复旦大学考研真题 物理化学2004
复旦大学物理化学题库6.1
rA = rB = rE = rF a bef
选项 C 符合此关系
10
反应 2O3→3O2 其速率方程为
− dCO3 dt
=
k
C
2 O3
C
−1 O2
或为
dC O2 dt
=
k'
C
2 O3
C
−1 O2
则速率常数 k 与 k'关系为
A 2k=3k'
B k=k'
C 3k=2k'
D − 1 k = 1 k' 23
2 关于反应速率 以下哪点说法不正确 A 反应速率大小与体系大小无关 与浓度大小有关 B 反应速率用不同物质表示时不一定相等 C 反应速率是可正可负的 D 反应速率是指浓度随时间的变化率
C 反应速率不可能为负
3 有关化学热力学与化学动力学关系 下面哪个叙述是错的 A 动力学的反应体系不是热力学的平衡体系 B 原则上 平衡问题也可用动力学方法处理 C 热力学上不能实现的反应 研究其动力学是无意义的 D 化学动力学中 不会涉及热力学函数
=
k
C
H2
C1C/l
2
2
C
d C HBr = k C H2 C1B/r22
dt
1+ k' C HBr
C Br2
D
d C CH4 dt
= k CC2H6 CH2
物化练习 1000 题 动力学
C
反应级数是指速率方程中浓度项幂乘积的指数和 选项 C 没有简单幂乘积的形式 因此不 能表达反应级数
17 一般情况下 基元反应中 A 反应级数与反应分子数是一致的 B 反应级数大于与反应分子数 C 反应级数小于与反应分子数 D 反应级数不与反应分子数相一致
复旦大学2021年物理化学考研真题库
复旦⼤学2021年物理化学考研真题库复旦⼤学2021年物理化学考研真题库第⼀部分名校考研真题说明：本部分根据各⾼校的教学⼤纲、考试⼤纲等设计章节，从考研科⽬为物理化学的名校历年真题中挑选最具代表性的部分，并对其进⾏了详细的解答。
所选考研真题既注重对基础知识的掌握，让学员具有扎实的专业基础；⼜对⼀些重难点部分（包括教材中未涉及到的知识点）进⾏详细阐释，以使学员不遗漏任何⼀个重要知识点。
第1章⽓体的pVT关系⼀、填空题1．道尔顿分压定律适⽤于混合⽓体中的组分⽓体在单独存在于与混合⽓体具有相同______、相同______条件下，组分⽓体的分压与混合⽓体总压的关系。
[南京航空航天⼤学2011研]【答案】温度；体积查看答案2．温度越______，使⽓体液化所需的压⼒越⼤，对于⼀个确定的液体存在⼀个确定的温度，在此温度之上，压⼒再⼤，也不会使⽓体液化，该温度称为该⽓体的______。
[南京航空航天⼤学2011研]【答案】⾼；临界温度查看答案3．当真实⽓体的压缩因⼦Z______1时，说明真实⽓体的V m⽐相同条件下理想⽓体的V m要⼤，此时的真实⽓体⽐理想⽓体______被压缩。
[南京航空航天⼤学2011研]【答案】＞；难于查看答案⼆、计算题1．在容积为5.00 L的容器内，有温度为20 ℃的N2和O2的混合⽓体，测得该容器中N2的30.00 g，O2的分压为50.66 kPa，求该容器内混合⽓体的总压⼒。
[南京航空航天⼤学2012研]解：将该⽓体可看做是理想⽓体。
根据pV＝nRT可知：N2的分压：总压：p总＝(50.66+108.81) kPa＝159.47 kPa。
2．有压⼒为101.325 kPa的湿空⽓2.000 dm3，其中⽔蒸⽓的分压为12.33 kPa。
设空⽓中仅含有氧⽓和氮⽓，且两种⽓体的体积分数分别为：N2 0.790，O2 0.210。
分别求该湿空⽓中的⽔蒸⽓、N2和O2的分体积。
[南京航空航天⼤学2011研]解：N2和O2的总压⼒为：根据道尔顿分压定律，可得：根据阿马加分体积定律（其中为B的分体积），可得：XX1-2 ⽤伞形式表达下列化合物的两个⽴体异构体。
复旦大学物化练习题第一章
C
状态函数组合时 如量纲一致 仍是一个状态函数 如 U pV 但若量纲不一致 就不构 成状态函数 如 p UV.
