第三章 电性材料
第三章 热电性能分析
四,组织转变
1) 同素异构转变:见Fe-Pt热电偶的热电势
30 20 10 e (μV/K) A2 A3
A4
0
400
800
热电偶材料在USA每年消耗几百吨。
温差电堆:
T1
T2
• 半导体温差发电 特点: 体积小, 轻,简单,安静,可利用多种热源 应用广:心脏起博器,石油井台,航海灯塔, 无人岛屿观测站,航空飞行器等。 高灵敏度测温。足以探测微弱的温差,红外辐 射。 • 逆效应:制冷机
ε12
1. 接触电位差
V12=(V2-V1)+(kT/e)ln(n1/n2), 其中,V1和V2是金属12的 逸出电位(逸出功) 。
测量微小热电势装置的示意图
ΔT
ΔE
恒温槽
热电性分析的应用
一,铝合金的时效 试样:Al88Mg4Zn8;淬火态得到过饱和的固溶体组织。
不同温度时效30分钟。
热电偶:时效态试样G1+该合金经275度完全退火态G2。 50度以下冷时效:Mg和Zn发生偏聚,形成G.P.区。 50~275度温时效:析出Al2Mg2Zn3相,固溶体正常分解。 300度时效:多余的析出相重新回溶,合金元素增多导
塑性形变的影响
加工硬化使热电势值增大;加工硬化的铁与退火态 的铁成偶,前者为负,后者为正。 队固溶体合金进行冷形变,由于形变直接或间接引 起脱溶,析出或马氏体转变时,将导致合金热电势 发生相应变化。
钢的含碳量及热处理的影响
压力的影响:
• 如测量100度温差的铜-康铜热电偶,在压力从零升到 1。2×109Pa的过程中,0~100度范围内热电势的平均 变化率为:3 ×10-10PμV· ˚C-1· Pa-1 • 压力引起原子大小及其间距在电压下发生了变化,提 高了费米面,改变了能带结构,从而影响扩散热电势。 其次,高压改变了声速,声子极化以及电子-声子的 交互作用,从而影响热电势。这些因素只在高压下需 要考虑,一般情况可以忽略。
第三章-材料的介电性能
Idc Iac
I总
Ic
90
t
Ic:理想电容器充电造成的电流; Idc:电介质真实介质漏电流; Iac:真实电介质极化建立的电流
I
U
非理想电介质充电、损耗和总电流矢量图
3.2.1 复介电常数与介质损耗
3)复介电常量: 定义复介电常量ε* 和εr* ,有:
* ' i ''
r* r ' i r ''
离子、取向极化
原子种类和键合类型
空间电荷极化
面缺陷
(3) 外电场的频率:某种机制都是在不同的时间量级内发生的,
只有在某个领域频率范围内才有显著的贡献。
光学性质 介电性质
电子极化 离子极化
取向极化 空间电荷极化
电磁波谱中可 见光的辐射
红外波段
1015Hz
1012Hz- 1013Hz
亚红外波段 低频波段
P e0E
令电位移D为: D 0E P
代入得:
D 0E P 0E 0E( r 1) 0E r E
在各向同性的电介质中,电位移等于场强的ε倍。
3.1.4 电介质极化的机制: 电子极化,离子极化,电偶极子取向,空间电荷极化,分别对应电子、 原子、分子和空间电荷情况。 位移极化,由电子或离子位移产生电偶极距而产生的极化。分为电子位 移极化和离子位移极化。 1)电子位移极化:材料在外电场的作用下,原子中的 电子云将偏离带正电的原子核这个中心,原子就成为一个 暂时的感应的偶极子。 这种极化可以在光频下进行,10-14-10-10S 可逆 与温度无关 产生于所有材料中
热运动:无序 电 场:有序
d
材料物理性能复习资料整理
材料在外力作用下发生形状和尺寸的变化,称为形变。
材料承受外力作用、抵抗变形的能力及其破坏规律,称为材料的力学性能或机械性能。
材料在单位面积上所受的附加内力称为应力。
法向应力导致材料伸长或缩短,而剪切应力引起材料的切向畸变。
应变是用来表征材料在受力时内部各质点之间的相对位移。
对于各向同性材料,有三种基本类型的应变:拉伸应变ε,剪切应变γ和压缩应变Δ。
若材料受力前的面积为A0,则σ0=F/A0称为名义应力。
若材料受力后面积为A,则σT=F/A称为真实应力。
