农药分析第4章高效液相2017PDF
超高效液相色谱-串联质谱法测定硝磺草酮在稻田中的残留
世界农药V ol.43 No.4 ·56·World Pesticide Apr.2021 技术创新超高效液相色谱-串联质谱法测定硝磺草酮在稻田中的残留郭明程1，聂东兴1，汤 涛2，李贤宾1(1.农业农村部农药检定所，北京 100125；2.浙江省农业科学院农产品质量标准研究所，浙江杭州 310021)摘要：建立了利用超高效液相色谱-串联质谱法测定硝磺草酮在糙米、谷壳、植株、土壤和稻田水中残留的方法。
样品经乙腈和水(或乙酸乙酯)提取，HLB固相萃取小柱净化，超高效液相色谱-串联质谱检测。
结果表明，硝磺草酮在0.005~0.2 mg/L范围内线性关系良好，相关系数为0.999 6，硝磺草酮在糙米、谷壳、植株、土壤和稻田水中的回收率为85%~105%，相对标准偏差为3.1%~13.3%。
硝磺草酮在糙米中的定量限为0.01 mg/kg，在谷壳和植株中的定量限为0.02 mg/kg，在土壤中的定量限为0.005 mg/kg，在稻田水中的定量限为0.001 mg/L。
该方法简便、快速、准确、灵敏度高，可用于稻田中硝磺草酮的残留检测。
关键词：硝磺草酮；稻田；超高效液相色谱-串联质谱；残留中图分类号：TQ450 文献标志码：A 文章编号：1009-6485(2021)04-0056-05DOI：10.16201/10-1660/tq.2021.04.07Determination of mesotrione residues in rice ecosystem by UPLC-MS/MSGUO Mingcheng1, NIE Dongxing1, TANG Tao2, LI Xianbin1(1. Institute for the Control of Agrochemicals, Ministry of Agriculture and Rural Affairs, Beijing 100125, China;2. Institute of Quality Standards for Agricultural Products, Zhejiang Academy of Agricultural Sciences,Hangzhou 310021, Zhejiang, China)Abstract: A method for determination of mesotrione residues in the husked rice, rice hulls, rice plant, soil and paddy waterwas developed based on ultrahigh performance liquid chromatography tandem mass spectrometry (UPLC-MS/MS). Thesamples were extracted with acetonitrile and water, purified with an HLB solid phase extraction column, and determinedby UPLC-MS/MS. The results showed that the calibration curve for mesotrione was linear in the range of 0.005~0.2 mg/Lwith correlation coefficients of 0.999 6. At different spiked levels, the average recoveries of mesotrione in husked rice, ricehulls, rice plant, soil and paddy water were 85%-105%, and the relative standard deviation (RSD) ranged from 3.1% to13.3%. The limit of quantitation (LOQ) of mesotrione in husked rice was 0.01 mg/kg, in rice hulls and rice plant were 0.02mg/kg, in soil was 0.005 mg/kg, in paddy water was 0.001 mg/L. The method is simple, rapid, accurate, and sensitive, andcan be adapted for the determination of mesotrione residues in rice paddy.Keywords: mesotrione; rice field; UPLC-MS/MS; residue作者简介：郭明程(1990-)，男，博士，农艺师，研究方向：农药学研究及管理。
实验报告六高效液相色谱法用于有机农药残留的分离和分析
实验报告六高效液相色谱法用于有机农药残留的分离和分析一、实验目的1.了解高效液相色谱法（HPLC）的原理及其在有机农药残留分析中的应用；2.学会HPLC实验仪器使用方法；3.掌握样品前处理方法，包括样品提取和净化步骤；4.分离和定量分析苯甲酸乙酯样品中杀虫剂对敌敌畏（DDVP）的含量。
二、实验原理高效液相色谱法是一种基于分子间相互作用分离物质的分析方法。
它利用样品在固定相上的吸附和洗脱过程，实现对混合物中化学物质的分离和定量分析。
在本实验中，将使用反相色谱柱作为固定相。
反相色谱柱表面具有亲水性，乙腈-水混合物将作为流动相。
样品的提取和净化步骤将使样品转化为液相样品，以便注入色谱柱。
三、实验步骤1.样品准备准备10mL苯甲酸乙酯样品，并加入已知浓度的DDVP标准品制备标准曲线。
2.样品提取和净化将苯甲酸乙酯样品加入样品提取管中，加入适量的正己烷进行均匀混合，然后静置5分钟使两种液体分离。
将正己烷层转移到另一个容器中。
将转移的正己烷溶液通过无水硫酸钠和无水硫酸镁柱吸附杂质，然后使用色谱注射器将样品吸取至色谱柱。
3.HPLC分析仪操作a.打开色谱柱炉，并设置温度为30℃；b. 打开HPLC仪器电源，并设置流动相率为1.0 mL/min，使用乙腈-水（95：5）混合物作为流动相，并调整pH值至3.0；c.注入100μL样品，并运行HPLC分离（峰长大约为10分钟）；d.使用标准曲线测定DDVP的浓度。
四、实验结果本实验成功分离和定量分析了苯甲酸乙酯样品中的DDVP。
通过标准曲线的推导可以得到DDVP浓度的公式，并可以计算样品中DDVP的含量。
五、实验讨论与结论通过HPLC分析，可以实现有机农药残留的精确测量和定量分析。
本实验使用的反相色谱柱和乙腈-水混合物流动相，有效地分离了苯甲酸乙酯样品中的DDVP。
净化步骤也确保了样品的净化和对干扰物的去除。
实验结果表明，HPLC法在分析有机农药残留中具有较高的灵敏度和准确性。
高效液相色谱法用于有机农药残留的分离与定量分析
华南师范大学实验报告学生姓名学号实验时间年级指导老师组别实验六：高效液相色谱法用于有机农药残留的分离与定量分析一、实验目的：1、应用高效液相色谱法对磺胺类抗生素的定性和定量检测2、学习谱图和数据的处理方法二、实验原理：磺胺族抗生素包括磺胺嘧啶，磺胺二甲嘧啶，磺胺甲噁唑，等, 被广泛应用到水产、畜禽类养殖中。
它们被添加到动物饲料中, 以促进动物的生长以及防治各种疾病, 如果不能严格控制停药期, 很容易造成在动物肉和组织中残留, 给人体健康带来危害, 因此世界各国对畜禽肉中的磺胺族残留都有严格的限量要求。
GB/T 5009.116- 2003 用液相色谱法检测畜禽肉中的磺胺类药物残留量, 操作简单快速,但是该方法灵敏度比较低。
