Solid State Chem,2003,172(2):288-295。
综合化学实验-Cd(II)配合物的原位合成
SHELXTL程序结构解析流程:
XS XPREP XP *.plt *.sav *.ps
*.hkl
*.ins
*.res
*.pcf XCIF
XL
XSHELL *.cif *.fcf
*.lst
*.tex
附1:配合物的晶体结构图
化合物[Cd(phen)2(L1)]n•0.5nH2O (1)的晶体结构
向有机物分子的碳原子上引入硝基,生成C-NO2键的反应称 为硝化反应。引入硝基的目的主要有三个方面: (1)硝基可以转化为其他取代基,尤其是制备氨基化 合物的一条重要途径; (2)利用硝基的吸电子能力强的特性,可作生色基 团,加深染料 的颜色, 使药物的生理效应有显著变 异等; (3)利用硝基的极性,使芳环上的其他取代基活化, 易于发生亲核置换反应。 在有机合成中,最重要的硝化反应是用硝酸作硝化剂向芳环或 芳杂环中引入硝基的反应。 如反应方程式:ArH + HNO3 = ArNO3 + H2O 。 用硝酸盐(硝酸钠或硝酸钾)代替硝酸,与过量硫酸的硝化,可 更好控制硝化剂的量和减少水的积累。硝酸盐几乎全部生成NO2-, 适用于难硝化的苯甲酸、对氯苯甲酸的硝化。
附2:5-羟基间苯二甲酸原位反 应前后的结构变化
化合物[Cd(phen)(L2)]n [Cd(phen)2(L3)]n (2)的晶体结构
L2 = 2- 硝基-5基-5-羟基-1,3-间苯二甲酸
颜色: 红色 分子式: C52H30Cd2 N8O14 分子量: 1215.64 晶系: 单斜 空间群: P 21/c 晶胞参数: a = 9.655(1) Å b = 39.471(3) Å c = 15.412(1) Å α= 90º β = 127.658(3)º γ = 90º V = 4649.9(6) Å3
以4,4’-联苯咪唑及间苯二甲酸根为配体构筑的Ni(II)配位聚合物的合成、晶体结构及光学性质
b y e l e me n t a l a n a l y s i s ,I R s p e c t r a ,T GA,XRD,a n d t h e c r y s t a l s t r u c t u r e w a s d e t e r mi n e d b y s i n g l e - c r y s t a l X— r a y
紫外光谱性质。
关键词 : 镍( Ⅱ ) 配 位 聚 合 物 :晶体 结 构 :光学 性 质 中图分类号 : 0 6 1 4 . 8 1 + 3 文 献 标识 码 : A 文章编号 : 1 0 0 1 — 4 8 6 1 ( 2 0 1 3 ) 1 1 - 2 3 4 7 — 0 4
( 2 S t a t e K e y L a b o r a t o r y o f C o o r d i n a t i o n C h e mi s t r y , S c h o o l f o C h e m i s t r y a n d C h e m i c a l E n g i n e e r i n g , Na n j i n gN a t i o n l a L bo a r a t o r yo f Mi c r o s t r u c t u r e s , N a n j i n gU n i v e r s i t y , Na n j i n g 2 1 0 0 9 3 , C h i n a )
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7 h 然后以 5 ・ 的控温速率降至室温, 2,  ̄ h C 得到紫红色透明状晶体 , 配合物 晶体 的产率为 5 %. 4 元素分析 ( 计算 值 )% : O6 (O 7 ) . 1 44 ) N87 (.6 . / C6.8 6 .9 ,H44 ( .6 , .9 88 )
13 晶体 结构 的测定 .
所选晶体尺寸为 0 2 × .8 0 1 ( m)测试温度为 28 2 . . 1 0 1 × .2 m , 9 ( )K 将晶体置于 Bue A e I C r r pr D型 k lC x射线单晶衍射仪上 , 用石墨单色器单色化的 M a o 射线(. 1 3 ) K 0707 辐射为光源, A 以面探扫描方式收集 衍射数据 , 19 。 ≤2 .8 范围内收集 1 0 8 在 .6 ≤0 59 。 1 8 个强反射数据 , 其中独立衍射点 42 1 R( t = 5 个[ i ) n 00 6 ]结构分析 由 Se l 7 .4 . 6 hl - 软件包完成 , x9 所得数据经 因子及经验吸收校正.
文章 编号 :0 68 4 (0 10 -430 10 -3 12 1)30 1-3
以 5 甲基 间苯 二 甲酸 为 配体 一
的 N (Ⅱ) i 配合 物 合成 及 晶体 结构
刘 娟 , 王 亮 , 郑长征 , 文小川
( 西安工程大学 环境与化学工程学 院 , 陕西 西安 704 ) 1 8 0
12 配合物的合成 .
