茂金属聚乙烯催化剂工业应用研究
烯烃聚合茂金属催化剂的研究进展
烯烃聚合茂金属催化剂的研究进展摘要：介绍了茂金属催化剂与Zieglar-Nata 催化剂相比的特点及催化烯烃聚合的原理，简介了近年来茂金属催化剂的研究进展，最后，提出了烯烃聚合催化剂的发展趋势。
关键词：茂金属催化剂、催化活性、分子模拟、负载化20世纪50年代初，Zieglar-Nata催化剂的出现，既为金属有机化学、催化科学和高分子化学的理论研究开辟了新的领域，也大大促进了高分子工业的迅速发展，开创了烯烃聚合工业的新纪元．现在，世界上聚烯烃的年产量已高达数千万吨，经济效益十分可观．近些年来，烯烃的活性聚合反应越来越引起人们的广泛关注，因为烯烃活性聚合反应不仅时间短、收率高，产物的分子量高、分子量分布窄、立构规整度高，而且可产生最终功能化的聚合物和嵌段共聚物．而聚合反应的关键问题是催化剂，近年来可以引发烯烃活性聚合反应的结构新颖、催化活性高的茂类金属有机配合物催化剂相继问世，对聚合反应的发展有非常重要的作用．茂金属(也叫金属茂)催化剂，即环戊二烯基金属配合物催化剂，是当前国际上的研究热点．这类单中心催化剂具有极高的催化活性，克服了传统多相催化剂所产生的聚烯烃产物分子量分布宽和结构难以调控的缺点，所得到的高分子产物分子量分布狭窄，组成分布均匀，并能有效地进行立体控制聚合；还可以实现一些用多相催化剂难以实现的聚合反应，在高效催化聚合和共聚合以及光学活性聚合方面表现出优异的特性．这主要是因为茂金属催化剂中心金属、配体可在很大的范围内调控，从而影响中心金属周围的电荷密度和配位空间环境，使形形色色的聚合反应的活性和选择性得到控制．以聚丙烯为例，可以立体选择性地分别制出无规、等规、半等规、问规、嵌段等一系列品种．因此，茂金属催化剂的研究，不仅在发展聚合理论方面具有重要的科学意义，而且有可能使高分子工业面临一场新的革命．1. 茂金属催化剂的特点茂金属催化剂与传统的Zieglar-Nata催化剂比较具有如下特点：1.极咼的催化活性含1克锆的均相茂金属催化剂能够催化得到10 0吨聚乙烯。
茂金属线型低密度聚乙烯结构及应用研究
茂金属线型低密度聚乙烯结构及应用研究茂金属线型低密度聚乙烯（m-LLDPE）是一种特殊的聚乙烯材料，具有优异的性能和广泛的应用领域。
本文将对m-LLDPE的结构和应用进行研究，并对其发展前景进行展望。
一、茂金属线型低密度聚乙烯的结构m-LLDPE是由乙烯和茂金属催化剂共聚合而成的聚合物。
其分子结构中茂金属基团的引入使得聚乙烯主链上产生了分支结构，增加了材料的支链密度和分子量分布。
相比传统的线型低密度聚乙烯（LLDPE），m-LLDPE具有更高的熔融指数、更短的链长和更高的支链含量。
二、茂金属线型低密度聚乙烯的应用1. 包装薄膜：m-LLDPE材料的良好的机械性能和拉伸性能使其广泛应用于包装薄膜领域。
制成的薄膜具有较高的强度、韧性和透明度，可用于食品、日用品、医药品等领域的包装。
2. 塑料袋：m-LLDPE制成的塑料袋具有良好的透明度、拉伸性能和耐撕裂性能，可用于超市购物袋、垃圾袋等领域。
3. 注塑制品：m-LLDPE具有较高的熔体流动性和良好的成型性能，可用于注塑制品的生产。
如家具、日用品、电器配件等。
4. 电线电缆：m-LLDPE具有良好的电绝缘性能和机械性能，可用于电线电缆的绝缘层和护套。
5. 汽车零部件：m-LLDPE制成的零部件具有良好的耐热性、耐腐蚀性和抗冲击性能，可用于汽车内外饰件、管路等。
6. 医疗器械：m-LLDPE具有良好的生物相容性和低毒性，可用于医疗器械的制作，如手术器械、医用袋等。
m-LLDPE的研究和应用还存在一些挑战，如制备工艺的改进、性能的优化和新应用领域的拓展等。
在未来的研究中，需要进一步探索茂金属线型低密度聚乙烯的结构-性能关系，提高其性能和应用广度。
还需要加强与相关行业的合作与交流，以加快茂金属线型低密度聚乙烯技术的研发和产业化进程。
茂金属线型低密度聚乙烯具有优异的性能和广泛的应用领域。