20 下面说到状态和状态函数 如以体积为例 A 体系同一状态不能有不同的体积 B 体系不同状态可以有相同体积 C 体系状态变了 体积一定变了 D 体系体积变了 状态一定变了
B 面积 ⋅时间 加速度
D 面积 ⋅ 质量
压强
其量纲应是
A
压力 力 质量 ⋅ 加速度 质量 ⋅ 速度
动量
面积面积ຫໍສະໝຸດ 面积 ⋅时间 面积 ⋅时间
15 体系处于热力学平衡态时 下面哪一个结论不对 A 体系内部温度相同 B 体系内部压力相同 C 体系内部各相中物质量相同 D 体系内部组成不再变化
C
热力学平衡体系必然有
复旦大学药学院物理化学教研室编写
系 并保持恒温恒压 则体系的分类如何 A 是封闭体系 界面固定不变 B 是封闭体系 界面不断扩大 C 是敞开体系 界面基本不变 D 是敞开体系 界面不断扩大
物化练习 1000 题
和与环境界面的情况如何
第一定律
C 无
6 见图 通电后 若以水为体系 则有
A Q<0 W=0 ∆U<0 B Q=0 W<0 ∆U>0
因此体积具加和性 是容量性质
B p 总 p1 p2
道尔顿分压定律 因此压力具加和性
C T 总≠T1 T2
不具加和性 不是容量性质
D Cp m≠ Cp m(1)+Cp m(2)+ 不具加和性 不是容量性质
为容量性质
B
压力不具加和性 道尔顿分压定律中的分压是指该组分气体单独占有整个空间时压力 这种 加和不是热力学平衡体系意义上的加和
复旦大学2010年研究生考试物理化学试卷
一简答题（每题5分，共30分）- 热力学第一定律及其微观解释。
2 化学势的表达式及其物理意义3 晶胞定义及以对称性为晶体分类，具体说明4 分子轨道及LCAO-MO。
6 电极极化，极化原因。
二计算题（每题12分，共120分）1 1mol水在100摄氏度、101kpa情况下，从打破的玻璃球中蒸发到体积恰好的真空容器中，压力位101kpa。
过程中保持温度恒定。
求U、Q、W、S、G、A的变化量，同时判断是否自发完成，根据是？2 0.645g萘加入43.25g的某个物质中（88g/mol,100.8摄氏度沸点），沸点升高0.364摄氏度；物质A0.784g加入45.35g中，沸点升高0.255摄氏度。
求Kb；求某个物质的摩尔汽化热，给出了一个相关的公式，代入即可；求物质A的摩尔质量。
碳氢氧原子必为7：5:1,求其分子式。
3 题目给出了两种类型的溶解度、生成热，规定溶液的溶质符合定律，为标准且理想。
求两种糖类型在溶液中的平衡常数。
4 能级分布问题。
给出的情况包括：3个能级，能级间隔，简并度，分布数目2000、200、20.求是否符合波尔兹曼能级分布；求微观状态数目。
5 He2+离子的薛定谔方程及相关物理意义。
7 关于晶体结构。
NiO的与NaCl同构型，求其晶胞数d100、d110，还有一问是求NixO的晶格相关，。
8 NO的两个竞争反应，分别生成N2、N2O，给出反应式，k，初始条件，说明均为二级反应。
求0.1s后的N2、N2O浓度。
9给出一个总包反应的基元反应及相应的k和活化能E，根据稳态近似求其用产物表示的速率方程；并且根据E求其表观活化能。
10 电极的计算。
锌汞电极，给出非标准状态的电动势（锌离子浓度不标准），及相关的单电极的电动势。
共5问，一写电极反应及总反应，二写能斯特方程，三求G及标准G的改变，四求反应K，五求极化电势。
复旦大学物理化学题库7.3
C
45 如果溶质与溶剂分子之间作用力小于溶剂之间作用力 那么当溶质加入溶剂后液体的表面张 力σ A 增大 B 减小 C 不变
复旦大学药学院物化教研室编写
D 浓度小时增大 浓度大时减小
物化练习 1000 题 表面化学
B 表面张力是表面上单位长度上分子间的作用力 分子间作用力减弱 表面张力必然减小