高效液相色谱采用液体作为流动相，由于样品溶液中的各组分在色谱柱中固定相和流动相中的分配系数不同，当试样随流动相进入色谱柱后，组分就在两相间进行反复多次的分配，由于固定相对各种组分的吸附能力不同，各组分在色谱柱中的运行速度就不同，经过一定柱长后彼此分离，依次从色谱柱流出，达到分离、分析及测定的目的。
从色谱柱中流出的成分通过检测器时样品浓度被转换成电信号传送到记录仪，数据以图谱形式打印出来。
三、实验仪器与试剂：仪器：岛津液相色谱仪，SPD-20A检测器，LC-20AT泵，微量进样器，C18色谱柱试剂：磺胺嘧啶标准溶液，磺胺吡啶标准溶液，磺胺嘧啶-磺胺吡啶混合液（1：1），乙腈（AR），0.05%甲酸溶液样品的配制：0.05%甲酸溶液：取0.25ml的甲酸标准溶液用去离子水定容至500ml的容量瓶中。
磺胺嘧啶标准溶液与磺胺吡啶标准溶液：分别称取0.10g的磺胺嘧啶、磺胺吡啶用甲醇定容至100.0 mL，用0.45µm滤膜过滤（先在一次性注射器加上0.45µm 滤膜，然后把活塞杆拉出来，把要过滤的溶液倒进去再把杆推进滤出溶液。
）得到磺胺嘧啶和磺胺吡啶的分别为 1 mg/mL（1000ppm）。
高效液相-质谱联用技术在药物分析中的应用
高效液相-质谱联用技术在药物分析中的应用摘要：高效液相色谱-质谱联用技术具有高分离、高灵敏度和高选择性能等优势，而且操作比较方便快捷，已经成为当前一种重要的分析方法，在食品检测以及药物分析等领域中都有着较高的应用价值。
本文主要是分析了高效液相色谱-质谱联用技术在药物分析领域中的应用，明确了其在化学成分分析、药物代谢研究、药代动力学研究、新药研究等方面的重要贡献，以期能够为当前的药物分析工作提供一定的参考依据。
关键词：液质联用技术；药物；应用引言高效液相-质谱联用技术集合了两种技术分别具有的高分离效能与高灵敏度、高选择性等优点，从而可以使其在各种药物的分析以及代谢产物研究工作中发挥着重要的作用，而且在实际应用，样品的分析也不需要做预处理或衍生化，可分离高极性的和热不稳定的化合物，分析较为快速，具有较高的应用价值。
一、高效液相-质谱联用技术的发展近况高效液相色谱-质谱联用技术最开始出现在20世纪70年代，但是受到研究技术以及先关仪器设备的限制还存在较大的应用难度，直到90年代后，各种商品化仪器的出现为高效液相色谱-质谱联用技术的应用奠定了良好的基础，同时还有大气压电离技术的出现，使得高效液相色谱-质谱联用技术逐渐出现在大众面积，其应用领域也得到进一步的拓宽，并且成为了科研和日常分析的检测工具。
该技术主要是将高效液相色谱与质谱串联成为整机使用的，以高效液相色谱为分离手段，以质谱为鉴定工具的一种分离分析检测技术，其需要用到高效液相色谱仪、接口装置、MS和计算机数据处理系统，因此接口技术的发展也推动了高效液相色谱-质谱联用技术的应用水平。
在药物分析领域中，该技术的应用价值是显而易见的。
二、高效液相-质谱联用技术在药物分析中的应用（一）液质联用在药物化学成分分析方面的应用1、中药、中成药和西药成分分析中药及其制剂成分复杂，传统方法分离提纯工作量大，而利用液质联用技术并不需要提前对样品进行预处理，操作比较便捷，同时还能够得到化合物的保留时间、紫外光谱、分子量及特征结构碎片等丰富信息。
高效液相色谱–质谱联用法同时测定果蔬中丁醚脲、氟吡菌胺、氟唑菌酰胺、螺虫乙酯
15Vol. 30， No. 4Apr. 2021第30卷，第4期 化学分析计量2021 年 4 月CHEMICAL ANALYSIS AND METERAGEdoi : 10.3969/j.issn.1008-6145.2021.04.004高效液相色谱-质谱联用法同时测定果蔬中丁醚腺、氟毗菌胺、氟唑菌酰胺、螺虫乙酯张思敏，梁跃，苏梅清,潘艳坤，江燕，黄艳洪,黄璐璐(广西壮族自治区分析测试研究中心，南宁530022 )摘要 建立高效液相色谱-质谱联用法同时测定果蔬中丁醚脲、氟吡菌胺、氟唑菌酰胺、螺虫乙酯4种农药残留 的分析方法。
样品经乙腈提取，QuEchERS 原则净化，以5 mmol /L 乙酸胺溶液(含0.1%甲酸)和乙腈体系为流动 相，采用电喷雾离子源正离子方式、选择离子反应监测模式进行测定，用外标法定量。
4种农药的质量浓度在2〜500l±g /L 范围内与色谱峰面积呈良好的线性关系，相关系数均大于0.991,方法检出限为0.02〜1.25 |±g/kg ,定量限为 0.05-5.0 |±g /kg …在柑橘、菜心两种基质中的加标回收率分别为71.6%〜109%和82.0%〜109%,测定结果的相对标准偏差均不大于14.4%(n =6)。
该方法便捷、快速、准确、可靠，适用于蔬菜水果中丁醚脲、氟吡菌胺、氟唑菌酰胺、螺虫乙酯的测定。
关键词 高效液相色谱-质谱联用法；果蔬；丁醚脲；氟吡菌胺；氟唑菌酰胺；螺虫乙酯 中图分类号: O657.31 文献标识码: A 文章编号: 1008-6145(2021)04-0015-05Simultaneous determination of diafenthiuron, fluopicolide, fluxapyroxad and spirotetramatin fruits and vegetables by high performance liquid chromatography-mass spectrometryZhang Simin , Liang Yue , Su Meiqing , Pan Yankun , Jiang Yan , Huang Yanhong , Huang Lulu(Guangxi Zhuang Autonomous Region Research Center for Analysis and Test ， Nanning 530022, China)Abstract A high performance liquid chromatography-mass spectrometry(HPLC-MS) method was developedfor the simultaneous determination of four kinds of pesticide residues such as diafenthiuron, fluopicolide, fluxapyroxadand spirotetramat in fruits and vegetables. The samples were extracted with acetonitrile and purified by QuEChERS principle, and then were detected by HPLC-MS with 5 mmol /L ammonium acetate solution (containing 0.1%formic acid)and acetonitrile system as the mobile phase, performed by electrospray ion source positive ion mode and select reaction monitoring(SRM)mode. The results showed that the good linear relationship between the chromatography peak area and themass concentration of four pesticide residues in the range of 2-500 j g / L, the correlation coefficients were all more than 0.991, the detection limits were 0.02-1.25 j g /kg, and the quantitation limits were 0.05-5.0 j g /kg. In the two substratesof citrus and brassica campestris, the