通过进一步研究和开发，相信m-LLDPE将在包装、塑料制品、电子电气等领域发挥更大的作用，并为塑料工业的可持续发展做出贡献。
茂金属催化剂的发展及工业化
专论 综述弹性体,2003 06 25,13(3):48~52CHINA EL AST OM ERICS收稿日期:2002 11 20作者简介:艾娇艳(1974-),女,湖南,中山大学化学化工学院高分子研究所在读博士。
茂金属催化剂的发展及工业化艾娇艳1,刘朋生2(1.中山大学化学与化学工程学院高分子研究所,广东广州 510275;2.湘潭大学化学化工学院,湖南湘潭 411105)摘 要:讨论了茂金属的发展及其特性,介绍和总结了茂金属聚烯烃的工业化及其最新进展。
并从中国茂金属聚烯烃技术发展的实情提出了一些建议。
关键词:茂金属;催化剂;聚烯烃中图分类号:T Q 314.24 文献标识码:A 文章编号:1005 3174(2003)03 0048 05茂金属催化剂因其催化活性高、生成的聚合物相对分子量分布窄、聚合物结构可控、聚合物分子可剪裁等优点,成为继高效载体型催化剂之后的新一代聚烯烃催化剂。
茂金属催化剂是90年代初实现工业化的开创性新型催化剂,是90年代聚烯烃技术开发最集中的领域,并正在引起一场聚烯烃工业技术的革命。
因此也将直接影响21世纪聚烯烃的基本面貌。
目前,世界主要聚烯烃制造商都投入了相当大的人力、物力和财力,加速茂金属催化剂的研究开发及工业化应用速度,并以其生产出新的高附加值、高性能的茂金属聚烯烃。
由于茂金属催化剂可以适应现代工业化聚烯烃生产的主要工艺,随着茂金属催化剂成本的降低,其生产的聚烯烃所占的份额会日益增加。
1 茂金属的发展史国外对茂金属的研究可追溯到50年代。
1951年Miller 和Pauson 等人首次发现茂金属 二茂铁[1],自此茂金属化合物得到蓬勃发展。
随后其他茂金属(茂铬、茂钛、茂锆和茂铪)也制备出来。
1957年,Natta [2]和Breslow [3]等分别首次引用可溶性的二氯二茂钛(Cp 2T iCl 2)代替TiCl 2与Et 2AlCl 组成的均相催化体系催化乙烯聚合,可以生成聚乙烯,但催化活性不高。
茂金属催化剂研究进展
茂金属催化剂研究进展刘 辉，王 芳，李 磊，黄 河，杨玮婧，梁晓宇国家能源集团宁夏煤业煤炭化学工业技术研究院Ὃ宁夏银川750411Ὀ摘要：随着聚烯烃行业的快速发展，茂金属催化剂成为众多学者研究的热点。
该文主要总结了近几年来茂金属催化剂的发展趋势、聚合机理及其结构与催化特性关系，最后归纳了金属茂的几种制备方法，为茂金属催化剂的研究推波助澜。
关键词：茂金属催化剂；聚合机理；结构特性中图分类号：TQ 264Research Progress of Metallocene CatalystsLIU Hui, WANG Fang, LI Lei, HUANG He, YANG Wei-jing, LIANG Xiao-yu（National Energy Group Ningxia Coal Industry Co., Ltd. Coal Chemical Industry Technology Research Institute,Yinchuan 750411, Ningxia, China ）Abstract: With the rapid development of polyolefi n industry, metallocene catalysts have also become the focus of many scholars.In this paper, the development trend of metallocene catalysts in recent years, the polymerization mechanism and relationship between catalyst structure and catalytic properties.Finally, several preparation methods of metallocene were summarized,boosting the Research of metallocene catalysts.Key words: metallocene catalyst; polymerization mechanism; structural characteristics 作者简介：刘辉，硕士，从事茂金属催化剂合成工作。