46
下图表示溶质 A 和溶质 B 的表面张力等温线 由此判断下面说法哪个是正确的
A 溶液对 A 溶质产生正吸附 B 溶液对 B 溶质产生负吸附
σ
A
C 溶质 A 分子与溶剂分子作用力大于纯溶剂分子间作用力
D 溶质 B 分子与溶剂分子作用力大于纯溶剂分子间作用力
B
C C
溶质 A 分子与溶剂分子之间作用力大于纯溶剂分子间作用力 因此使溶液的 σ 增大 即 ∂σ > 0 为负吸附 ∂C
B
水中加矿物质后表面张力增加 表明 d > 0 , Γ = - C ⋅ d < 0 即负吸附 C 表 < C 体
dC
RT dC
44 溶液表面吸附与固体表面对气体吸附最明显的区别是 A 固体表面吸附量大 溶液表面吸附量小 B 固体表面吸附量小 溶液表面吸附量大 C 溶液表面有负吸附的情况 固体表面无负吸附 D 固体表面吸附对温度敏感 溶液表面吸附对温度不敏感
dC B dσ > 0 负吸附
dC C dσ > 0 正吸附
dC D dσ < 0 负吸附
dC
物化练习 1000 题 表面化学
A
表面活性物质能显著地降低液体表面张力 dσ < 0 按 Gibbs 吸附等温式 Γ = − C ⋅ dσ Γ>0
dC
复旦大学物化考研指导141-160
D
3 2× 1
2
146
已知反应
2 B→A 的反应热为∆H2
反应 3 B→C 的反应热为∆H3
则反应 1 A→C 的反应热为∆H1
A ∆H1 ∆H2 ∆H3
B ∆H1 ∆H2 ∆H3
C ∆H1 ∆H3 ∆H2
D ∆H1 2∆H2 ∆H3
C
1
3
2
147 已知 298K p°时
(1)
H2
(g)
+
1 2
O2
Q
o m,298
=
−890.7kJ ⋅ mol−1
A
复旦大学药学院物理化学教研室编写
无
物化练习 1000 题 第一定律
145 恒温恒压下 已知反应 1 A→2B 的反应热为∆H1
反应 2 2A→C 的反应热为∆H2 则反应 3 C→4B 的反应热为∆H3 A 2∆H1 ∆H2 B ∆H2 ∆H1 C ∆H1 ∆H2 D 2∆H1 ∆H2
物化练习 1000 题 第一定律
D 因为∆n 0 所以∆Hmo ∆Uom
153
反应
CO(g)
+
1 2
O2
(g)
→
CO
2
(g)
的反应热为∆H
A ∆H 是 CO2(g)的生成焓
B ∆H 是 CO(g)的燃烧焓
C ∆H<0
D ∆H≠∆U
下面哪个说法不正确
A
CO(g)不是单质 因而不是 CO2 生成焓
154
D A 选项错误在于生成 2 mol HCl (g)
158 已知
CH3COOH (l)
∆H°f m(kJ⋅mol-1)
484.5
复旦大学物理化学题库8.3
B ζ 电位的绝对值总是小于表面电位的绝对值
53 导出动电位计算公式 ζ = 9 ×109 kπηv
rE A F 电场= F 扩散 B F 沉降= F 电场 C F 电场= F 阻力 D F 沉降= F 阻力
是基于如下二个平衡的力
C
电场力是较强的作用力 沉降和扩散都可以忽略 因此只考虑胶体粒子受到的 F 电场和由于 移动而产生的 F 阻力
50 当所有物理量都用 SI 制单位时 A ζ = Kπηv
εrE B ζ = Kπηv ×300
εrE C ζ = Kπηv ×3002
εrE
动电位ζ 的计算公式为
复旦大学药学院物化教研室编写
D ζ = Kπηv ×9×109 εrE
物化练习 1000 题 胶体化学
D
51 由电泳速度计算动电位的公式为 ζ = 9×109 Kπηv
D
比较两者浓度 AgNO3 比 KI 大一倍 即 AgNO3 过量 因此定位离子是 Ag+ 表面电位ϕ0 和动电位ζ为正 反离子为 I–