recoveries were 71.6%-109% and 82.0%-109%, respectively. The relative standard deviations were not more than 14.4% (n =6). The method is convenient, rapid, accurate and reliable. It is suitable for thedetermination of diafenthiuron, fluopicolide, fluxapyroxad and spirotetramat in vegetables and fruits.Keywords HPLC-MS; fruits and vegetables; diafenthiuron; fluopicolide; fluxapyroxad; spirotetramat丁醚脲属硫脲类杀虫、杀螨剂，主要用于棉花、虱、小菜蛾、菜青虫、蚜虫、叶蝉、潜叶蛾、蚧等害虫、果树、蔬菜、观赏植物、大豆等作物防治各种螨类、粉 害螨⑴；氟毗菌胺对霜霉病、疫病、晚疫病、猝倒病基金项目广西壮族自治区直属公益性科研院所基本科研业务费专项课题(2019ACZ03 )通讯作者 潘艳坤，硕士，高级工程师，主要从事分析测试研究工作,************ 收稿日期2021-01-11引用格式 张思敏，梁跃，苏梅清，等.高效液相色谱-质谱联用法同时测定果蔬中丁醚脲、氟毗菌胺、氟唑菌酰胺、螺虫乙酯[J ].化学分析计量，2021，30(4): 15.Zhang Simin, Liang Yue, Su Meiqing, et al. Simultaneous determination of diafenthiuron, fluopicolide, fluxapyroxad and spirotetramatin fruits and vegetables by high performance liquid chromatography-mass spectrometry [ J ] . Chemical Analysis and Meterage ， 2021 ， 30(4): 15.16化学分析计量2021年，第30卷，第4期等常见卵菌纲病害具有杰出防治效果［2-3］；氟唑菌酰胺是近几年发展起来用于防治广谱真菌病害的羧酰胺类杀菌剂，具有较好的预防、治疗活性作用，可防治近百种作物中至少26种真菌病害⑷；螺虫乙酯是季酮酸类化合物，是迄今具有双向内吸传导性能的现代杀虫剂之一，高效广谱，持效期长,有效防治期可达8周⑸。
高效液相色谱在食品农兽药残留中的检测应用
食品科技高效液相色谱在食品农兽药残留中的检测应用刘 姝（江苏省生产力促进中心理化测试服务中心，江苏南京 210042）摘 要：近年来，我国食品安全问题日益突出，食品农兽药残留检测作为保证食品安全的重要手段，具有十分重要的作用。
高效液相色谱法是一种迅速、灵敏、选择性高的检测方法，因操作简便、分离效率高等特点，在食品农兽药残留分析中得到广泛应用。
本文综述了高效液相色谱法在农药兽药残留分析中的应用，主要介绍了高效液相色谱在食品中农兽药残留检测中的作用和检测方法，以供相关人员参考。
关键词：高效液相色谱；食品；农兽药残留；检测Application of High Performance Liquid Chromatography in the Detection of Agricultural and Veterinary Drug Residuesin FoodLIU Shu(Jiangsu Provincial Productivity Promotion Center Physical and Chemical Testing Service Center,Nanjing 210042, China)Abstract: In recent years, China’s food safety issues have become increasingly prominent, the detection of residues of agricultural and veterinary drugs in food plays a very important role as an important means to ensure food safety. High performance liquid chromatography is a rapid, sensitive and selective detection method. It is widely used in the analysis of agricultural and veterinary drug residues in food because of its simple operation and high separation efficiency. This paper reviewed the application of high performance liquid chromatography in the analysis of pesticide and veterinary drug residues, mainly introduced the role and detection methods of high performance liquid chromatography in the detection of agricultural and veterinary drug residues in food, for the reference of relevant personnel.Keywords: high performance liquid chromatography; food; residues of agricultural and veterinary drugs; detection近年来，随着人们对食品安全关注度的不断提高，食品中农兽药残留问题成为公众关注的焦点。
高效液相色谱仪在农药分析中的应用毕业论文
石家庄科技信息职业学院毕业论文题目：液相色谱仪在农药分析中的应用学号： 101103106 姓名：韩敬宇专业班级：生物化工工艺指导教师：王红影完成日期： 2013年3月31日液相色谱仪在农药分析中的应用摘要：论文分析了高效液相色谱法在农药分析中的应用。
实验使用LC—20AT液相色谱仪按照GB HGT31765-2004、GB 28132-2011 分别分析了10%吡虫啉和啶虫脒原药的含量。
实验充分论证了，农药产中使用液相色谱仪分析农药含量具有以下特点：分析效率快、分析结果准和分析技术成熟。
并且在农药分析中高效液相色谱法得到了较为广泛的应用。
关键词：农药分析；高效液相色谱仪；分析速率；应用Abstract:This paper analyses the high performance liquid chromatography (HPLC) method in the application of pesticide analysis.Experiments using LC - 20 HGT31765 at liquid chromatograph according to GB - 2004 and GB 28132-2011 were analyzed10% imidacloprid and organism amidine technical content.Experiments fully proved,Pesticide during liquid chromatograph analysis pesticide content has the following features: the analysis eficiency, the results of the analysis must and analysis of mature technology. And high performance liquid chromatography in pesticide analysis has been widely used.Keyword：Pesticide analysis；High performance liquid chromatography；Analysis eficiency；Used目录一、引言 (1)二、液相色谱仪 (2)三、农药分析 (1)(一)农药分析的分类 (1)（二）分析方法的进展 (1)四、高效液相色谱仪分析农药实例 (3)（一）农药分析一：吡虫啉 (3)（二）农药分析二：啶虫脒 (7)五、结论 (11)六、参考文献 (11)一、引言50年代初，气一液分配色谱的出现，导致了化学实验室分析技术的飞跃。