对于理想的弹性材料,在应力作用下会发生弹性形变,其应力与应变关系服从胡克(Hook)定律(σ=Eε)。
E是弹性模量,又称为弹性刚度。
弹性模量是材料发生单位应变时的应力,它表征材料抵抗形变能力(即刚度)的大小。
E越大,越不容易变形,表示材料刚度越大。
弹性模量是原子间结合强度的标志之一。
泊松比:在拉伸试验时,材料横向单位面积的减少与纵向单位长度的增加之比值。
粘性形变是指粘性物体在剪切应力作用下发生不可逆的流动形变,该形变随时间增加而增大。
材料在外应力去除后仍保持部分应变的特性称为塑性。
材料发生塑性形变而不发生断裂的能力称为延展性。
在足够大的剪切应力τ作用下或温度T较高时,材料中的晶体部分会沿着最易滑移的系统在晶粒内部发生位错滑移,宏观上表现为材料的塑性形变。
滑移和孪晶:晶体塑性形变两种基本形式。
蠕变是在恒定的应力σ作用下材料的应变ε随时间增加而逐渐增大的现象。
位错蠕变理论:在低温下受到阻碍而难以发生运动的位错,在高温下由于热运动增大了原子的能量,使得位错能克服阻碍发生运动而导致材料的蠕变。
扩散蠕变理论:材料在高温下的蠕变现象与晶体中的扩散现象类似,蠕变过程是在应力作用下空位沿应力作用方向(或晶粒沿相反方向)扩散的一种形式。
晶界蠕变理论:多晶陶瓷材料由于存在大量晶界,当晶界位相差大时,可把晶界看成是非晶体,在温度较高时,晶界粘度迅速下降,应力使得晶界发生粘性流动而导致蠕变。
材料物理性能-第三章 材料的电学性能
D nq2 kT (能斯特-爱因斯坦方程)
由电导率公式 nq 与上式,可以建立扩散系 数 D和 离子迁移率 的关系:
D qkT BkT
D ——扩散系数
B ——离子绝对迁移率
四.影响离子电导率的因素
1.温度
随着温度的升高,离子电导按指数规律增加
。 低温下杂质电导占主要地位。(图 5.12 曲线 1 )。 这是由于杂质活化能比基本点阵离子的活化能小许 多的缘故。高温下(曲线2),固有电导起主要作用 。 因为热运动能量的增高,使本征电导的载流 子数显著增多。这两种不同的导电机构,使曲线出 现了转折点A。
J nqv E E
令 v E (载流子的迁移率)。其物理意义为载流 子在单位电场中的迁移速度。
nq
电导率的一般表达式为
i ni qi i
i i
上式反映电导率的微观本质,即宏观电导率 与 微观载流子的浓度 n ,每一种载流子的电荷量 q 以及每
一种载流子的迁移率的关系。
如果介质处在外电场中,则作用于每一个载流子的 力等于 qE 。在这个力的作用下,每一载流子在E 方 向发生漂移,其平均速度为 vcm s 。容易看出, 单位时间(1s)通过单位截面 S 的电荷量为
J nqv
J——电流密度 J I S 根据欧姆定律 R h s
J
E
E
该式为欧姆定律最一般的形式。因为 、 只 决 定于材料的性质,所以电流密度 J 与几何因子无关, 这就给讨论电导的物理本质带来了方便。 由上式可得到电导率为
同样 电场强度也是均匀的 V LE 把(2)(3)代入(1)则:
(3)
除以S得:
LE SJ R
材料化学---第三章材料电化学
Fe2+ + 2OH- → Fe(OH)2
4Fe(OH)2 + 2H2O + O2 → 4Fe(OH)3
Fe(OH)3乃是铁锈的主要成分。这样不断地进行下去,
机械部件就受到腐蚀而遭损坏。 所以铁锈是一个由 Fe2+ , Fe3+ , Fe(OH)3 , Fe2O3 等化合 物组成的疏松的混杂物质。
从以上反应可以看出,铅酸蓄电池放电时,在正极和 负极均得到PbSO4。
硫酸在电池中不仅传导电流,它也是反应物,随着放 电的进行,硫酸不断消耗,同时反应生成水,导致电 池中电解液浓度不断降低。反之,在充电时,H2SO4却 不断地生成。因此,电解液浓度不断增加。 现在使用的铅酸蓄电池都已实现了免维护密封式结构, 这是铅酸蓄电池在原理和工艺技术上最大的改进。
二次电池
这种电池放电后可以充电,使活性物质基本复原,可以 重复、多次利用。 (1)铅酸蓄电池 其优点为 在于电池电动势较高、结 构简单、使用温度范围大、电容量也大、还具有原料 来源丰富、价格低廉; 缺点:比较笨重、防震性差、自放电较强、有H2放出, 如不注意易引进爆炸等。