60 我国自古以来应用明矾净水 这主要原理是 A 电解质对溶胶的聚沉作用 B 溶胶的相互聚沉作用 C 电解质的敏化作用 D 溶胶的特性吸附作用
B
水中悬浮物是带负电的胶体 明矾水源自可形成带正电 Al(OH)3 的溶胶 两者相互吸附发生聚 沉
复旦大学药学院物化教研室编写
B 定位离子是 AuO2– C 胶粒带正电 D 反离子是 Na+
物化练习 1000 题 胶体化学
C Au 溶胶是吸附 AuO2–带负电 反离子是 Na+
59 25mL 浓度为 0.030mol⋅L–1 的 AgNO3 与 25ml 浓度为 0.015mol⋅L–3 的 KI 水溶液混合制得溶胶 对于该溶胶 下面正确的结论是 A 定位离子是 I– B 反离子为 K+ C 表面电位ϕ0 为负 D 动电位ζ为正
复旦大学物理化学题库6.7
K
=
[N 2O 2 [NO]2
]
k1 k −1
得
[N 2O 2 ] =
k1 k1
[NO]2
代入下式
−
d[O2 ]
dt
=
k 2 [O 2 ][N 2O 2 ] =
k2
k1 k −1
[O2 ][NO]2
∴k = k1k2 k −1
178 若反应的历程为 (1) CH 3COCH 3 K1→ CH 3• + CH 3CO•
165 指出下面错误的计算公式
A
计算同种分子的碰撞频率
Z AA
=
2n
2 A
d
2 A
πRT M
B
计算不种分子的碰撞频率
ZAB = n A n B (rA + rB ) 2
8πRT µ
C
计算同种分子反应的速率常数
k
=
Ld
2 A
πRT
− EC
e RT
M
D
计算同种分子反应的速率常数
k
=
Ld
2 AB
8πRT
−
B e −Ec / RT 是有效碰撞占总碰撞数的比率
动力学
C e −Ec / RT 是无量纲的
D e −Ec / RT 的值随温度升高而降低
D 应该是 e −Ec / RT 的值随温度升高而增大 因为 T 越大 有效碰撞比率越大 从数学上看当 T→∞时 e −Ec / RT →1 即 100 的有效碰撞
e
EC RT
µ
C
同种分子反应的速率常数计算公式为
k
=
2Ld
2 A
πRT
−
e
复旦大学物理化学题库8.1
与下列何者无关
C 根据 Stokes 定律 阻力 f=6πηrv 因此只与介质粘度 粒子大小和移动速度有关 与粒子浓
复旦大学药学院物化教研室编写
度无关
物化练习 1000 题 胶体化学
18
Fick 第一定律 dn = - DA dC ,式中有负号是因为
dt
dx
A dn 是负值 dt
B 扩散系数 D 是负值
8 将松香的乙醇溶液慢慢滴入水中并不断搅拌 A 物理分散法 B 化学凝聚法 C 物理凝聚法 D 化学分散法
得到松香溶胶
这一制备方法是
C
9 下面几种制备溶胶的方法中 哪个不属于物理方法 A 超声粉碎法 B 冷冻干燥法 C 电弧法制备 Ag 溶胶 D FeCl3 加热水解制备 Fe(OH)3 溶胶
D
FeCl3+3H2O→Fe(OH)3+3HCl,这是属化学凝聚法
A
无论粒子大小
其平动能是相等的
为
3 2
k
BT
布朗运动不消耗能量 布朗运动的平均位移
可由 Einstein 公式计算 有关
∆2 = 2 t D = 2 t RT 6π r η N A
因此平均位移或位移速度与粒子半径 r
17 胶体粒子在介质中运动所受的阻力 A 介质的粘度 B 粒子的流速 C 粒子的浓度 D 粒子的大小
复旦大学药学院物化教研室编写
1 一般认为 胶体粒子的粒径范围是 A 10–5~10–7m B 10–7~10–9m C 10–9~10–11m D <10–7m
B
2 下面几种溶胶中 A雾 B 牛奶 C 油漆 D 微小泡沫