高效液相色谱法定量测定新型杀虫剂――甲氰菊酯
ａｄ Ｏ ｎ，ａａ Ｐｔ ｔ５－４０ １７） ｎ Ｎ． ｈｏＪｐｎ ｅ ，１５５ （９６． ａｎ
ＣＡ，８８０２ １７） ．． ，４ ７ｗ（ ３． ７ ９
［］Ｍ． ｔ ｉＮｉ ｏ Ｎ ｇｉ ｇｋ Ｋａｈ ５， ２ Ｍａｓ， ｐ ｎ ｅ ａａｕ ｉ ｉ ２ ｕ ｐ ｏ ｋ ｓ，
合成甲氰菊酯产品典型的 Ｈ Ｌ Ｐ Ｃ谱图如图 １
所示 。内标和外标法测定 合成 甲氰菊酯产 品的结 果列于表 １ 。
合成 甲氰菊酯产品的 Ｈ Ｌ Ｐ Ｃ定量测定结果
表１ 表明无论外 标或内标法，在选定 色谱 条 件下，合成 甲氰 菊酯产品定量测定的 标准 偏差均 小于 ０ ，变异系数 小于 １ ％，二种 定量分析方 ． ９ ． ５ 法的结果是 十 分一致的 。
［］Ｔ Ｍａ ｕ ， Ｉ ｙ ， ． ｋ ｎ， ． ｚｔ ｉ １ ． ｔ ｏ Ｎ．ｔ ａ Ｙ Ｏ ｕｏ Ｔ Ｍｉ ａ ｓ ａ ｕｎ
ｓｎｈｔ ｐｏｕｔ ｄｖｌ ｅ ｉｔｉｐｐｒＵ－ ｙｔｅｃ ｄｃｗ ｓ ｅ ｐｄ ｈ ａｅ． ｓ ｉ ｒ ａ ｅ ｏ ｎ ｓ
ｉｇ ｍ － ｄ ｃｌ ｎ ａｈ ｅ ｍａｅ ｕ ｏ Ｙ ｏ ｏ ｍｎ ＷＧ Ｃ ａｄ ｆ Ｈ ａ ｎ ｍｉ ｕｅ ｍ ｔａｏ ａｄ ｔ （５ ５ ／ ） ｈ ｘ ｒｏ ｅ ｎ ｌ ｗ ｅ ８： ｖ ｖ ａ ｔｅ ｔ ｆ ｈ ｎ ａ ｒ １ ｓ ｍｏ ｉ ｐ ａｅ ｄ ｎｔｒ ｇ ２６ ．ｔ ｓ ｂｅ ｓ ａ ｍ ｉ ｉ ａ ７ ｎ ， ｗ ｌ ｈ ｎ ｏ ｏ ｎ ｔ ｍ ｉ ａ
（ 一）在甲氰菊酯的化学结构 中， 含有一 个不
对称碳原子，因而存在一组对映异构体。本法选 定的色谱柱虽不能分离对映异构体，但能把有效 成份和杂质分离，通常实验室合成的甲氰菊酯为
高效液相色谱-串联质谱法检测动物性食品中氟吡菌胺、氟吡菌酰胺、螺虫乙酯残留量
高效液相色谱-串联质谱法检测动物性食品中氟吡菌胺、氟吡菌酰胺、螺虫乙酯残留量陈 盛（上海必诺检测技术服务有限公司，上海 201114）摘 要：建立高效液相色谱-串联质谱法测定动物性食品中氟吡菌胺、氟吡菌酰胺、螺虫乙酯残留量的方法。
样品采用QuEChERS法净化，以0.1%甲酸水溶液（含10 mmol乙酸铵）及乙腈为流动相进行梯度洗脱，通过Poroshell 120 EC-C18液相色谱柱分离，以电喷雾正离子（ESI+）多反应监测模式对目标物进行定性定量分析。
该方法在2～200 μg·L-1线性良好，相关系数均＞0.992，方法检出限为0.01 mg·kg-1，定量限为0.03 mg·kg-1。
在加标水平为0.03 mg·kg-1、0.10 mg·kg-1、0.30 mg·kg-1时，方法的回收率为80.3%～94.3%，RSD在4.3%～8.7%。
该方法操作简便、检测效率高，分离目标物效果好，可以满足动物性食品中氟吡菌胺、氟吡菌酰胺、螺虫乙酯残留量的检测。
关键词：高效液相色谱-串联质谱法（LC-MS/MS）；动物性食品；氟吡菌胺；氟吡菌酰胺；螺虫乙酯High Performance Liquid Chromatography-Tandem Mass Spectrometry for the Determination of Fluopicolide, Fluopyram and Spirotetramat Residues in Animal FoodCHEN Sheng(Shanghai Bino Testing Service Co., Ltd., Shanghai 201114, China)Abstract: Establish a method for the determination of residues of fluopicolide, fluopyram and spirotetramat in animal food by high-performance liquid chromatography tandem mass spectrometry. The sample was purified using the QuEChERS method, with 0.1% formic acid aqueous solution (containing 10 mmol ammonium acetate) and acetonitrile were used as mobile phases for gradient elution, separated by Poroshell 120 EC-C18 liquid-phase column, and the target substance was qualitatively and quantitatively analyzed by electrospray positive ion (ESI+) multi reaction monitoring mode. This method had good linearity in the linear range of 2～200 μg·L-1, and the correlation coefficients were＞0.992, the detection limit of the method is 0.01 mg·kg-1, and the quantitative limit is 0.03 mg·kg-1. At the spiking levels of 0.03 mg·kg-1, 0.10 mg·kg-1, and 0.30 mg·kg-1, the recovery rate of the method is 80.3% to 94.3%, and the RSD is 4.3% to 8.7%. This method is easy to operate, has high detection efficiency, and has good separation effect of the target substance, which can meet the detection of residues of fluopicolide, fluopyram, and spirotetramat in animal food.Keywords: high performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry (LC-MS/MS); animal food; fluopicolide; fluopyram; spirotetramat氟吡菌胺、氟吡菌酰胺、螺虫乙酯均属于广谱类杀菌剂。
农药分析化学-科学
主要参考SCI期刊
Anal Chem Environ Sci Technol J Chromatogr A
Anal Chim Acta Environ Pollut Water Res