铅酸蓄电池主要用于汽车起动电源、拖拉机、小型 运输车和实验室中。
在电流密度很低时,塔菲尔公式的形式为:
η=ωj
ω与金属电极的性质有关,可以表示
在指定条件下氢电极的不可逆程度
电沉积
电沉积的基体: 金属,塑料如ABS、尼龙、聚 四氯乙烯等各种塑料
用化学沉积法使塑料表面形成很薄的导电 层,再把塑料置于电镀槽的阴极,镀上各种金 属。
所有电沉积过程都需要选择适宜的电解液、添 加剂等,以提高效率,改善镀层质量。
锌银电池 : 锌银电池主要用于电子、航空、航天、舰艇、 轻工等领域。扣式锌银电池早已为人们所熟悉, 广泛应用于石英手表、照相机、助听器等小型、 微型用电器具。 锌银电池与普通和碱性锌锰电池比较有较高的 比能量,并且放电电压比较平稳,使用温度范 围广和重负荷性能好。锌银电池的特点还在于: 自放电小,贮存寿命长。
第三章 材料的介电性能--内含精选动图详述
A、电容材料
提高击穿电压措施
1、加强冷却,提高热击穿电压; 2、 改善环境条件,防止高温,避免潮气﹑臭 氧等有害物质的侵蚀。
A、电容材料
II、传感器
C s
ε:介质介电常数 s :极板面积 δ :极板间距离
s
δ
ε
上式中,哪几个参量是变量? 可以有几种传感器?
A、电容材料
II、传感器
变极距型(变间距型)电容传感器
B、压电材料----纳米发电机
1961年王中林出生于陕西省 蒲城县高阳镇,王中林的初 中和高中就是在这种大背景 下度过的,三分之一的时间 都在田里泡着,毕业于尧山 中学。
纳米发电机创始人 (王中林)
进入大学校门的第一天,他 就暗暗给自己定下一条标准, 本科每门课程不能低于90分。
B、压电材料----纳米发电机
2、介电材料在其它环境中的极化
应变场中的极化------压电效应
在完全黑暗的环境中, 将一块干燥的冰糖用榔 头敲碎,可以看到冰糖 在破碎的一瞬间,发出 暗淡的蓝色闪光,这是 强电场放电所产生的闪 光,产生闪光的机理是 晶体的压电效应
2、介电材料在其它环境中的极化 应变场中的极化------压电效应
压电效应:某些电介质,当沿着一定方向对其施力而使它变形 时,内部就产生极化现象,同时在它的一定表面上产生电荷, 当外力去掉后,又重新恢复不带电状态的现象。当作用力方向 改变时,电荷极性也随着改变。
F
++++++ ------
F
2、介电材料在其它环境中的极化
应变场中的极化------压电效应
逆压电效应:当在电介质的极化方向施加电场,这些电 介质就在一定方向上产生机械变形或机械压力,当外加 电场撤去时,这些变形或应力也随之消失的现象。
第三章 介电材料
1
极化
polarization
在电场作用下,电介质中束缚着的电荷发生位移或者极 性按电场方向转动的现象,称为电介质的极化。 单位面积的极化电荷量称为极化强度,它是一个矢量, 用P表示,其单位为C/m2。 2 自发极化 spontaneous polarization
在没有外电场作用时,晶体中存在着由于电偶极子的 有序排列而产生的极化,称为自发极化。 在垂直于极化轴的表面上,单位面积的自发极化电荷 量称为自发极化强度。 3 介电常数 dielectric constant
目前,世界上存在200多种铁电体
铁电材料 ferro-electric materials
1920年Valasek(France) 酒石酸钾钠NaKC4H4O6· 2O 4H 所谓铁电材料,是指材料的晶体结构在不加 外电场时就具有自发极化现象,其自发极化的 方向能够被外加电场反转或重新定向。铁电材 料的这种特性被称为“铁电现象”或“铁电效 应”。 其特点是不仅具有自发极化,而且在一定温度 范围内,自发极化偶极矩能随外加电场的方向 而改变。它的极化强度P与外施电场强度E的关 系曲线如图所示,与铁磁材料的磁通密度与磁 场强度的关系曲线(B-H曲线)极为相似。极化 强度P滞后于电场强度E,称为电滞曲线。电滞曲 线是铁电材料的特征。
这些材料可以是单晶、陶瓷、聚合物等。 与铁元素没有直接关系 .