哪个不属于液溶胶
A 雾是气体 为分散介质 属气溶胶
复旦大学物理化学AIII期中概念题
复旦大学物理化学AIII期中考试概念题题集
2003
1. 简述反应过渡态理论。
2. 弛豫方法的原理是什么？
2004
1．什么是统计力学中的等概率原理，举例说明；
2．说明稳态近似及其应用的条件；
3．什么是催化反应？它有什么特征？
6．什么是单分子反应，单分子反应是否一定是一级反应，为什么？
2005
1．说明统计热力学中的宏观态，微观态和热力学概率的定义；
6. 什么是化学振荡，发生化学振荡要满足哪些条件？
2006
1. 什么是最小熵产生原理？它与经典热力学中的平衡态有何区别？
3. 试分别叙述简单反应和基元反应的定义及它们的关系。
4. 什么是稳态近似，它被使用的条件是什么？
1．什么是最小熵产生原理？它成立的条件？
2. 要提高平行反应的选择性（k1/ k2）可采取哪两种方法？
3. 什么是平衡态近似，它被使用的条件是什么？
4. 试分别叙述单分子反应和一级反应的定义及它们的关系。
复旦大学2021年物理化学考研真题库
复旦大学2021年物理化学考研真题库第一部分名校考研真题说明：本部分根据各高校的教学大纲、考试大纲等设计章节，从考研科目为物理化学的名校历年真题中挑选最具代表性的部分，并对其进行了详细的解答。
所选考研真题既注重对基础知识的掌握，让学员具有扎实的专业基础；又对一些重难点部分（包括教材中未涉及到的知识点）进行详细阐释，以使学员不遗漏任何一个重要知识点。
第1章气体的pVT关系一、填空题1．道尔顿分压定律适用于混合气体中的组分气体在单独存在于与混合气体具有相同______、相同______条件下，组分气体的分压与混合气体总压的关系。
[南京航空航天大学2011研]【答案】温度；体积查看答案2．温度越______，使气体液化所需的压力越大，对于一个确定的液体存在一个确定的温度，在此温度之上，压力再大，也不会使气体液化，该温度称为该气体的______。
[南京航空航天大学2011研]【答案】高；临界温度查看答案3．当真实气体的压缩因子Z______1时，说明真实气体的V m比相同条件下理想气体的V m要大，此时的真实气体比理想气体______被压缩。
[南京航空航天大学2011研]【答案】＞；难于查看答案二、计算题1．在容积为5.00 L的容器内，有温度为20 ℃的N2和O2的混合气体，测得该容器中N2的30.00 g，O2的分压为50.66 kPa，求该容器内混合气体的总压力。
[南京航空航天大学2012研]解：将该气体可看做是理想气体。
根据pV＝nRT可知：N2的分压：总压：p总＝(50.66+108.81) kPa＝159.47 kPa。
2．有压力为101.325 kPa的湿空气2.000 dm3，其中水蒸气的分压为12.33 kPa。
设空气中仅含有氧气和氮气，且两种气体的体积分数分别为：N2 0.790，O2 0.210。
分别求该湿空气中的水蒸气、N2和O2的分体积。
[南京航空航天大学2011研]解：N2和O2的总压力为：根据道尔顿分压定律，可得：根据阿马加分体积定律（其中为B的分体积），可得：XX1-2 用伞形式表达下列化合物的两个立体异构体。
复旦大学物理化学题库6.5
D
117
有平行反应
A
k1 → k2 →
B D
且反应 1 的活化能 E1 大于反应 2 的活化能 E2 以下措施中哪
一个不能改变产物 B 和 D 的比率 A 提高反应温度 B 延长反应时间 C 加入适当催化剂 D 降低反应温度
B 对于平行反应 产物浓度之比等于它们速率常数之比 CB = k1
CD k2 不同 改变温度对它们速率常数的影响不同 k1/k2 的值随之改变
B
物化练习 1000 题 动力学