Chemosphere Food Chem Food Chem Toxicol J Agr Food Chem
其他文献
课程环教境学条件安排
第五章 农药其他测定方法（4） 化学分析与电分析：
酸碱滴定、氧化还原滴定、沉淀滴定、重氮化滴定、 非水滴定、电位滴定法、紫外分光光度法；
极谱法
第六章 农药定性分析与残留确证 （4） UV、IR、NMR、MS 、色质连用；定性方法及其确证
课程人教员要学求安排
第七章 农药登记资料要求 农药全分析、农药制剂分析、农药残留田间试验、
普通杂质 指存在于原药产品中，但并不属于相关杂质的痕 量组分。含量较高时（>0.1%），也应该进行分析。
P1、235
有机磷农药中的三烷基硫代磷酸酯
O,O,S-三甲基硫代磷酸酯
乙酰甲胺磷、甲胺磷、甲基嘧啶磷、 马拉硫磷、亚砜磷、氧乐果、 杀螟硫磷、稻丰散
O,O,S-三甲基二硫代磷酸酯： 保棉磷、甲基嘧啶磷、乐果
1309.71
1108.86
968.56
875.62
789.66
630.19
999.16
895.45
726.07 677.79
1445.98 1376.85
1432.61
1205.21 1220.64
1274.29
1094.92 1020.49
1513.56
1472.49
1500 1600
1400
1134.33 1200
超高效液相色谱检测农作物中农药残留
超高效液相色谱检测农作物中农药残留超高效液相色谱（UHPLC）是一种高效的色谱分析技术，它可以用于检测农作物中的农药残留。
农药残留是指在农作物生长和加工过程中，由于农药施用不当或者残留期限制不当而导致的农药在农作物中残留的问题。
农药残留不仅会影响农产品的质量和安全，还可能对人体健康和环境造成危害。
及时、准确地检测农作物中的农药残留，对于保障农产品质量安全至关重要。
UHPLC技术在农药残留检测中具有高效、精准、快速的优势。
它采用超高压力泵和超高效率柱，使得样品在短时间内即可分离出各种农药成分，大大提高了检测的效率和分辨率。
UHPLC技术还可以结合不同的检测方法和检测指标，能够检测更多种类的农药残留，包括有机磷、有机氯、吡唑醚类、三唑醇类、内酯类等多种常见的农药成分。
UHPLC技术在农药残留检测中得到了广泛的应用。
UHPLC技术检测农作物中的农药残留主要包括以下几个步骤：1. 样品处理：首先需要从农作物样品中提取出农药残留物，并将其转化为适合UHPLC 检测的样品。
这个过程包括样品的研磨、提取和净化等步骤，需要使用一系列的溶剂和化学试剂进行处理。
2. 色谱分离：经过样品处理后，需要将提取的农药残留物通过UHPLC技术进行色谱分离。
这一步骤需要采用高效率的色谱柱和优化的分离条件，以保证各种农药成分能够得到有效的分离和富集。
3. 检测分析：经过色谱分离后，样品中的农药残留物需要通过检测器进行检测分析。
UHPLC技术通常会配备不同种类的检测器，如紫外检测器（UV）、荧光检测器（FLD）、质谱检测器（MS）等。
这些检测器能够对不同种类的农药成分进行高效、快速、准确的检测与定性分析。
4. 数据处理：检测出的数据需要进行处理和分析，以得出样品中农药残留的含量和种类，并与相关的监管标准进行比较。
这一过程通常采用软件进行自动化处理，能够大大提高数据的准确性和可靠性。
UHPLC技术在农作物中农药残留检测中具有明显的优势。
【农药残留分析】 第四章 农药残留测定方法-4
4.4 色谱—质谱联用技术随着我国加入WTO后，对食品质量和安全的要求与国际逐步接轨，对样品中未知农药多残留成分分析成为农药残留分析和管理工作的重要内容。
随着提取技术的完善，以及近年来色谱—质谱联用技术突飞猛进的发展，为农药残留定性分析、多残留分析、农药环境转归和安全性评价研究提供了一个极好的平台。
色谱—质谱联用技术不仅可以对待测的农药定性同时也可以定量，是农药残留分析的最佳手段之一，色谱—质谱联用仪为现代农药残留分析实验室必备的仪器设备。
为更好地掌握色谱—质谱联用技术在农药残留分析中的应用，在学习和掌握气相色谱和高效液相色谱知识的基础上，对质谱基本知识加以介绍。
4.4.1 质谱的基本知识1910年，英国剑桥大学卡文迪许（Cavendish）实验室的汤姆逊（Thomson）研制出了世界上第一台具有现代意义的质谱仪，同时汤姆逊用这台仪器首次发现了同位素的存在。
到了20世纪30年代，科学工作者已经用质谱法鉴定了大多数稳定的同位素，并精确的测定其质量，同时还建立了原子质量不是整数的概念。
1965年，瑞典LKB公司推出了第一台商品气相色谱—质谱联用仪。
20世纪60年代开始，质谱法已经普遍地应用到有机化学和生物化学领域，逐渐成为研究机构一般实验配置的仪器。
质谱作为鉴定有机物结构的主要方法之一，相比于紫外光谱、红外（或拉曼）光谱、核磁共振波谱，质谱具有两个最突出的优点，一是灵敏度远远超过其它方法，样品的用量不断降低；二是质谱是目前唯一可以确定分子式的方法，而分子式对推测结构至关重要。
质谱法的不足是仪器结构复杂，造价较高。
另外，在进行复杂分子的结构分析时，对分子空间构型和各种结构单元的联结方式的准确区分与判断存在局限性。
质谱方法大致可以分为同位素质谱分析、无机质谱分析和有机质谱分析，农药残留分析主要属于有机质谱分析范畴。
质谱分析法是利用其独特的电离过程及分离方式来实现定性和定量分析的。
它是将物质离子化，按离子质荷比分离，然后测量各种离子峰的强度而实现分离的一种方法。
仪器分析第4讲 高效液相色谱法
经典液相色谱法 75-600 0.01-1.0 1-20 50-200 2-50 1-10
高效液相色谱法 3-50（常用5-10）
20-300 0.05-1.0
2-30 104-105 10-6-10-2
2．高效液相色谱法与气相色谱法
（l）气相色谱法分析对象只限于分析气体和 沸点较低的化合物，它们仅占有机物总数 的20％．对于占有机物总数近80％的那些高 沸点、热稳定性差、摩尔质量大的物质， 目前主要采用高效液相色谱法进行分离和 分析．
3. 柱外效应
由于色谱柱之外的因 素引起的色谱峰的展 宽，例如进样系统、 连接管路及检测器的 死体积等。
3-3 高效液相色谱的类型及其分离原理
液—液分配色谱及化学键合相色谱 液—固吸附色谱 离子交换色谱 离子色谱 空间排阻色谱
1、 液-液分配色谱
liquid- liquid partition chromatography
4、 离子色谱
ion chromatography
离子色谱法是由离子交换色谱法派生出来的一种 分离方法。由于离子交换色谱法在无机离子的分 析和应用受到限制。例如，对于那些不能采用紫 外检测器的被测离子，如采用电导检测器，由于 被测离子的电导信号被强电解质流动相的高背景 电导信号掩没而无法检测。
2、 液-固吸附色谱
liquid-solid adsorption chromatography
流动相为液体，固定相为固体吸附剂
分离原理：利用溶质分子占据固定相表面吸附 活性中心能力的差异
分离前提：K不等或k不等
液—固吸附色谱
固体吸附剂主要类型： 极性的硅胶（应用最广） 氧化铝 分子筛 非极性的活性炭
1971年科克兰等人出版了《液相色谱的现代实践》一 书，标志着高效液相色谱法（HPLC）正式建立。
高效液相色谱法检测黄瓜中的农药残留
高效液相色谱法检测黄瓜中的农药残留引言农药是为了保护农作物免受害虫和病菌侵害的化学药品。
过量使用农药会导致农产品中残留的农药超标，对人体健康造成潜在威胁。
及时有效地检测农产品中的农药残留成为了一项十分重要的任务。
黄瓜是一种常见的蔬菜，因其味道清爽、口感爽脆被广泛食用。
由于黄瓜生长周期较短，病虫害较多，农民为了保证产量和质量，不可避免地会使用一定量的农药。
本文将阐述采用高效液相色谱法检测黄瓜中的农药残留。
一、高效液相色谱法检测农药残留的原理高效液相色谱法（High Performance Liquid Chromatography, HPLC）是一种分离和检测化合物的方法。