浅谈茂金属催化剂在聚烯烃中的应用
浅谈茂金属催化剂在聚烯烃中的应用作者：梅丹丹高宇嵩付春生来源：《中国科技博览》2014年第01期[摘要]本文简要介绍了聚烯烃的种类以及应用，主要介绍了茂金属催化剂的组成，以及茂金属催化剂与传统催化剂相比的一些特点，阐述了茂金属催化剂在聚烯烃中的应用以及其快速发展趋势。
[关键字] 聚烯烃茂金属催化剂活性中图分类号：TQ325. 1 文献标识码：A 文章编号：前言：聚烯烃是一类综合性能优良、应用十分广泛的通用树脂，通常指乙烯、丙烯或高级烯烃的聚合物。
用茂金属催化体系生产出来的聚烯烃，不仅改善了聚烯烃制品的机械性能、热性能、透明性等综合性能，也极大地拓展了聚烯烃的应用范围，茂金属催化体系对聚烯烃领域产生着巨大的影响。
一、茂金属催化剂的特点茂金属催化剂通常由主催化剂和助催化剂组成，主催化剂和助催化剂相互作用，形成了在几何构形上受到限制的过渡金属作为单一的活性中心，其催化活性与主、助催化剂的种类、结构和用量有关。
茂金属催化剂与传统的Z-N催化剂相比，有如下这些特点：（1）高的催化活性，其催化活性可达107g聚合物/g金属（约109g聚合物/mol金属）较Z-N催化剂高出1～2个数量级。
（2）单一的活性中心，这种单中心催化剂催化烯烃聚合产生高度均一的分子结构和组分均匀的聚合物，而传统Z-N催化剂有多个活性中心，每个中心产生不同分子量和组分分布的聚合物。
因而由单中心催化剂制得的聚合物分子量分布（Mw/Mn）比多中心聚合物的分子量分布（Mw/Mn=3～8）窄。
（3）可以生产出分子结构满足应用要求的聚合物，通过改变茂金属催化剂的结构，例如：改变配体或取代基，由聚合条件可以控制聚合产物的各种参数：分子量、分子量和组成分布、共单体含量、侧链支化度、密度以及熔点和结晶度等，从而可以按照应用要求，“定制”产品的分子结构，精确控制产品的性质。
（4）可以制备具有特殊性能的新型聚烯烃树脂，如：具有优良透明度、耐辐射的间规聚丙烯，具有良好加工性能的长链支化线型低密度聚乙烯等，这些是传统Z-N催化剂所不能达到的。
茂金属催化剂和茂金属聚乙烯产品工业化发展
茂金属催化剂和茂金属聚乙烯产品工业化发展侯一凡【摘要】茂金属聚乙烯是最早实现工业化生产的一种新颖热产性塑料,使用茂金属作为聚合催化剂生产出来的聚乙烯,也是研究开发公司最多、实用化进展最快、产量最大的茂金属聚合物.主要探讨茂金属催化剂和茂金属聚乙烯产品的工业化发展及应用研究.【期刊名称】《山西化工》【年(卷),期】2018(038)005【总页数】3页(P53-55)【关键词】茂金属催化剂;茂金属聚乙烯;工业化【作者】侯一凡【作者单位】西安石油大学,陕西西安710000【正文语种】中文【中图分类】O643.36引言20世纪90年代初，我国就开始研究和开发茂金属催化剂和聚烯烃，随后越来越多的科研单位和院校加入研究，包括北京化工研究院、中科院化学所、浙江大学、石油化工科学研究院等。
茂金属生产过程中比较难控制，细粉含量高，聚合物产品颗粒不均匀，有时出现粘壁、反应器结片等现象，不利于装置的长周期运行。
国内对此进行了相应的研究，使茂金属聚乙烯产品达到相关运行指标，充分掌握了茂金属聚乙烯的生产工艺，对降低企业成本、提高市场竞争力有重要的意义，茂金属聚乙烯树脂产品的整体质量显著提升，工业化发展前景广阔。
1 茂金属催化剂的研究发展茂金属催化剂的发现可以追溯到20世纪50年代初期，1951年茂金属二茂铁首次被Pausom和Miller发现，虽然陆续开始制备其他的茂金属，在乙烯聚合中开始应用。