收稿 日期 :0 1 31 21- - 0 2
基金 项 目: 陕西省 自 然科学 基金 项 目(09M 02 20J 2 1) 通讯 作者 : 郑长征 (99)男 , 15- , 陕西省 横山县人 , 西安工程大学教授 , 士. —a : eghnz@yhocm c 博 Em iz ncag lh h ao.o .n
第 2 卷第 3 4 期
21 年 9 0 1 月
纺
织
高
校
基 础
科
学
学
报
V1 4N . o 2 ,o3 .
Sp , 1 et 2 . 01
B SC S I N E O R A F T X I EU I E ST E A I C E C SJ U N LO E TL N V R I I S
本文以 5甲基 间苯二 甲酸为配体 , . 在水热条件下合成 出一种未见文献报道 的镍配位化合物, 通过元 素分析和 x射线单 晶衍射分析对其结构进行了表征.
1 实 验
1 1 仪器 与试 剂 .
Bue A e l x射线单晶衍射仪 ( 国 Bue 公 司) V r E I rkr pr I —型 一 德 r r k ; ao L 1型元 素分析仪( 国艾乐曼公 i 1 德 司)所用试剂均从 国药集 团化学试剂有限公司直接购得, , 使用前未作进一步处理.
摘 要 : 5 甲基 间苯二 甲酸为 配体 与吡啶 、 酸镍 反 应 , 以 一 硝 水热 合 成制 得 配合 物 5甲基 间苯二 甲酸 一
吡啶镍 ( , Ⅱ) 并培养成单晶. 通过元素分析和 x射线单晶衍射对其 结构进行 了表征 , 该配合物晶 体属单斜晶系, 空间群为 C / , 2 e 晶胞参数 a= .6 ( )m, =1693 5 n c 14 56 5 I9 1 6 n b .0 ( )m, = .7 ( ) 6
n = 1.3 ( ) , 8 V= .2 ( ) m , 。 14 7 gm , (0 ) 6 , 1 0 0 1 [ m, 1 186 4 。z= , 434 2 n D = .5m / F 00 =1 8R = .8 , 9 7 > s m () ,R = .84 a a ) G F= . 1. 2i a I ]w 2 0 15 (ldt , O 305 测试结果表 明, 配合物 中镍原子处于六 g l a 在 配位的配位环境 , 配位原子分别来 自1 个配体 5甲基间苯二 甲酸 中的 3个 0原子和 3个吡啶环 一
44 1
纺ห้องสมุดไป่ตู้
织
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第2 4卷
将 02 m1 .m o 的硝 酸镍 ( .5 g 、 .m o 的 5甲基 间苯 二 甲酸 ( .3 g 、 . r o 的 吡啶 0 082 ) 0 2 m l 一 006 0 ) 02 t l e o (.5 g 、m 丙酮溶液和 1m 0 18 )6 L 2 0 L水 封入 2 m 5 L带聚 四氟 乙烯 内衬 的不锈钢反应釜 内, 10o 晶化 于 4 C
以在非线形光学材料、 磁性材料、 超导、 材料及催化等诸多领域都显示 出诱人 的应用前景 , 有关磁性、 催化 和生物活性 的研究已见报道 金属离子是构成配位聚合物的一个重要组成部分 , 剖. 对配位聚合物 的最终
形成起着非常重要的作用. 金属离子配位构型的变化将会导致与金属离子相连的配体的数 目和配体 的配 位方式的改变 ; 金属离子的半径变化决定着与金属离子所接触的空间位置大小 , 从而影响配体 的配位选择 以至整个结构的变化 l ¨ 9 .
晶体结构由直接法和 Fu e 合成解 出, orr i 非氢原子坐标和各向异性温度因子经全矩 阵最小二乘法修
正, 最终偏差 因子 = .8 ,R = .8 ,O 305 精修 的参数为 29 , 0 0 1 w 0 15 G F= .1 , 7 4 8 个 最终差值 Fu e 上的 or r i
上 的 N原 子 . i 经 配体 桥联 形成 一 维波浪 状链. N“ 关键 词 : 水热 合成 ;- 5 甲基 间苯二 甲酸 ; 配合物 ; 镍 晶体 结构 中图分 类号 : 1. 1 0 6 4 8 文 献标识 码 : A
芳香多羧酸桥联有机配体不但具有与金属离子配位能力强 的羧基 , 而且其刚性的苯环骨架有利于配 体以桥联的形式与金属离子配位n 羧基配合物具有性质独特、 . 结构 多样化 、 不寻常的光 电效应特点 , 所