在HPLC分析中，样品首先通过进样器被引入到色谱柱中。
色谱柱的填料会将不同的化合物分离开来，然后通过流动相的驱动，化合物逐一流出。
检测器会根据不同化合物的特性对流出的物质进行检测和定量。
在检测农产品中的农药残留时，HPLC通常采用UV-Vis检测器进行检测。
由于很多农药具有紫外吸收特性，因此可以通过监测其在紫外光下的吸光度来进行检测。
对于一些不具有紫外吸收特性的农药，也可以通过对其进行衍生反应，使其转化成具有紫外吸收特性的产物，然后再进行检测。
二、样品预处理在进行HPLC检测之前，需要对黄瓜样品进行一定的预处理，以提取其中的农药残留。
一般来说，黄瓜样品的预处理步骤包括样品的破碎、溶剂提取和净化。
将新鲜的黄瓜样品用离心机破碎并制成浆状。
然后，将浆状样品加入适量的溶剂，如甲醇或乙腈，进行提取。
提取后的溶液需要经过进一步的净化步骤，以去除其中的脂肪、蛋白质等干扰物质，以保证后续的色谱分析的准确性和稳定性。
三、色谱条件在进行HPLC分析时，色谱条件的选择对分离和检测农药残留起着决定性的作用。
对于农药残留的检测，通常使用反相色谱柱，并选用适当的流动相进行分离。
流动相的组成也需要进行优化，以保证不同农药的分离和检测。
在进行HPLC检测时，需要根据不同农药残留的种类和含量设定不同的色谱条件，以满足实际的检测需求。
高效液相色谱在食品农兽药残留中的检测应用
13 Oct. 2021 CHINA FOOD SAFETY Copyright©博看网 . All Rights Reserved.
颁布的《动物性食品中兽药最高残留限量》已经明文规定食
品动物中不得检出氯霉素。朱虹通过 HPLC 法对猪肉产品
进行抗生素检测，发现 HPLC 法可同时检测氯霉素、土霉素、
甲砜霉素、阿莫西林、四环素和氟苯尼考 6 种抗生素，且不
同抗生素的线性关系良好，最低检出限为 8 μg/kg，定量限
最高可达 30 μg/kg，多次检测的 RSD 值最高为 4.3%，表明
食ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ管理
高效液相色谱在食品农兽药残留中的检测应用
郑碧秋
（茂名市食品药品检验所，广东茂名 525000）
摘 要：随着健康饮食习惯的普及，越来越多的消费者重视植物性或动物性食品中农药、兽药残留问题，希望建立一 种快速、灵敏、精准的检查方法来保证食品安全。本文介绍了高效液相色谱法在食品中有机磷农药、氨基甲酸酯类农药和 烟碱类农药的检测应用，分析了高效液相色谱法在氯霉素、四环素类、磺胺类和喹诺酮类兽药的检测应用，以期为食品中 农药、兽药的高效高通量检测提供参考。
类农药的检出限为 0.1 ～ 1.0 μg/kg，定量限为 0.3 ～ 2.0 μg/kg，
6 种农药的 RSD 值为 1.3% ～ 14.3%，表明 HPLC 方法快速，
分析简单，可以适用于大批量蜂蜜农药残留的检测。
2 食品中兽药残留的检测 2.1 氯霉素
高效液相色谱法分析食品安全中的农药残留问题
高效液相色谱法分析食品安全中的农药残留问题随着农业科技的不断发展，农药的使用已成为现代农业生产的必需品。
农药可以有效地防治农作物病虫害，提高农作物产量和质量，促进农业发展。
但是，随着人们对食品安全的日益关注，农药残留问题逐渐成为一个大众关注的焦点。
高效液相色谱法是一种常用的农药残留检测方法，本文将介绍高效液相色谱法在食品安全中的应用。
一、高效液相色谱法简介高效液相色谱法（High Performance Liquid Chromatography，HPLC）是一种高效分离、准确测定化合物的重要分析技术。
它通过样品溶液在所选的填料上流动，并与填料中的固定相作用，来实现分离目标化合物的目的。
高效液相色谱法分离效率高、灵敏度高、测定精度高、重复性好，因此被广泛应用于食品、医药、环境、化学等领域。
二、农药残留问题农药是保障农业生产、提高农产品产量和质量的重要手段。
但是，一些不合理和过量的农药使用导致了农药残留问题的加剧。
农药残留是指在作物中或环境中残留的农药物质，它们影响食品安全、环境污染和人畜健康等方面。
当人体摄入或接触到含有农药残留的食品、水、饮料、药品等物质，就会对人体健康产生负面影响。
长期的农药残留摄入将严重危害人体的肝脏、肾脏、神经系统等重要器官，甚至诱发恶性肿瘤。
三、高效液相色谱法在农药残留检测中的应用高效液相色谱法是一种高效、灵敏、稳定、可靠的农药残留检测技术。
它可以通过形成化合物与检测物的稳定复合物，从而提高检测的灵敏度和分离效率。
例如在肉类中检测溶剂黄5时，利用高效液相色谱法，可以用少量的甲醇来提取样品，检测限为0.005mg/kg，检测时间仅为10分钟，而用气相色谱法则需要更长的时间和更高的检测限。
因此，高效液相色谱法可以快速、准确地检测农药残留，对保障食品安全至关重要。
四、高效液相色谱法分析中的关键因素在高效液相色谱法分析中，有几个非常重要的因素需要考虑，包括色谱柱、填料、检测器、移液器、洗涤剂等。
农药分析第4章高效液相2017PDF
它将各种不同官能团经化学反应键合到载体表面代替 固定液的机械涂渍，因此对液相色谱法迅速发展起着重大 作用，可认为其出现是液相色谱法的重大突破。
是目前应用最广泛的一种固定相。据统计，约有3/4以上 的分离问题是在化学键合固定相上进行的。
Injection
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基本概念： 分离参数
影响 的因素
• 改变流动相成分，包括改变 pH 值 • 改变柱温 (在 LC 不明显) • 改变固定相成分 • 使用特殊化学效应
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4.1.2 基本原理
柱效随 n增大和 H减小而增加 分配色谱流程模型
n=L/H
n与柱长成正比，柱越长，n越大。用n表示柱效时 应注明柱长，如果未注明，则表示柱长为1米时的 理论塔板数。（一般HPLC柱的n在1000以上）
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4.1.2 基本原理
基本概念： 相平衡参数
(1)分配系数(distribution coefficient，K)——在一定温度下， 化合物在两相间达到分配平衡时，在固定相与流动相中的浓 度之比 .