DRAM 铁电现象是在一种名为钙钛矿的材料中发现的, 而钙钛矿材料的晶格点阵中的离子,是在某一方 向上被分离成的正负离子,也就是在钙钛矿晶体 内部产生了一个电耦极子。当给这种晶体加上一 个电压时,这些耦极子就会在电场作用下排列。 改变电压的方向,可使耦极子的方向反转。耦极 子的这种可换向性,意味着它们可以在记忆芯片 上表示一个“信息单元”。而且,即使在电压断 开时,这些耦极子也会保持在原来的位置,使铁 电存储器不用电就能保存数据。这与大多数计算 机中使用的随机存取存储器的记忆芯片明显不同, 后者需要用电才能保存数据。
第三章 电性材料
式中,Q----热电动势率( V/℃); Et——热电动势( V); t0——基准接点温度(℃),一般t0=0℃; t——测量接点温度(℃)。
2.3. 对铜热电动势率
• 对铜热电势率的测量按中华人民共和国国家 标准GB6147-85《精密电阻合金热电动势率 测试方法》进行。标准规定,试样为线材时, 其直径在4mm以下;试样为带(片)材时, 将试样剪切成窄条,其宽度应小于5mm,试 样长度一般取1.2m。测试装置主要由测试仪 器、恒温槽、冰点槽和标准铜线等组成,示 意图如图。测试仪器采用不低于0.05级低电 势直流电位差计。温度测量可用二等水银温 度计,最小分度值为0.1℃。
“K状态”(不均匀固溶体状态)
• “K状态”(不均匀固溶体状态)是合金经不同温度 回火后形成的一种低温稳定状态。
• “K”状态形成时,在固溶体点阵中发生原子的聚 集。这些聚集本身的成分与固溶体不同。因此,在 形成这些聚集时,固溶体的电阻增加。 • 当回火温度提高时,这些聚集将被溶解、消散,不 均匀固溶体便渐渐地成为普通无序、统计性的均匀 固溶体,合金的电阻也随之下降。
3) 有序-无序转变及K状态的形成或消失影响电阻率
• 在NiCr、NiCu、MnCu等某些合金中都是单 相固溶体结构,但有时出现反常: i)淬火+低温回火后室温电阻提高; ii)冷加工降低电阻率; iii)电阻-温度曲线呈S形的电阻反常变化。 反常的原因:这是形成了“K状态”(不均匀 固溶体状态)造成的。 • 总之,组织结构的变化影响电阻率,说明 电阻率是对组织结构敏感的物理量。
第三章、电 性 材 料
• 电性材料是利用物质的导电或电阻特性制造的 具有不同功能的金属材料。 • 按其功能特性可分电阻合金)
第三章 材料的电学性能——材料物理性能课件PPT
v eEl / vme
j nev ne(eEl / vme ) (ne2l / vme )E
E
其中,电导率为: ne2l / vme = ne2t me
从金属的经典电子理论导出了欧姆定律的微分形 式,而且得到了电导率的表达式。
从电导率表达式知:电导率与自由电子的数量成 正比,与电子的平均自由程成正比。
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❖ 容易想象温度越高,x2越大振幅愈大,振动愈激烈,因而对 周期场扰动愈甚,电子愈容易被散射,故有:散射几率p与x2 成正比,可得出:R∝ρ∝p∝x2∝T。即电阻R与绝对温度T 成正比。这样就解决了经典电子理论长期得不到定量解释的 困难。
一、电阻和导电的基本概念 ❖ 电阻率
❖ 电导率
电阻率和电导率都与材料的尺寸无关,而只决定于它 们的性质,因此是物质的本征参数,可用来作为表征 材料导电性的尺度。
根据材料导电性能好坏,可把材料分为:
❖ 导体 : ρ<10-5Ω•m
❖ 半导体 : 10-3Ω•m < ρ< 109Ω•m
❖ 绝缘体 : ρ> 109Ω•m ❖ 不同材料的导电能力相差很大,这是由它们的结构
作为太阳能电池的半导体对其导电性能的要求更高,以追求 尽可能高的太阳能利用效率。
电学性能包括:导电性能、超导电性、介电性、铁 电性、热电性、接触电性、磁电性、光电性。
本章主要讨论材料产生电学性能的机理,影响材料 电学性能的因素,测量材料各类电学性能参数的方法 以及不同电学性能材料的应用等。
3.1 金属的导电性
第三章 材料的电学性能
在许多情况下,材料的导电性能比材料的力学性能还要重要。
导电材料、电阻材料、电热材料、半导体材料、超导材料和 绝缘材料都是以材料的导电性能为基础。
第三章导电材料
第三章 导电材料
三、导体材料的种类 导体材料按照化学成分主要有以下三种: (1)金属材料。这是主要的导体材料,电导率在
107~108S/m之间,常用的有银、铜和铝等。 (2)合金材料。电导率在105~107S/m之间,如黄铜,