108 已知某复杂反应 2A ←k1→ B , A + C k2→ D
k −1
则 A 的速率 d[A] 为 dt
A k1[A]–k–1[B]+k2[A][C] B –k1[A]+k–1[B]–k2[A][C] C –k1[A]2+k–1[B]–k2[A][C] D k1[A]2–k–1[B]+k2[A][C]
C
109 关于对峙反应 下面哪点说法不正确 A 简单对峙反应只包含二个基元反应 B 反应平衡时 正逆反应速率相等 C 正逆反应的两个速率常数之差为定值 D 正逆反应的级数一定相同
D
不一定相同 如 A ←k1→ B+C 正反应为一级 逆反应为二级
k2
110
有对峙反应 A ←k1→ B B 的起始浓度为 0 x 和 xe 分别表示 B 的浓度和平衡时浓度
Ea=53kJ⋅mol–1 Ea=106kJ⋅mol–1
107
复旦大学药学院物化教研室编写
已知某复杂反应 A ←k1→ B , B + D k2→ J
k −1
则 B 的速率 d[B] 为 dt
A k1[A]–k2[D][B] B k1[A]–k–1[B]–k2[D][B] C k1[A]–k–1[B]+k2[D][B] D –k1[A]+k–1[B]–k2[D][B]
复旦物理化学1000题
9 关于体系的广度性质或强度性质 下面说的何者正确
A
所有强度性质都有关系式 强度性质
广度性质 物质量
B 广度性质不一定都是状态函数 C 强度性质不一定都是状态函数
复旦大学药学院物理化学教研室编写
D 广度性质和强度性质的绝对值不一定都是可测量
物化练习 1000 题 第一定律
D
象 T p 等强度性质不是广度性质除以物质量的结果 象 U H 等绝对值都是不可测量的
B 状态函数的变化∆p ∆V 只取决于始终态 与变化的途径无关
23 体系经过某变化后 内能值复原 下面哪个说法正确 A 体系已复原 B 体系并不复原 C 体系可能复原 也可能未复原 D 体系与环境没有热功交换
C 无
24 下面各组变量 哪一个包含的皆属状态函数 A U Qp Cp C B QV H CV C C U H Cp CV D ∆U ∆H Qp QV
B 面积 ⋅时间 加速度
D 面积 ⋅ 质量
压强
其量纲应是
A
压力 力 质量 ⋅ 加速度 质量 ⋅ 速度
动量
面积
面积
面积 ⋅时间 面积 ⋅时间
15 体系处于热力学平衡态时 下面哪一个结论不对 A 体系内部温度相同 B 体系内部压力相同 C 体系内部各相中物质量相同 D 体系内部组成不再变化
C
热力学平衡体系必然有
哪个是正确的
D
无
28 关于热力学过程 下面哪一种说法是正确的 A 孤立体系中发生的过程一定是等温过程 B 液体蒸发过程一定是等温等压过程 C 气体反抗恒外压过程是等压过程 D 无限缓慢进行的过程就是准静态过程
D 选项 C 是恒外压过程 但这不一定是等压过程 等压要求体系的压力也不变
复旦大学物理化学题库6.2
则反应的级数为
B
只有一级反应 半衰期与初浓度无关 即半衰期为常数 反应物消耗 3/4 是 2 个半衰期 消 耗 1/2 是 1 个半衰期 因此前者是后者的 2 倍
39 某反应速率常数 k 为 0.107min–1 则反应物浓度从 1.0mol⋅L–1 变到 0.7mol⋅L–1 和浓度从 0.01mol⋅L–1 变到 0.007mol⋅L–1 所需要的时间之比为 A 10 B 100 C 0.01 D1
28
基元反应 A+B→2D 在起始时 CA=a
CB=2a
CD=0
则各反应物的反应速率 − dCi 随时间变 dt
化的示意曲线为
dCi dt
AB
0 A
dC i dt D
t0
dC i
D
dt D
A或B
t B