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4.1.2 基本原理
基本概念： 柱效参数：区域宽度
峰底——基线上峰的起点至终点的距离。
峰高(peak height，h)——峰的最高点至峰底的距离。
峰宽(peak width，Wb)——峰两侧拐点处所作两条切线 与基线的两个交点间的距离。Wb＝4σ
半峰宽(peak width at half-height，Wh/2)——峰高一半 处的峰宽。Wh/2＝2.355σ
高效液相色谱法检测黄瓜中的农药残留
高效液相色谱法检测黄瓜中的农药残留高效液相色谱（High Performance Liquid Chromatography, HPLC）是一种先进的分离和分析技术，可用于检测黄瓜中的农药残留。
本文将详细介绍高效液相色谱法检测黄瓜中农药残留的原理、方法以及常用的分析条件。
一、高效液相色谱法的原理高效液相色谱法是在液相流动相和固相色谱分离基质（色谱柱）之间，通过施加压力将流动相推进的一种分离技术。
在高效液相色谱分析中，样品可溶解于流动相中，通过流动相的输送使样品与固定相（色谱柱）发生相互作用，从而实现分离。
二、高效液相色谱法检测黄瓜中农药残留的方法1. 样品制备将黄瓜切碎并加入适量的溶剂，使用超声波溶解或振荡摇床摇匀，使农药残留充分溶解。
2. 样品提取将样品溶液通过过滤膜或离心机进行处理，去除其中的杂质和固体颗粒。
3. 色谱柱选择根据需要分析的农药种类和残留物的特性，选择适合的色谱柱。
常用的色谱柱种类包括反相色谱柱、离子交换色谱柱等。
4. 流动相选择根据不同的农药残留物特性和分析要求，选择适合的流动相。
流动相的选择需考虑到分离度、分析时间、样品稳定性等因素。
5. 色谱条件设定根据样品和农药残留物的特性，设定合适的色谱条件，包括流速、柱温、洗脱条件等。
6. 农药残留物的检测将样品溶液注入高效液相色谱仪，设置合适的检测波长和检测时间，在色谱图上观察目标农药残留物的峰形、峰高和保留时间，进行定性和定量分析。
三、高效液相色谱法检测黄瓜中农药残留的常用分析条件1. 色谱柱：C18反相色谱柱2. 流动相：甲醇-水体系3. 流速：1.0 mL/min4. 柱温：25℃5. 检测波长：根据农药残留物的特性选择适合的波长值得注意的是，高效液相色谱法检测农药残留对仪器设备和分析人员的要求较高，需要操作者具备一定的实验经验和专业知识。
还需要根据具体需要选择合适的样品制备和提取方法，以提高方法的准确性和可靠性。
高效液相色谱法是一种较为常用的方法，可用于检测黄瓜中的农药残留。
高效液相色谱法同时检测蔬菜中7种农药残留的方法
高效液相色谱法同时检测蔬菜中7种农药残留的方法作者：李彩均来源：《现代食品》 2017年第7期摘要：目的：分析高效液相色谱法对蔬菜中7 种农药残留同时检测的效果。
方法：在当地农贸市场随机购买几种蔬菜，利用高效液相色谱法对蔬菜中7 种农药残留测定，分析结果。
结果：7 种农药出峰顺序为涕灭威砜、涕灭威亚砜、灭多威、3- 羟基克百威、涕灭威、克百威和甲萘威；7 种农药回收率最低在74.6%，最高在107.6%，精密度均低于10%。
结论：高效液相色谱法对白菜、黄瓜、番茄、辣椒和芹菜等蔬菜的农药残留检测明显，值得广泛应用。
关键词：高效液相色谱法；蔬菜；农药残留；检测笔者具体分析高效液相色谱法对蔬菜中7 种农药残留的同时检测效果。
按照我国农业行业标准NY/T761-2008《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》相关标准，通过柱后衍生系统- 荧光检测器的高效液相色谱仪对不同蔬菜中7 种农药的残留量测定，提供农药残留检测分析的方法。
1 材料、方法1.1 材料1.1.1 仪器和试剂工作站、自动进样器、数据处理软件、分析系统1100 液相色谱仪（美国Agilent 科技有限公司）；HH-8 型数显恒温水浴锅（杰瑞尔电器有限公司）；匀浆机（德国IKA-WERKE 公司）；EVAPll2 型旋转氮吹仪（美国Organomation Associates，Jnc. 公司）；Dispensette 瓶口移液器、Transferpette 移液枪（德国BRAND 公司）；甲醇、乙腈（色谱纯，美国TE-DIA 试剂公司）；WH300 旋涡混合器、TGL-20B 高速离心机（上海安亭科学仪器厂）；氯化钠（优级纯，辽宁沈阳新西试剂厂）；二氯甲烷（色谱纯，美国J．T Baker 试剂公司）；0.22 μm 滤膜以及Cleanert NH2SPE 柱（美国Agela 公司）；K600 型食物调理机（德国BRAUN 公司）；PCX 柱后衍生系统（美国Pickering Laboratories 公司）。
高效液相色谱法检测黄瓜中的农药残留
高效液相色谱法检测黄瓜中的农药残留实验原理：农药残留检测常用的方法是通过色谱技术进行分析。
HPLC法是一种在高压条件下将样品溶液经过一个柱子分离，利用化合物的不同特性（如极性、电性等）在某种条件下对样品中的各种成分进行分离和检测的方法。
HPLC法的主要优点在于具有非常高的分离精度、灵敏度和重复性，同时它还具有快速分析速度、准确性高以及检测成本低等优点。
本实验利用HPLC法检测在黄瓜中可能存在的农药残留。
实验步骤：1. 样品的制备：首先需要选择黄瓜等农产品中可能存在的农药种类，从市场上购买多种化学农药，然后按照各种农药的用药方法，以约定剂量制作农药溶液。
将黄瓜样品加入适当的水中，并将样品进行均质化处理。
然后通过手动或自动提取器提取样品并对提取物进行分离。
分离物可以用各种离心分离、过滤和提纯方法进行处理，以消除样品中的杂质和废料。
将分离物注入HPLC检测系统，并对检测条件进行调整，如浓度梯度、流速、温度等等。
然后测定样品的色谱图，并根据样品中可能存在的农药的特定峰值进行定量测定。
最后将实验数据与政府相关标准进行比较，以确定样品中是否存在农药超标。
实验注意事项：1．在实验过程中，需要严格遵守化学品的操作规范，避免发生事故。
2．提取和分离过程需要进行严格控制，确保零假阳性率和零假阴性率。
3．样品应随意进行重复测试以确保高度可靠的数据。
4．样品应在相对较短时间内完成检测，避免结果被外界干扰。
5．在进行数据处理时，需要掌握各种统计学方法，以保证结果的准确性。
总结：本实验介绍了利用HPLC法检测黄瓜中农药残留的方法。
HPLC法在分析农药残留方面具有非常高的分离精度、灵敏度和重复性。
在实验中，通过制备样品、前处理和检测三个步骤，可以准确检测农药残留物质的含量，从而确保食品的安全。
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t’R t0
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4.1.2 基本原理
基本概念： 分离参数
k决定样品能进入色谱柱固定相的量 • k太小，在固定相上保留太短，很快流出，难以 确定保留时间 • k太大，在固定相上保留太强，洗脱时间太长， • 理想的 k为 2～5
(2)容量因子(capacity factor，k)——化合物在两相间达到 分配平衡时，在固定相与流动相中的量之比。因此容量因子 也称质量分配系数。
(3)选择性因子(selectivity factor，α)——相邻两组分的分配 系数或容量因子之比。
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4.1.2 基本原理
基本概念： 分离参数
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4.1.2 基本原理
基本概念：HPLC与GC一致
色谱的主要理论
• 热力学理论
以相的平衡观点研究色谱过程
塔板理论为代表 (Martin & Synge)
• 动力学理论
Martin
以动力学观点研究各种动力学因素对色谱峰的影响
Van Deemter 方程为代表
Synge
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4.1.2 基本原理
基本概念： 分离参数
选择因子：色谱柱分开两组份的能力
• ＞1 时两组分分离
R n ( 1)( k )或 4 1 k
• 表示两组分在两相间的平衡分配热力学R 性 质n的eff ( 1)
差异，即分子间相互作用力的差异。
4
t’R2
t’R1 t0
在HPLC中，表面多孔型和全多孔型都可作吸附色谱中的固 定相，它们具有填料均匀、粒度小。孔穴浅的优点，能极大 地提高柱效。
但表面多孔型由于试样容量较小，目前最广泛使用的还是全 多孔型微粒填料。
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4.1.2 基本原理