第三章 导电材料
一、导电材料的分类 导电材料按导电机理可分为电子导电材料和离子导电材料
两大类。 电子导电材料包括导体、超导体和半导体。导体的电导率
≥105 S/m ,超导体的电导率为无限大(在温度小于临界温 度时),半导体的电导率为10-7~104 S/m 。当材料的电导率 小于10-7S/m时,就认为该材料基本上不能导电,而称为绝 缘体。
镍铬合金等。 (3)无机非金属材料。电导率在105~108S/m之间。
如石墨在基晶方向为2.5×106S/m。
第三章 导电材料
四、导体材料的应用 导体材料在电力、电器、电子、信息、航空、航天、 兵器、汽车、仪表仪器、核工业和船舶等行业中有 着广泛的应用。 金属导体材料主要用作:电缆材料、电机材料、 导电引线材料、导体布线材料、辐射屏蔽材料、电 池材料、开关材料、传感器材料、信息传输材料、 释放静电材料和接点材料等,还可以作成各种金属 填充材料和金属复合材料。
H g B a 2 C a 2C u 3 O8
HgBa2CuO4+
T l 2 B a 2 C a2 C u 3O 1 0
T l 0 . 5P b 0 .5 S r 2C a 2 C u3 O 9
T l 2 B a 2 C uO 6
B i 1 . 6P b 0 .6 S r 2C a 2 S b0 . 1C u 3 Oy
第三章 电介质材料 (基础知识)
130~150 陶瓷: 陶瓷 80~110
陶瓷: 陶瓷 9.5~11.2
聚乙烯 2.26
聚四氟乙烯 2.11
聚氯乙烯 4.55
环氧树脂 3.6~4.1
天然橡胶 2.6~2.9
酚醛树脂 5.1~8.6
2.2 介质极化强度和极化率
v
为了描述电介质在外场中的极化情况,引入极化强度矢量 为了描述电介质在外场中的极化情况,引入极化强度矢量 P ,它等于单位 体积内感生偶极矩的矢量和: 体积内感生偶极矩的矢量和:
Q'
= (εr -1)ε0 E
P = n0αEe
εr =
Q 0 + Q' Q' = 1+ Q0 Q0
Q0 U
n0αEe εr = 1+ ε0 E
提高电介质的介电常数: 提高电介质的介电常数: 提高单位体积内的极化粒子数n 提高单位体积内的极化粒子数 0; 大的粒子组成电介质; 选取极化率α 大的粒子组成电介质; 增强作用于极化粒子上的有效电场E 增强作用于极化粒子上的有效电场 e。
4)极性分子电介质和非极性分子电介质 ) 极性分子:分子的正负电荷重心不重合。 极性分子:分子的正负电荷重心不重合。
v 极性分子具有固有偶极矩 电偶极矩: 固有偶极矩, 极性分子具有固有偶极矩, 电偶极矩:µ = ql v
。
v l
q
电偶极子 例如, 例如,HCl、NH3、CO、SO2、H2S、CH3OH 、 、 、
v E' :退极化场 v v v 介质中的总场强: 介质中的总场强:E = E 0 + E '
v E 0 :外电场
2.1 介电常数(ε) 介电常数( ) 比值来反映介质的极化能力: 取D/E比值来反映介质的极化能力: 比值来反映介质的极化能力
第3章 光致变色与电致变色材料 ppt课件
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1.2光致变色机理
机理:物质在光照 下由一种稳态结构 可逆地转变为另一 种稳态结构的化学
过程。
过程中的两种稳态结构称为双稳态结构。双 稳态结构间吸收波长差异越大,光致变色的 颜色分辨率越大;双稳态结构的稳定性越好, 材料的抗疲劳性就越好
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2.光致变色材料
• 理论上凡是具有双稳态结构的化合物,且 能在光驱动下实现双稳态结构的可逆转换, 这样的材料都可以作为光致变色材料。
如:二噻吩乙烯衍生物,以开环异构体为“关”
的状态,闭环异构体为“开”的状态,通过光子
调控(300nm光波和白光),可以可逆实现开环
和关环异构体间转换。
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2.光信息存储
信息存储包括将信息在介质上“写入”和“读
出”这两个功能。同样让双稳态结构分别对应
一种功能,可以实现信息的写入与读出。
流程:1.写入过程. A→B, hv1 写入光
2.读出过程. B* →B hv3 读出光 3.擦除过程. B→ A hv2 擦除光
• 实用性电致变色材料:
1.可逆变化循环次数高
2.响应速度快
3.分辨率大