0 C
dC i
dt A或B 0
A或B
t D
t D
复旦大学药学院物化教研室编写
物化练习 1000 题 动力学
已知反应速率 rA:rB=2
rB:rG=0.5
则 a:b:c 为
C
Q rA a
=
rB b
=
rG g
即 a:b:c=rA:rB:rG=2:1:2
35 反应 A 2B→3G 在 1 升容器中进行 则 G 生成速率为 A 0.3mol⋅s–1 B 0.1mol⋅s–1 C 0.9mol⋅s–1 D 0.15mol⋅s–1
A
0
t0
A t0
A t
0
A t
A
B
C
D
B
按计量方程 产物 B 或 D 的最终浓度为反应物 A 初始浓度的 1/2 即 a/2 因此选项 B 是正 确的
复旦 物理化学 第二章 习题答案
第二章习题解答1. J 3500110ln 19.1519V V ln V p V V ln nRT W 121112max =⨯⨯=== ∆U=∆H=01max 12K J 166.130003500T W V V lnnR S -⋅====∆2. 等温可逆膨胀：1-2K J 14.191V V lnnR S ⋅=∆＝ 向真空膨胀：由于始态和终态同上，体系的熵变也为19.14 J ⋅K –13． 先求冷热水混合后温度：500⨯C p (T –343)+100⨯ C p (T –300) = 0 T=336.3 K (63.3︒C) 再计算熵变：303Tln C 343T lnC S 21+=∆303T ln 184.4100343T ln 184.4500⨯+⨯==–41.27 + 43.63 = 2.34 J ⋅K–14． Sn 摩尔数mol 106.269.118250n ==nC p,m,Sn (T –473)+1000C p,H2O (T –283)=02.106⨯24.14(T –473)+1000⨯4.184(T –283)=0 T=285.3 K1-O H ,p Sn ,m ,p K J 17.887.3370.25283Tln C 1000473T ln nC S 2⋅=+-=+=∆5． 体系熵变按可逆相变计算：1-m ,V K J 0.1092.37340670T H S ⋅==∆=∆体真空蒸发热：Q=∆H –∆nRT=10670–8.314⨯373.2=37567 J环境熵变：1-K J 7.1002.37337567T Q S ⋅-=-=-=∆体环∆S 总= ∆S 体 + ∆S 环= 8.28 J ⋅K –1 >0 自发进行6. 体系： 设计可逆过程：81.2263273ln 3.75T T ln nC S 12)l (m ,p 1===∆J ⋅K –107.222736025T H S 2-=-=∆=∆凝固 J ⋅K –1 40.1273263ln 6.37T T ln nC S 12)s (m ,p 3-===∆J ⋅K –1 ∆S 体=∆S 1+∆S 2+∆S 3=–20.66 J ⋅K –1 环境：⎰-=--+-=∆∆=∆5648)263273)(6.373.75(6025dT C H H p 273263J47.2126365648T Q S -=-=-=∆体环 J ⋅K –1总熵：∆S 总=∆S 体+∆S 环=0.81 J ⋅K –1>0 过程自发。
复旦大学物理化学笔记(附例题)
物理化学笔记（附例题）第一章溶液和胶体溶液和胶体是物质的不同存在形式，在自然界中普遍存在，与工农业生产以及人类生命活动过程有着密切的联系。
广大的江河湖海就是最大的水溶液，生物体和土壤中的液态部分大都为溶液或胶体。
溶液和胶体是物质在不同条件下所形成的两种不同状态。
例如NaCl溶于水就成为溶液，把它溶于酒精则成为胶体。