① LSAC
流动相：各种不同极性的一元或多元溶剂。一般把吸 附色谱中流动相称作洗脱剂。 在吸附色谱中：
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4.1.2 基本原理
② LLPC：流动相
流动相：为避免固定液的流失，要求流动相尽可能不 与固定相互溶，且与固定相的极性差别越显著越好。
根据所使用的流动相和固定相的极性程度，将其 分为正相分配色谱和反相分配色谱。
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4.1.2 基本原理
② LLPC
依固定相和流 动相相对极性
对极性大的试样往往采用极性强的洗脱剂； 对极性弱的试样宜用极性弱的洗脱剂。 正己烷、二氯甲烷、氯仿、乙醚
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4.1.2 基本原理
② LLPC
分离原理
液液分配 色谱分类
固定液与担体 的结合形式
分离对象
利用样品组分在固定相和流动相中 溶解能力（分配系数）的差异实现分离
正相分配色谱 反相分配色谱
4.1.2 基本原理
基本概念： 分离参数
影响分离度(R)值的因素
Δt
R=
= 1/4
W
n x α- 1 x α
k 1+k
柱效 选择性 容量因子
4.1.2 基本原理
基本概念： 分离参数
容量因子 k
R n ( 1)( k )或
与温度有关 (GC)
4 1 k
与流动相溶剂种类及组成有关 (LCR)
固定相：极性 流动相：非极性(烃类+氯仿、醇)
固定相：非极性 流动相：极性(水、甲醇、乙腈)
物理涂覆
应用最广
化学键合
硅胶-C18、C8、C3 硅胶-CN、NH2、OH
正相分配色谱：弱极性化合物
反相分配色谱：极性化合物
极性强和极性弱的何者先流出色谱柱？
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4.1.2 基本原理
② LLPC：固定相
③改变容量因子。这常常是提高分离度的最容易方法，可以通 过调节流动相的组成来实现。k趋于0时，R也趋于0；k增大， R也增大。但k不能太大，否则不但分离时间延长，而且峰 形变宽，会影响分离度和检测灵敏度。一般k在2~10范围内， 最好为2~5，窄径柱可更小些
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4.1.2 基本原理
基本概念： 色谱曲线提供信息
分离原理
利用固定相对样品组分吸附 能力和流动相对样品组分溶
解能力的差异实现分离
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4.1.2 基本原理
① LSAC
固定相：吸附色谱所用固定相多是一些吸附活性强弱不等的 吸附剂，如硅胶、氧化铝等。
硅胶用得最多。因为：线性容量较高，机械性能好，不溶胀， 与大多数试样不发生化学反应等，较常用5～10 μm。
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1
概述
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分类 2
概述
分类：按分离原理
按分离所依据的物理或物理化学性质的不同，分为： ·吸附色谱法( adsorption chromatography ) 利用吸附剂表面对不同组分物理吸附性能的差别而
使之分离的色谱法称为吸附色谱法
·分配色谱法( partition chromatography ) 利用固定液对不同组分分配性能的差别而使之分离 的色谱法称为分配色谱法
非极性－－反相液液分配色谱
＜2000
离子 溶于水
酸性－－阴离子交换色谱 碱性－－阳离子交换色谱
非离子－－反相液液分配色谱
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反相液液分配色谱 的键合相色谱法在 农药分析中最常见
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4.1.2 基本原理
① 液-固吸附色谱法(LSAC)
liquid-solid adsorption chromatography
的一个直接有效手段
提高柱效：增加柱长；降低板高
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4.1.2 基本原理
基本概念： 分离参数
R n ( 1)( k )或 4 1 k
R
neff ( 1) 4
α- 分离系数 k- 容量因子 n- 柱理论塔板数 neff- 柱有效塔板数
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4.1.2 基本原理
基本概念： 分离参数
影响 的因素
• 改变流动相成分，包括改变 pH 值 • 改变柱温 (在 LC 不明显) • 改变固定相成分 • 使用特殊化学效应
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4.1.2 基本原理
柱效随 n增大和 H减小而增加 分配色谱流程模型
n=L/H
4.1.2 基本原理
基本概念： 柱效参数：区域宽度
标准偏差 (standard deviation，σ)——正态分布曲线x＝ ±1时（拐点）的峰宽之半。正常峰的拐点在峰高的 0.607倍处。标准偏差的大小说明组分在流出色谱柱过 程中的分散程度。σ小，分散程度小、极点浓度高、峰 形瘦、柱效高；反之，σ大，峰形胖、柱效低。
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正相色谱(NPC)： 固定相极性大于流动相 非极性组分先出峰 降低流动相极性，组分保留时间增大 反相色谱(RPC)： 固定相极性小于流动相 极性组分先流出 流动相极性增加，组分保留时间增大
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4.1.2 基本原理
② LLPC
项目
正相色谱
反相色谱
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概述
色谱法
色谱法: 根据混合物的各组分在互不相溶的两相中吸附能力、 分配系数或其它亲和作用的差异而建立的分离、测定方法
固定不动的称固定相(Stationary phase)；移动的称流动相(Mobile phase)
原理
色谱过程本质是待分离物质分子在固定相和流动相之 间分配平衡的过程，不同物质在两相之间的分配会不 同，这使其随流动相运动速度各不相同，随着流动相 的运动，混合物中的不同组分在固定相上相互分离。
分离类型选择要根据农
分 子
量
药的分子量、极性、溶
解度、分子结构、解离
情况等：
农药分离模式选择
不溶于水 非极性
极性增加 非离子极性
溶于水 离子
吸附
分配
反向分配
正向分配 离子交换
凝胶渗透
尺寸排阻
凝胶过滤
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4.1.2 基本原理
农药分离模式选择
极性－－正相液液分配色谱
不溶于水
液固吸附色谱
农药分子量
改变流动相、固定相成分 增加 值可增加分离度 但不能因此影响 k 值
增加柱效
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4.1.2 基本原理
基本概念： 分离参数:提高途径
①增加塔板数。方法之一是增加柱长，但这样会延长保留时间、 增加柱压。更好的方法是降低塔板高度，提高柱效。
②增加选择性。当α＝1时，R＝0，无论柱效有多高，组分也 不可能分离。一般可以采取以下措施来改变选择性：a. 改变 流动相的组成及pH值；b. 改变固定相；c. 改变柱温。
色谱峰的个数 ---- 样品中所含组分的最小个数 保留值 ---- 定性 面积（峰高）---- 定量 峰间距 ---- 评价流动相（固定相）选择是否合适 保留值及其区域宽度---- 是评价色谱柱分离效能的依据
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4.1.2 基本原理
液相色谱分类
平面色谱
薄层色谱
液
相
纸色谱
色
谱
低压 经典柱色谱
避免固定液流失问题； 将各种不同基团通过化学反应键合到硅胶（担体）表面 游离羟基上。如：C-18柱（反相柱）。
它将各种不同官能团经化学反应键合到载体表面代替 固定液的机械涂渍，因此对液相色谱法迅速发展起着重大 作用，可认为其出现是液相色谱法的重大突破。