茂金属催化剂发展相对缓慢，直到1980年有研究者使用甲基铝氧烷(MAO)和Cp2ZrMe2组成催化剂体系，在乙烯聚合中应用，发现其催化体系的活性比较高。
新型茂金属催化剂的合成，涌现了新型结构的聚合物，比如高间规度聚苯乙烯、等规聚丙烯等。
1991年茂金属催化剂开始在烯烃聚合工业化中真正应用，美国公司通过高压离子聚合工艺和茂金属催化剂，生产了茂金属型低密度聚乙烯[1-2]。
随后掀起开发和应用茂金属催化剂的热潮。
茂金属催化剂的组成有茂金属化合物、甲基铝氧烷或者非配位阴离子硼化物。
烯烃聚合用茂金属催化剂负载化机理的研究进展
茂金属聚乙烯的结构及性能
茂金属聚乙烯的结构及性能作者：孙海涛来源：《名城绘》2019年第04期摘要：茂金属聚乙烯的优点是明显的，纯度高，透明度好，热封起始温度低，热封强度高，以及材料的“剪裁性”方面均优于现有材料。
但其缺点也是明显的：由于其分子量分布窄，通常不含支链，以至于成型加工困难。
因此加工问题已成为影响mPE大规模市场化的主要因素之一。
关键词：茂金属；聚乙烯；结构性能1 导言目前我国茂金属聚乙烯的总体需求量约在25～35 万吨，几乎全部依赖进口，占亚太需求总量的45%左右，2011 年我国茂金属聚乙烯的需求总量有望达到45～55 万吨/年。
我国茂金属聚烯烃产品消费中，主要是茂金属PE 产品，其中茂金属线性低压聚乙烯（m-LLDPE）占据了绝大部分。
目前中国茂金屬PE最大的需求集中在食品包装膜以及工业包装材料上，制品包括：拉伸缠绕薄膜、收缩薄膜、重包装袋、垃圾袋、液体奶、农膜、水果以及冷冻食品包装薄膜等。
2 茂金属相关介绍2.1 茂金属催化剂早期聚乙烯催化剂是不含金属组分的空气（氧）或过氧化物，同时也不用溶剂。
所得聚乙烯质地最纯，加工性能、制品的柔软性和透明性都是其它聚乙烯产品所不能取代的。
这是聚烯烃生产中唯一不用催化剂的品种。
不过由于能耗和市场等原因，近年来的发展速度已经落后于其它品种。
由茂金属和助催化剂组成的烯烃聚合催化剂。
与常用的齐格勒催化剂相比，具有更高的活性（工业生产上常以每单位容积（或质量）催化剂在单位时间内转化原料反应物的数量来表示，如每立方米催化剂在每小时内能使原料转化的千克数）。
茂金属催化剂的代表性基本结构是茂，茚，芴的金属化合物，助催化剂主要有甲基铝氧，如二环戊二烯基二氯合锆[bis （cyclopenta-dienyl）zirconium dichloride]与甲基铝氧（CH3AlO）组成的催化剂用于乙烯聚合，活性比齐格勒催化剂高数十倍。
相对传统Ziegler-Natta催化剂，茂金属催化剂有4个显著的特征：（1）单活性中心优势：因为它的金属原子一般都处在受限制的环境条件下，只允许聚合单体单个进入催化活性点上，因此，它可以形成比较整齐一致而且可以重复制取的聚合物结构，分子量分布和组成分布窄，可生产极均一的均聚物和共聚物。
茂金属催化剂及烯烃高分子材料研究新进展
收稿日期：２００５－０５－２１作者简介：徐兆瑜（１９３５－），男，湖南益阳人，高级工程师，已发表论文百余篇，现从事化学及化工领域内的信息调研工作。
茂金属催化体系于２０世纪５０年代开始用于烯烃聚合，采用的助催化剂是烷基铝，催化效率低，当时并没有引起足够重视，直到１９８０年德国汉堡大学教授Ｋａｍｉｎｓｋｙ发现茂二氯化锆（Ｃｐ２ＺｒＣｌ２）和甲基铝氧烷组成的催化剂，用于乙烯聚合的均相催化体系，显示出超高活性，同时观察到采用非均相固体催化剂未曾获得的许多聚合特性，从而在世界范围内引起了极大关注，并迅速形成了茂金属聚合物研究热潮［１￣２］。
到２０世纪８０年代，茂金属催化体系的开发和应用取得了突破性进展，继而在１９９１年，Ｅｘｘｏｎ公司首先采用茂金属催化剂在１．５万ｔ／ａ工业化装置上成功地生产了茂金属线型低密度聚乙烯（ｍＬＬＤＰＥ），标志着茂金属催化剂已正式进入工业化阶段。