• 目前常用的材料有:偶氮化合物,水杨醛 缩苯胺类,二芳基乙烯类衍生物等。
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2.1偶氮化合物
偶氮化合物通过偶氮基(-N=N-)在光作用 下发生顺反异构实现双稳态结构转变的。
偶氮化合物的顺反异构体中,由于反式的共 平面性好,有利于增大分子内∏电子的流动 性共轭效应得到加强,所以一般 情况下反 式结构更加稳定,且其最大吸收峰位相对于 顺式结构位于长波长区。
第三章 材料介电特性
3.2.1.2离子的位移极化
两个离子的位移极化率为
a
R
3 0
n 1
可以近似地认为,平衡时两离子中心间的距 离Ro等于它们的离子半径R1和R2之和,即
a
R1 R 2
n 1
3
有极分子的离子位移极化率和离子半径的立 方应具有相同的数量级,亦即在数量级上接 近离子的电子极化率α e。在无极分子中,离 子位移极化率很小,因而电子极化率α e是主 要的。
第三章 材料介电特性
3.1概述 3.2静电场中的电介质行为
3.3变动电场中电介质行为及介质损耗 3.4固体电介质的电导与击穿
3.1概述
一、电介质的概念及特点 二、电介质的分类 三、电介质的四大基本常数 四、电介质的理论
一、电介质的概念及特点 • 电介质是在电场作用下具有极化能力 并在其中长期存在电场的一种物质 • 电介质具有极化能力和其中能够长期 存在电场的性质是电介质的基本属性 • 电介质体内一般没有自由电荷,具有 良好的绝缘性能 • 电介质又可称为绝缘材料(insulating material)或绝缘体(insulator)
下面来考虑固有电矩在外电场作用下的转向, 从 而 求 出 其 极 化 率 αd , 在 这 里 的 初 步 考 虑 中.将忽略固有电矩的相互作用,实际上这只 适用于稀疏情况下的气体。 气体包含大量相同的分子,而每个分子的出 有电矩为μ。在没有外电场作用时.由于热运 动.这些电偶极子的排列是完全无规则的,因 而就整个气体来看,并不具有电矩,当加上外 电场ξ后,每个电矩都受到力矩的作用,趋于 同外场平行,即起于有序化,另一方面热运动 使电矩无序化。可见同时存在有序化和无序化 相矛盾的两个方面。在一定的温度和一定的外 场E下.两方面的作用达到暂时的互相平衡。
第三章 正极材料的类别、性能及储锂原理 4.30-5.3
三元材料改性的研究背景
三元材料电 化学性能的 主要缺点 (1)循环性能差:高截止电压下材料的结构稳定性降低, 电解液发生氧化还原反应;
(2)倍率性能较差:电子导电率较低;
表面包覆
元素掺杂
保护电极和减少副反应
增强材料的结构稳定性 提高电子和Li+的扩散速率
针对过渡金属离子M的掺杂, 如Mg、Al、Zr、Mo和Cr等; 针对O的掺杂,如F;
二元素系
容量高 价格低廉 结构不稳定 合成难度大
磷酸铁锂系
三元素系
循环性能好 低温性能差 合成的批次稳 定性差
引入钴稳定其 二维层状结构
比容量高 放电倍率佳 安全性好 成本低
锂离子电池正极材料
容量密度 (mAh/g) 钴酸锂LiCoO2 锰酸锂LiMn2O4 磷酸铁锂 LiFePO4 三元材料 LiNixCoyMnzO2 ~140 ~110 ~135 150~220 能量密度 (Wh/kg) ~500 ~420 ~430 500~750 循环性能 良好 良好 优异 良好 安全性 差 良好 优异 较好 工艺 简单 简单 复杂 较复杂 成本及 污染性 高昂 重度污染 低廉 轻度污染 低廉 无污染 中等 中度污染
磷酸铁锂型高性能锂离子电池:功率高、容量 大、寿命长、成本低、环境友好、安全性好
3.2层状正极材料
3 1 4 2 Co3+ (3b)
O2 (6c)
Li+ (3a)
LiCoO2
Layered structure (R3m) ;从(100)方向看去
锂离子在固相中沿二维方向扩散 (LiCoO2:10-9~10-7cm2/s)
3.1正极材料概述
相对重要性 • 能量密度 • 安全性 • 循环寿命 • 成本价格
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电离受主 B-
Semiconductor
Chapter Chapter2
Ec EA Ev
E A E A EV
含有受主杂质的半导体,其导电的载流子主 要是空穴——P型半导体,或空穴型半导体。
Semiconductor
负电阻温度系数是半导体的特有性质之一。 Semiconductor
Chapter 1
2.
