化学竞赛有机化学试题含答案

3、以下是心环烯（C o r a n n u l e n e ）的一种合成路线。 （1）写出A~H 代表的反应试剂和条件或化合物结构。（8分）

（2）化合物Ⅰ→Ⅱ反应中脱掉两个小分子，写出它们的结构，并写出Ⅰ→Ⅱ反应的历程。（6分）

S OCl 2

E

O

O

O

G OH

O

Br Br

Br

Br

Br

Br Br Br

4心环烯（Corannulene ）

C

D

F

H

4、由结核杆菌的脂肪囊皂化得到有机酸tuberculostearic acid ，它的合成路线如下，写出合成中英文字母A~K 代表的化合物结构或反应条件。（11分）

A (C 10H 21Br)+

B (

C 7H 11O 4C

(1)OH /H 2O (2) H / △

COOH

D

E F

G (C 12H 25Br)

Mg

H

I

COOC 2H 5

O

J

K

(1)OH /H 2O 3COOH

O

tuberculostearic acid

5、（K）是一种女性荷尔蒙，控制性别差异及影响生理行为。已报道了多种合成方法，其中之一以（A）、（B）为原料合成，步骤如下（19分）：

OCH3C CH

O

H / Pd+

C H CHO

H+493HBr KBH

(A)(B)

(C)(D)3

(G)(H)

(J) +(E)

HO

H3C

OH

C19H24O2

C20H26O5C19H24O2

(F)

(I)

(K)

5-1. 推断C、D、E、F、G、H、I、J的结构（8分）：

5-2. 写出在KOH存在下（A）与（B）反应生成（C）的机理；如果将（A）中的间位取代基OCH3调换到对位，（A）与（B）反应速率是增大还是减小？为什么？（5分）

5-3. （E）转化为（F）的反应中，理论上AlCl3起什么作用？实际上，至少需要AlCl3多少量？请给出合理的解释。（4分）

5-4.（J）有多少种立体异构体？（2分）

6、由甲苯、苯及必要的原料和试剂制备间苯甲酰基甲苯，再由间苯甲酰基甲苯合成消炎镇痛药酮基布洛芬（Ketoprofen）。（10分）

O

COOH 3

7、以下是维生素A 合成的一种重要方法：

O +HC CH

A

Zn-Cu

OH

B

Br

C O

EtO D

H 2/Pd-BaS O 4

OH

OEt

E

CHO

CH 3COCH 3F

H 2S O 4

G

H

CH H 3C

I

24

J

(1) Ac 2O I 2/PhH (3)H 3O

K

2

（1）写出上述反应中英文字母所代表的中间产物及反应试剂的结构式。（11分）

（2）写出E →F 的反应名称及F 在硫酸作用下转变成G 的反应机理。（4分）

8、A通过下列反应转化为F。F是一种无旋光性的化合物，用NaBH4还原或与CH3MgI反应均得到无旋光性的产物。（10分）

C7H8

HNO3

24KMnO

H+

Fe + HCl

C7H7NO2

NaNO2

K2CO3

C10H8

C2H5OH

4

H+

C H OH

H

C14H18O4

NaOC H1) OH- / H O

2) H+ /

C9H8O

(A)(B)(C)

(D)

(E)(F)

C2H5OH

8-1. 试推断A、B、C、D、E、F的结构：（6分）

8-2. （B）在与NaNO2 + HCl作用后，所得产物在弱碱性条件下形成活性中间体G。中间体

G被O

俘获生成C，该反应名称为反应。（1分）

8-3. 试解释活性中间体G具有高反应活性的原因（3分）：

。

9、NMP是一种无色，高极性，高化学稳定性和热稳定性的透明液体，是一种应用广泛的有机溶剂，100年前Tafel首次用丁内酰胺甲基化合成，常用的甲基化试剂可以为硫酸二甲酯，甲醇等。

9-１、给出NMP的结构简式

9-２、有人通过间接甲基化也合成了NMP，先用金属钠处理丁内酰胺得到Ａ，然后与氯甲烷反应得到，写出Ａ的结构简式，并指出Ａ为哪一类物质

9-３、ｒ－丁内酯与甲胺缩合反应得到，该反应可视为分两步进行，写出两步反应的方程式9-４、含水量小于0.002%的高纯NMP可以作为锂电池的溶剂，为什么锂电池对含水量要

求如此之高？ 参考答案：

3（1）

A.

CH 2O/HCl , ZnCl 2

B.

CN

C.

H 3O/△

D.COCl

E.AlCl 3

F.SeO 2

G.

H.

O

NBS/光 or Br 2/光

（2）

和

CO

Ⅰ→Ⅱ反应的历程：

失去

Ⅱ

4

A.B.

C.

D.E.

F.G.

H.

Br

NaCH （CO 2Et ）2

CO 2Et

CO 2Et

LiAlH 4

OH PBr 3Br

MgBr

I Cl

O

O J Zn-Hg/HCl

K

CO 2Et

5、（本大题共19分）：

5-1. C 、D 、E 、F 、G 、H 、I 、J 的结构（每个1分，本问共8分）：