茂金属催化剂的开发和应用是聚烯烃生产中一次重大革新，它使聚烯烃分子结构、性能、品质和应用领域均发生了显著变化，涌现出了许多新型材料。
目前茂金属催化烯烃聚合成了高分子合成研究中的热点课题［３］。
高分子材料是国民经济的支柱产业之一，而其中占高分子材料１／３以上的聚烯烃材料又是合成材料中最重要的一类。
所以茂金属催化体系的开发、应用和革新必将对２１世纪聚烯烃工业产生极大影响［４］。
１ 茂金属催化剂的主要特性１．１ 茂金属催化剂组成茂金属催化剂是由茂金属络合物和助催化剂组成的催化体系。
茂金属化合物是指过渡金属原子与茂环（环戊二烯或取代的环戊二烯负离子）配位形成的茂金属催化剂及烯烃高分子材料研究新进展徐兆瑜（安徽省化工研究院，安徽合肥 ２３００４１）摘 要：介绍茂金属催化剂的一般组成、主要特性及在烯烃聚合催化技术所具有的显著优势和近年研究取得的一些新进展。
详细叙述采用茂金属催化工艺技术合成的一些烯烃聚合物，如聚乙烯（ＰＥ）、聚丙烯（ＰＰ）、间规聚苯乙烯（ｓＰＳ）、茂金属环烯烃、茂金属乙丙橡胶、茂金属乙烯－辛烯共聚物等。
茂金属催化剂及茂金属聚乙烯现状
烯烃聚合用茂金属催化剂通常是指由茂金属 化合物作主催化剂、一类路易斯酸化合物作助催 化剂组成的催化剂体系。茂金属化合物一般由过 渡金属（如钛、锆、铪）或稀土金属和至少一个环 戊二烯或环戊二烯衍生物作为配体组成的一类有 机金属配合物，还包括非环戊二烯型含有氮、磷、 氧 等 元 素 的 配 体 与 过 渡 金 属 或 后 过 渡 金 属（如 钛、锆、铪、镍、钯、铁、钴等）以及稀土金属构成 的配合物[1]。而助催化剂主要为烷基铝氧烷或有 机硼化合物。
表2 Dow化学公司的mPE牌号[11]
Tab.2 mPE product grades of Dow chemical company
牌 号
密度/（g·cm-3） MFR/[g·（10 min） -1]
EliteTM 5100G
0.920
0.85
EliteTM 5110G
0.926
0.85
EliteTM 5111G
Dow化学公司采用限制几何构型茂金属催 化剂技术及Insite溶液法聚合工艺（简称Insite技 术），可生产乙烯和α-烯烃的共聚物[10]。用茂金
. 78 .
合 成 树 脂 及 塑 料
2014 年第 31 卷
属催化剂生产的主要有EliteTM系列产品（mPE， 见表2）、AffinityTM系列产品（聚烯烃塑性体）和 EngageTM系列产品（聚烯烃弹性体）。EliteTM系列 产 品 为 乙 烯 和 1 - 辛 烯 共 聚 m P E，主 要 用 于 生 产 薄膜，又分为ELITETM树脂和ELITETM AT树脂。 ELITETM树脂的短链规整且在主链上植入了均匀 分布的长支链，所以产品具有优异的力学与加工 性能。ELITETM AT树脂共有5个牌号，代表Dow化 学公司最先进的mPE技术，即可以控制产品的相 对分子质量分布、短支链和长支链在主链上的分 布，以满足产品的最终用途。
聚乙烯生产技术中催化剂研究
聚乙烯生产技术中催化剂研究当前，随着科学技术的发展，在聚乙烯（PE）生产过程中出现了一系列催化剂，包括齐格勒—纳塔催化剂、茂金属催化剂、非茂金属催化剂、双功能催化剂等，大大提高了聚乙烯的生产效率。
通过对聚乙烯生产过程中几种常见催化剂的发展现状及未来前景进行分析，期望为我国PE工业生产提供一些参考。
标签：聚乙烯；生产技术；催化剂；发展趋势1 前言聚乙烯（PE）是我国五大通用合成树脂产量最大的一种，具有性能好、价格低廉的特性，因而广泛应用于人们的生产与生活过程中。
近年来，在各种廉价聚乙烯塑料产品广泛应用的背景下，聚乙烯工业生产在化工行业占据着举足轻重的地位。
聚乙烯催化剂是聚乙烯工业生产中不可或缺的一部分，其改进与开发利用对聚乙烯工业的发展起到了促进作用，代表了聚乙烯工业发展的先进性。
日前，随着我国聚乙烯催化剂生产的国产化，我国聚乙烯行业得到了迅速发展，年产量达7773kt。
由于不同种类的聚乙烯具有不同的性能，且用途也不同，本文对几种常见的聚乙烯催化剂进行了分析。