光电导效应是半导体的特有性质之二。 Semiconductor
Chapter 1
3.
整流效应是半导体的特有性质之三。 Semiconductor
Chapter 1
4.
光生伏特效应是半导体的特有性质之四。 Semiconductor
-
空穴; 这个空穴受到的B-束缚很弱, 容易挣脱束缚,成为导电空 穴在晶格中自由运动——杂 质电离;
Semiconductor
Chapter Chapter2 Ⅲ族杂质在硅、锗中电离
时,能够接受电子而产生导 价带空穴 电空穴并形成负电中心,称 为受主杂质或p型杂质。 释放电子的过程叫做受主 电离;
Semiconductor
Chapter Chapter2
Ec ED Ev
ED EC ED
含有施主杂质的半导体,其导电的 载流子主要是电子—N 型半导体, 或电子型半导体。
Semiconductor
Chapter Chapter2
受主杂质和受主能级
以硅中掺硼为例: 形成一个负电中心B 和一个
壳层交叠使电子不再局限于某个原子上,有可能
转移到相邻原子的相似壳层上去,也可能从相邻 原子运动到更远的原子壳层上去,因而电子可以 在整个晶体中运动,这种现象称为电子的共有化 运动。
Semiconductor
金属中电子的共有化
Chapter Chapter2
四个原子的能级的分裂 八个原子的能级的分裂
e- e- e- e- eY Z C B A X
e- e- e-
e-
e-
Z
C
B
A
X
Y
e- e- e-
e- e-
Semiconductor
Electron / Hole Conductivity
Semiconductor
Electron conduction in n-type semiconductors (and metals)
锗 50Ω · cm 0.66 eV
锗比硅的金属性更为显著 硅、锗都溶解于HF-HNO3混合酸。
硅在太阳能电池上的应用
其工作原理是利用光电材料吸收光能后发生光电于转换反应,
单晶硅 多晶硅 非晶硅
由于半导体不是电的良导体,电子在通过p-n结后如果在半导 当晶片受光后,PN结中,N型半导体的空穴往P型区移动,而P型 体中流动,电阻非常大,损耗也就非常大。但如果在上层全部 区中的电子往N型区移动,从而形成从N型区到P型区的电流。然 涂上金属,阳光就不能通过,电流就不能产生,因此一般用金 后在PN结中形成电势差,这就形成了电源。 属网格覆盖p-n结(如图 梳状电极),以增加入射光的面积。 另外硅表面非常光亮,会反射掉大量的太阳光,不能被电 池利用。为此,科学家们给它涂上了一层反射系数非常小的保 护膜(如图),将反射损失减小到5%甚至更小。一个电池所能 提供的电流和电压毕竟有限,于是人们又将很多电池(通常是 36个)并联或串联起来使用,形成太阳能光电板。
3.1.3 导体材料 金属:如银、铜、铝等;可用作电缆材料,电池材料,
电机材料,开关材料,辐射屏蔽材料,传感器材料等;导电 系数依次 银---0.016 铜---0.0172 金---0.023 铝---0.028 黄铜---0.067 铁丝---0.1-0.15 锌---0.06 铅---0.21 汞---0.958
Chapter Chapter2
允带:允许被电子占据的能带称为允带,原子壳层中
能带 原子级能 原子轨道 能量E 的内层允带总是被电子先占满,然后再占据能量更高
的外面一层的允带。
{
d
价带:原子中最外层的电子称为价电子,与价电子 禁带 允带 能级相对应的能带称为价带。 导带:价带以上能量的最低的允带称为导带。 p 满带:被电子占满的允许带称为满带; 禁带 空带:每一个能级上都没有电子的能带称为空带。 s {
{
禁带:允许带之间的范围是不允许电子占据的,此范 原子能级分裂为能带的示意图
围称为禁带。导带的底能级为Ec,价带的顶能级为Ev, Ec和Ev之间的能量间隔称为禁带Eg。
Semiconductor
3.1.2 导体、半导体和绝缘体区别的能带论解释
导体的能带结构: 价带部分填入
价带被填满
金属
Chapter Chapter2
金属、绝缘体、半导体的能带特征
导带
Eg
Eg
价带
金属
绝缘体
半导体 Semiconductor
绝缘体的能带结构:
价带为满带,
禁带较宽 Δ Eg≈3~6 eV
半导体的能带结构:
价带为满带,
禁带宽度 Δ Eg≈0~2 eV
载流子:导体和半导体的导电作用是通过带电粒子的运动
(形成电流)来实现的,这种电流的载体称为载流子。
Chapter 1
5.