那么，溶液和胶体有什么不同呢？它们各自又有什么样的特点呢?要了解上述问题，需要了解有关分散系的概念。
1．1分散系及其分类1．1．1 分散系的概念一种或几种物质分散在另一种物质里所形成的系统称为分散系统，简称分散系。
例如粘土分散在水中成为泥浆，水滴分散在空气中成为云雾，奶油、蛋白质和乳糖分散在水中成为牛奶等都是分散系。
在分散系中，被分散的物质叫做分散质（或分散相），而容纳分散质的物质称为分散剂（或分散介质）。
在上述例子中，粘土、水滴、奶油、蛋白质、乳糖等是分散质，水、空气就是分散剂。
分散质和分散剂的聚集状态不同，分散质粒子大小不同，分散系的性质也不同。
我们可以按照物质的聚集状态或分散质颗粒的大小将分散系进行分类。
1．1．2分散系的分类物质一般有气态、液态、固态三种聚集状态，若按分散质和分散剂的聚集状态进行分类，可以把分散系分为九类，见表1－1。
表1－1 分散系分类（一）若按分散质粒子直径大小进行分类，则可以将分散系分为三类，见表1－2。
表1－2 分散系分类（二）分子与离子分散系统中，分散质粒子直径<1nm，它们是一般的分子或离子，与分散剂的亲和力极强，均匀、无界面，是高度分散、高度稳定的单相系统。
这种分散系统即通常所说的溶液，如蔗糖溶液、食盐溶液。
胶体分散系中，分散质粒子直径为1～100nm ，它包括溶胶和高分子化合物溶液两种类型。
一类是溶胶，其分散质粒子是由许多一般的分子组成的聚集体，这类难溶于分散剂的固体分散质高度分散在液体分散剂中，所形成的胶体分散系称为溶胶。
例如氢氧化铁溶胶、硫化砷溶胶、碘化银溶胶、金溶胶等。
考研基础物理化学真题2004年_真题-无答案
考研基础物理化学真题2004年(总分150,考试时间90分钟)一、是非题1. 如果某溶质的稀溶液随溶质浓度的加大其表面张力变小，则在平衡态下该溶质在界面层中的浓度一定大于在溶液本体中的浓度。
A. 正确B. 错误2. 一定温度下，化学反应的一定大于该反应的。
A. 正确B. 错误3. 二组分真实液态混合物的总蒸气压与组分B的摩尔分数xB成直线关系。
A. 正确B. 错误4. 定温定压下，纯物质A的化学势就是该条件下的摩尔吉布斯函数Gm，A。
A. 正确B. 错误5. A和B形成的固熔体由A(s)和B(s)两相构成。
A. 正确B. 错误6. 水在玻璃毛细管中时正常沸点高于100℃。
A. 正确B. 错误7. 对于封闭系统，在定压下没有非体积功时，系统从环境吸收的热量全部用来增加热力学能。
A. 正确B. 错误8. 物质B有从化学势大的一相转移到化学势小的一相的趋势。
A. 正确B. 错误9. 对于由A和B两组分组成的均相系统，定温定压下再向该系统加入少量A或B时，A的偏摩尔体积V A增加时，B的偏摩尔体积VB就减少。
A. 正确B. 错误10. 在其他条件相同时，电解质对溶胶的聚沉值与反离子的化合价数成反比，即反离子的化合价数越高，其聚沉值越小。
A. 正确B. 错误11. 在液相进行的A和B间的非催化反应，其反应速率不受惰性溶剂存在与否的影响。
A. 正确B. 错误12. 光化学反应的光量子效率总是在0～1之间。
A. 正确B. 错误二、选择题1. 浓度为0.005mol·kg-1的蔗糖水溶液和0.01mol·kg-1的葡萄糖水溶液，二者沸点关系：______A.0.005mol·kg-1蔗糖水溶液和0.01mol·kg-1葡萄糖水溶液的沸点大致相同；**·kg-1葡萄糖水溶液的沸点高于0.005mol·kg-1蔗糖水溶液；C.无法比较。
2. 封闭系统内的状态变化：______A. 如果系统的ΔSsy＞0，则该变化过程自发；B. 变化过程只要对环境放热，则该变化过程自发；C. 仅从系统的ΔSsy无法判断变化过程是否自发。