2 聚乙烯生产技术中几种常见的催化剂2.1 齐格勒—纳塔催化剂齐格勒—纳塔催化剂（Z—N催化剂）是利用化学键结合在含镁载体上的过渡金属化合物，具有催化效率高、成本低廉以及生产的聚合物性能好等特点，因而多用于生产线性聚乙烯，占据世界70%以上的份额。
随着科学技术的发展，各种新型Z-N催化剂应运而生，例如，诺瓦化学公司研制了可改进共聚单体并入方式的催化剂——Sclairtech Z-N催化剂，可用来生产抗性较好的高性能不发粘树脂；Univation公司研制了UCAT-J Z-N催化剂，在聚乙烯生产过程中存留在产品中的残渣较少，且仅需要几种较少的添加剂即可，因而产品具有非常好的透明性。
此外，在我国Z—N催化剂发展中，由北京化工研究所开发的专利催化剂BSC01，活性较高，且具有良好的共聚、流动等性能，产出产品的性能也非常高，适用于在干态和冷凝态状态下进行操作。
茂金属催化剂及其烯烃聚合物
茂金属催化剂是一种用于合成烯烃聚合物的催化剂，它是由茂金属离子和配位体组成的催化剂体系。
茂金属离子通常是过渡金属离子，如铜、镍、钴等，配位体则是有机配体，如吡咯烷、咔唑等。
茂金属催化剂具有催化活性高、选择性好、反应条件温和等优点，因此在合成烯烃聚合物方面得到了广泛应用。
茂金属催化剂的催化机理主要包括两个步骤：首先，茂金属离子与烯烃发生配位作用形成过渡态，进而引发烯烃的加成反应；然后，过渡态分解，生成稳定的烯烃产物。
茂金属催化剂的选择性主要取决于配位体的结构和数量，以及催化剂的配位方式和负载量等因素。
烯烃聚合物是一种重要的高分子材料，广泛应用于塑料、橡胶、纤维、涂料等领域。
茂金属催化剂的出现为烯烃聚合物的合成提供了新的思路和方法，同时也促进了材料科学和化学工程的发展。
茂金属催化剂产品性能及应用
中图分类号 ：Ｑ ２． Ｔ ４６ ８
文献标识码 ： Ｂ
文章编号 ：６ １４６（ ０） －０ ９０ １７ －９２ ０６ ４ ０２－ ３ － ２ ０
茂金属催化剂是 ２ Ｏ世纪 ９ 年代烯烃 聚合催 Ｏ
性、 抗撕裂性和光学性能。 以 目前 国内外都致力 所
化剂 ， 它具有立体结构 ， 性能独特 ， 与助催化剂铝
一 ， Ｔ， Ｔ ， ℃ 。℃ ｍ
１ ７７ ０ ．８ １ ００ ．２ ｌ １ ８２ ０ ．３ １ ５０ １ ８８ ０ ．９ １ ．７ １ ７２ １ ．０ ０ ．６ ２１８ １ ５３ １ ０８ ０ ．３ ２ ．８
表２ ２种 Ｌ Ｄ Ｅ与 ｍＬ Ｄ Ｅ的支化度数据 ＬＰ ＬＰ
光泽为 ６ ，ｍ ａｔ ３３ ６ ＰｃＤ ５ 在保持优异透 明度 （ 雾度 ６ ％、光泽 ６ ）和韧性 的 同时 ，拉伸 模量 高达 ８ ３３ Ｍ ａ横 向 ）该公司称此牌 号的优异透 明性 ６． Ｐ （ ４ 。
是 由于其催化剂可使短枝链极均匀的分布 ，形成
维普资讯
炼 油 与 化 Ｔ Ｒ ＦＮＮ Ｎ Ｈ ＭＣ Ｌ Ｎ Ｕ Ｔ Ｙ Ｅ ＩＩＧＡ ＤＣ Ｅ ＩＡ Ｄ ｓＲ Ｉ
第 １ 卷 ７
的 ｍ ａｔ １３ Ｐｃ Ｄ ４ ，以及高透明度和高模 量的 ｍ ａｔ Ｐｃ
Ｄ５ ３０和 ｍ ａｔ ３３ ｍ ａｔ ３０的雾度 为 ７％、 Ｐｃ Ｄ ５ 。 Ｐｃ Ｄ ５
者的加工性等 同于 ７ ％Ｌ Ｄ Ｅ２ ％Ｌ Ｐ ５ Ｌ Ｐ／ ５ Ｄ Ｅ的共混
化公 司。 大庆石化分公司计划在 ６ ｔ Ｌ Ｐ ０ ／ Ｌ Ｄ Ｅ装 ｋａ
置上通过改造实现生产茂金属催化剂产品。
物 ，可以不添加易加工 助剂或共混就可 以很容易
Ｐ ｉ ｐ 化学公司已开发出具有 良好低温密封 ｈｌ ｓ ｌ ｉ
茂金属催化剂在+Unipol工艺+HDPE+装置的工业化应用
ＣＡＵＳＥ ＡＮＤ ＣＯＵＮＴＥＲＭＥＡＳＵＲＥＳ ＯＮ ＦＡＣＴＯＲＳ ＩＮＦＬＵＥＮＣＩＮＧ ＨＩＧＨ ＬＯＡＤ ＆ ＬＯＮＧ ＰＥＲＩＯＤ ＲＵＮＮＩＮＧ ＯＦ ＢＵＴＡＤＩＥＮＥ ＳＴＹＲＥＮＥ ＲＵＢＢＥＲ
［１］ 周祥兴 畅茂金属聚乙烯的性能及加工［ Ｊ］畅塑料包