半
光生伏特效应是半导体的特有性质之四。 Semiconductor
Chapter Chapter2
霍耳效应的应用
判断半导体的导电类型
测定载流子浓度、迁移率、电导率 霍尔器件(感受磁场的能力)
选用迁移率高的半导体材料,在同样电场作用 下,漂移速度大,加磁场后载流子受到的洛伦磁 力大,霍耳效应明显。
英国剑桥大学的研究人员发现一种生产发光 二极管(LED)的新方法,他们说能在5年中 将LED产品的成本降低多达75%。氮化镓可能 是继硅之后最重要的半导体材料。它发出灿 烂的光,将是下一代能在高温下使用的高频 高能量晶体的关键材料。”剑桥大学氮化镓 和材料科学中心(CCGN)主任科林汉弗莱斯教 授说。
Semiconductor
Chapter Chapter2
Ⅴ族杂质在硅、锗中电离 时,能够释放电子而产生导 电电子并形成正电中心,称 为施主杂质或n型杂质。
导带电子
电离施主 P+
释放电子的过程叫做施主 电离;
施主杂质为电离时是中性 的,称为束缚态或中性态, 电离后成为正电中心年,称 为离化态。
(-) (-)
e- e- e- e-
(+)
eeeeee-
Hole conduction in p-type semiconductor
e- ee- ee- e-
eee-
(+)
Chapter Chapter2
半导体中的载流子:能够导电的自由粒子
电子:带负电的导电载流子,是价电子脱离
原子束缚后形成的准自由电子,对应于导带 中占据的电子
Semiconductor 四端元件
Chapter Chapter2
霍尔特斯拉计(高斯计)
磁铁
霍尔元件
Semiconductor
硅和锗——第一代半导体材料
相同点:具有灰色、金属光泽的固体,硬而脆,金刚石
结构,间接带隙半导体材料.
不同点:
室温本征电阻率 禁带宽度
硅 2.3×105Ω · cm 1.12 eV
大多数纯金属的导电系数 随温度升高而升高。
合金:向导电纯金属中加入其他金属元素所构成的导
电材料即为导电合金材料。此类导电材料经不同方法的 强化后,具有良好的导电性和高的机械强度、硬度、耐 蚀、耐磨、耐热等综合性能。如铜和铝的合金。 将两种或两种以上的金属通过一定的复合工艺制成 的导电材料即为复合导电金属。如铜包铝线、铝包铜线 等。此类导电材料有线、棒、板、片、管等各种型材。
材料(InxGa1-xN,AlxGa1-xN)等。
特点:
覆盖可见光及远紫外光的范 围,可以制成从红外到紫外 三种晶体结构:闪锌矿、纤锌矿和岩盐矿 的发光管或激光器,实现三 基色发光。 宽禁带半导体材料:
InN---1.9 eV,GaN---3.4 eV,AlN---6.2eV
用途:
晶体管、 发光管、激光二极管和光电探测器等器件
发光二极管、场效应晶体管等。
半绝缘砷化镓 分
类
低阻砷化镓
高温区:高于GaAs熔点,维持熔融状态;
低温区:防止As挥发损失;
中温区:调整固液界面附件温度梯度,并抑制石英舟污染
氮化镓——第三代半导体材料
氮化镓及其相关氮化物材料:
是指元素周期表中ⅢA族元素铝、镓、铟和Ⅴ族元素氮形
成的化合物(AlN、GaN、InN,)以及由它们组成的多元合金
单晶硅棒
(直拉法、区熔法)
• 扩散
• 注入
硅(111)晶面图
砷化镓——第二代半导体材料
特点: 化合物半导体,晶体结构是闪锌矿型,
禁带宽度为1.43 eV 容易制成半绝缘材料(电阻率107 ~ 109Ω·cm)
本征载流子浓度低
光电特性好 耐热、抗辐射性能好和对磁场敏感
用途: 光电材料,适合于制造高频、高速的器件和电路,
由于n是一个非常大的数 值,能级又靠的很近,所 以每一个能带中的能级基 本上可视为连续的,或 “准连续能级”
N1022~1023/cm3
Semiconductor
GaN能带图
Chapter Chapter2
能带图可简化成:
电 子 能 量 禁带宽度
Ec
Eg Ev
Eg EC EV
Semiconductor
能级: 在孤立原子中,原子核外的电子按照一定