装，２００２，１２（２）：１０ －１２畅
［２］ 王宇航 畅茂金属聚乙烯研究现状［ Ｊ］ 畅广东化工，
２０１２，３９（２２８）： １２，１９畅
［３］ 吕书军 畅线性茂金属聚乙烯树脂 １８Ｘ１０Ｄ 的开发及
应用［Ｊ］畅石油科技论坛，２０１１（５）：６３ －６５，７０畅
关键词：茂金属 聚乙烯 应用 Ｕｎｉｐｏｌ 中图分类号：ＴＱ４２６畅８ 文献标识码：Ｂ 文章编号：１００９ －９８５９（２０１４）０３ －０２０４ －０２
茂金属聚乙烯强度高、韧性和刚性好，同时具 有透明度高、热封性和耐应力开裂性能优良的特 性［１］ ，是目前聚烯烃树脂发展最快的品种之一。 当前我国茂金属聚乙烯产品几乎全部依赖进 口 。 ［２ ～４］
２０１１ 年 ４ 月 ２６ 日上午，在国产设备方立单 螺杆挤压机上进 行挤出试验， 牵引速度 １７ ｍ ／ｓ （ 挤压机正常生产时牵引速度） ，挤出过程连续完 整，树脂熔融完全，挤出管材外观光洁。 ４ 月 ２６
日下午，在进口设备克劳斯马菲单螺杆挤压机上 进行挤出试验，在牵引速度 １８ ｍ ／ｓ 时，挤出过程 连续完整， 树脂熔融完 全。 当 牵 引 速 度 提 高 到 ２４畅５ ｍ ／ｓ（挤压机正常生产时牵引速度） 时，观察 到树脂熔融不完全，挤出管材表面粗糙，将熔融温 度从 １８０ ℃提高到 ２００ ℃后，树脂完全熔融，挤出 管材表面光洁。 管样送国家建材检测中心检测， 于 ２０１２ 年 ８ 月被认证为Ⅱ型耐热聚乙烯材料。
茂金属线型低密度聚乙烯结构及应用研究
茂金属线型低密度聚乙烯结构及应用研究茂金属线型低密度聚乙烯（mLLDPE）是一种具有优良物理性能和化学稳定性的聚合物材料，具有广泛的应用前景。
本文将就mLLDPE的结构特点、制备方法及其在各领域的应用进行介绍和研究。
一、mLLDPE的结构特点mLLDPE是一种由茂金属引发剂催化合成的低密度聚乙烯，其特点是具有良好的热稳定性、机械性能和抗冲击性能。
这主要得益于其特殊的分子结构，mLLDPE的分支和支链结构比传统的线型低密度聚乙烯（LDPE）更多，可以提高其结晶度和熔体流动性，从而改善了其力学性能和加工性能。
mLLDPE还具有较高的拉伸强度、耐疲劳、耐化学腐蚀等优点，使其在材料领域具有广泛的应用前景。
二、mLLDPE的制备方法mLLDPE的制备方法主要有催化聚合法、共聚合法和功能化法等。
茂金属催化剂在聚合过程中起着关键作用，可以精确控制聚合物的分子结构和性能。
茂金属线型低密度聚乙烯的制备主要是通过单体乙烯、茂金属催化剂和共聚单体等原料在高温高压条件下进行聚合反应而制得。
在制备过程中，需要严格控制反应条件、催化剂的活性和选择合适的处理工艺，最终得到理想的mLLDPE产品。
三、mLLDPE的应用研究（1）包装材料mLLDPE作为包装材料，在食品、医药、化工等领域具有广泛的应用。
其优异的机械性能、耐温性、抗拉伸性和气密性，使其成为理想的包装材料之一。
相比传统的LDPE，mLLDPE更加坚韧耐压，可以有效保护包装物品，同时也可节约原材料和生产成本。
（2）农业薄膜mLLDPE薄膜具有优异的抗击穿性、耐老化性和透气性，在农业领域被广泛应用于大棚覆盖、地膜、果蔬保鲜膜等方面。
其优良的机械性能和耐候性可以有效延长薄膜的使用寿命，提高农作物的产量和质量，对于现代农业的发展起到了积极的促进作用。
（3）工业管道mLLDPE具有良好的耐磨性、耐腐蚀性和耐高温性，因此在化工管道、供水管道、排水管道等工业管道领域得到广泛应用。
窄分布茂金属聚乙烯薄膜料的工业化开发
齐鲁石油化工，2020,48(4)：275-278QILU PETROCHEMICAL TECHNOLOGY 研究与开发窄分布茂金属聚乙烯薄膜料的工业化开发马丽军(淄博新塑化工有限公司，山东淄博255075)摘要:通过进行工艺调整，采用TH-5A茂金属催化剂开发了高强度薄膜料新产品HPR1018HA。
该产品工艺参数、产品灰分、树脂性能、薄膜性能均与进口茂金属催化剂生产的产品相当。
与Ziegler-Natt a催化剂产品DFDA-7042相比,茂金属产品熔流比小，灰分较少，生产的薄膜光学性能和力学性能优异。
关键词:冷凝态技术;茂金属催化剂;光学性能中图分类号:TQ325.1+2文献标识码：B文章编号：1009-9859(2020)04-0275-04随着国内聚烯0市场的逐步成熟和下游树脂加工企业对原材料性能的要求不断提高,传统聚烯0树脂力学和光学性能逐步暴露出许多不足,我国聚烯0工业面临严峻的考验。
茂金属聚乙烯以其支链规则、分子量分布窄等优越的性能，引起了市场的普遍关注。
世界各大石化公司如埃克森、陶氏、大林、三井等已相继开发出应用于不同领域的茂金属系列产品］,近几年国内各大石化企业和高校也纷纷投入人力、物力进行茂金属催化剂及其聚乙烯产品的开发和生产。
淄博新塑化工有限公司(简称新塑化工)自主研发的茂金属催化剂，可生产熔体质量流动速率(MFR)0.1-100g/10min、密度0.905~0.960 Tcm3的茂金属聚乙烯产品。
国内某石化企业使用新塑化工TH-5A茂金属催化剂替代进口茂金属催化剂在其100kt/a聚乙烯装置开发了薄膜用茂金属聚乙烯专用料HPR1018HA,成功实现了茂金属产品的国产化。
本文介绍了该石化企业聚乙烯装置由Zieglrr-Natt a催化剂生产DFDA-7042切换为茂金属催化剂生产HPR1018HA的操作方法，以及HPR1018HA的产品性能和应用情况。
1试验部分1.1原料HPR1018HA-1*：茂金属聚乙烯，某石化企业聚乙烯装置进口茂金属催化剂产品; HPR1018HA-2*:茂金属聚乙烯,某石化企业聚乙烯装置TH-5A茂金属催化剂产品；DFDA-7042：线型低密度聚乙烯，某石化企业聚乙烯装置Zieglrr-Natta催化剂产品。
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载体茂金属催化剂浆液法和气相法乙烯聚合 中试实验结果
茂金属聚乙烯树脂的加工应用
使用旋转流变仪和毛细管流变仪研究了茂金属聚乙 烯树脂的流变行为，在小型单螺旋杆挤出吹膜机上 进行吹膜试验，测定了各项薄膜性能，与国外同类 产品Exceed对比，各项性能与同类树脂相当。 使用茂金属聚乙烯部分替代汽车保险杠中聚烯烃弹 性体，通过调整配方比例，选择适当加工改性剂， 研制出适合生产夏利轿车保险杠的树脂材料，并在 大型汽车保险杠注塑设备上批量生产出合格的产品。
国内外发展状况
1990年，Exxon公司首次在高压法1.5万t/a工 业装置上实现了茂金属聚乙烯工业化生产， 之后Dow化学公司和三井油化公司等也相继 实现了液相法和气相法茂金属聚乙烯工业化。 国内，北京化工研究院于1985年率先开展茂 金属催化剂研究，目前尚未实现工业化。
茂金属催化剂的研究
茂金属催化剂由茂金属化合物和甲基铝氧烷 或非配位阴离子硼化物组成。此专题中设计 合成了4类茂金属化合物。结构如下：
茂金属聚乙烯催化剂工业应用研究
中国石油化工集团公司北京化工研究院是单一活性中心，可以精 确控制烯烃聚合产物的分子量、分子量分布、 组成分布、共单体含量、侧链支化度、密度 以及熔点和结晶度等结构参数，茂金属催化 剂有望实现“定制”聚烯烃分子结构，控制 树脂产品的性质。
茂金属催化剂应用前景
茂金属催化剂是近些年来聚烯烃领域的重大 进展，极大地发展了烯烃催化聚合理论，突 破了许多传统理念。 茂金属聚乙烯催化剂工业应用研究项目的完 成，为我国开发茂金属聚乙烯技术，实现茂 金属聚乙烯工业化，以及进一步研究后过渡 非茂金属新型催化剂奠定了坚实的基础。
北京化工研究院对这四类茂金属进行了均相乙烯均 聚和乙烯与1-己烯共聚合试验，根据聚合活性、聚 合物分子量及其分布、共聚合能力和茂金属化合物 成本等因素，选择茂金属化合物进行了负载化研究。 此专题使用SiO2和MgCl2载体研究了茂金属催化剂 负载化、活性组分负载顺序和负载化条件等，研制 出了活性高、氢调敏感、共聚能力强和聚合物颗粒 形态好的载体茂金属催化剂。