定高含盐废水氨氮预蒸馏处理的优化

分析水样的氨氮含量，本文对此类水样进行分析，优化并提高了其测试效率。
关键词：纳氏试剂光度法；氨氮；高含盐废水
中图分类号：０６５２．４
文献标识码：Ｂ
文章编号：１００３—３４６７（２０１０）０５—００５８—０３
日常工作中会遇到由于一些使用要求或处理工
用于预处理中的絮凝沉淀法，而在水样进行蒸馏时
序的因素造成的含盐量很高的废水（如钻井废水、 又因有大量沉淀产生并聚集在烧瓶底部而导致底部
时停止蒸馏，然后按标准方法要求稀释至２５０ ｍＬ， 取５０．００ ｍＬ于比色管中测定。
由图１可以看出，在馏出体积小于８０ ｒａＬ时，随·
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．６０．ＨＥＮＡＮ ＣＨＥＭＩＣＡＬＩＮＤＵＳＴＲＹBaidu Nhomakorabea
表２馏出液体积与浓度表
２０１０年第２７卷
ｉ２ｉ．：浓度单位均为ｍｇ／Ｌ。
表３高盐废水测定结果
图ｌ馏出液体积与浓度曲线 馏出液体积增大，氨氮含量急剧增高，而当馏出液体 积在８０一１００ ｍＬ之间，氨氮含量增长不大；当馏出 液体积在１００—１２０ ｍＬ时，氨氮含量增长缓慢；当馏 出液体积大于１２０ ｍＬ氨氮的含量基本恒定，这个现 象在浓度越大的样品中更为明显，这样在实际的分 析测定中，蒸馏出约１２０ ｍＬ液体就可停止蒸馏而进 行后续分析步骤，蒸馏时间也可以缩短到３０ ｍｉｎ以 内。分析结果表明，氨氮的测定值相对误差范围为 ０．３％一４．５％，分析精度和准确度均满足实验要求。 因此，在测试高盐废水氨氮水样预处理时，当馏出液 体积达到１２０ ｍＬ时即吸收瓶内液体体积达到１７０ ｍＬ就停止蒸馏。在实际测试中，这时停止蒸馏，蒸 馏瓶内产生的沉淀的量还不多，还不会使底部受热 不均而引起暴沸。
Ａｌ、Ａ２、Ａ３。
３．３计算方法
Ａ＝（Ａｌ＋Ａ２＋Ａ３）／３
（１）
■
ｃ＝＿１１×５０．０１×Ｍ
（２）
＾０
式中：ｃ，测定样品浓度，ｍｇ·Ｌ一。
上述方法在企业进行了实际效果检验，误差在
可以接受的范围内，企业非常满意。
４结论
电镀液中甲基磺酸亚锡的存在干扰对聚乙二醇 含量的测定，实验采用高锰酸钾为氧化剂消除Ｓｎ２＋ 的干扰后，利用紫外分光光度计测定出电镀液中 ＰＥＧ含量。经企业实际应用效果良好，表明该方法 测定电镀液中ＰＥＧ含量准确性高、稳定性好、操作 简单。 参考文献： ［１］ 刘海霞，张浩勤，刘金盾．分光光度法测定不同分子量
采油废水等），甚至废水中钙镁离子或其他成分几 受热不均而使水样暴沸甚至烧瓶的跳动。为做好此
近饱和。在测定此类样品中的氨氮时，预处理就成 类水样的预处理，准确分析水样中的氨氮含量。本
为了一个难点，因水中含大量钙镁或其他盐分，不适 文对此类水样的分析方法进行了优化。
钡时，溶液极易产生硫酸钡沉淀，影响分析结果。实 验采用双氧水作为氧化剂，氧化效果很好，分析结果 准确。但是，由于企业送来样品中Ｓｎ２＋含量不同， 对每一个样都需要确定适宜加入量，实验室里可以 控制，但企业操作有困难。最终选择高锰酸钾作为 氧化剂的效果较为理想。
对三组高盐废水的测定结果见表３。
注：浓度及均值单位均为ｍｇ／Ｌ。 由表３可见，三组水样的平行性和加标回收率 均满足方法中的要求范围。
４结论
标准方法规定“当馏出液体积达２００ ｍＬ时，停 止蒸馏”，对高含盐废水，尤其是钙镁含量高的废水 不适用，通过实验分析，在蒸馏前加入６０ ｍＬ无氨水 后蒸馏，将馏出液体积减至１２０ ｍＬ，不仅能够满足 测量准确度要求，而且节省蒸馏时间、减少能耗，有 实际应用价值。
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ＨＥＮＡＮ ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＩＮＤＵＳＴＲＹ
２０１０年第２７卷
纳氏试剂法测定高含盐废水氨氮预蒸馏处理的优化
靳立民１’２
（１．西安石油大学化学工程学院。陕西西安７１００６５；２．中国石化中原油田分公司。河南濮阳４５７０００）
摘要：日常工作中会遇到由于一些使用要求或处理工序的因素造成的含盐量很高的废水，甚至其中钙镁离子或 其他成分几近饱和。在测定此类样品中的氨氮时，预处理就成为了一个难点，为能够做好此类水样的预处理，准确
对于这类废水笔者认为有两种情况需分别处 理，一是氨氮含量较高，大于１０ ｍｇ／Ｌ，水样就可在 预蒸馏时少取水样加水至２５０ ｍＬ后蒸馏，可以直接 避免暴沸的情况发生；二是氨氮的含量并不高而高 含盐的情况，这类水样或可少取水样进行蒸馏，但对 测定结果的准确度影响较大，故并不宜采用提前稀 释的做法，本文对此种情况着重分析。
取２５０ ｍＬ容量瓶做吸收瓶，瓶内用５０ ｍＬ无氨 水作吸收液（和标准曲线的其他条件一致，以无氨 水代替硼酸溶液），水样经蒸馏法预处理后定容至 ２５０ ｍＬ，取５０ ｍＬ显色，在４２０ ｎｍ波长下测定其吸 光度，比色皿为２０ ｍｍ玻璃质．实验环境温度１８— ２０℃。通过测定吸光度的变化或计算加标回收率 来优化实验条件。
收稿日期：２０１０—０１—２５ 作者简介：靳毫民（１９７８一），男，工程师，从事环境监测化验分 析工作，电话：（０３９３）４８２８８５０。
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３测定方法与结果
３．１标准ＰＥＧ溶液配制和测定 在５０ ｍＬ容量瓶中，加入５０ ｍｇ·Ｌ“ＰＥＧ６０００
标准溶液３ ｍＬ，然后加入一定量的ＢａＣＩ：和Ｉ：标准 溶液后定容至刻度线。该溶液用于测定标准ＰＥＧ 溶液的吸光度，读取记为Ａ０。同时配制空白溶液， 用于紫外分光光度计调零。 ３．２样品测定
选取待测样品，估计待测样品中ＰＥＧ６０００的浓
取水样１００ ｍＬ，调节水样ｐＨ值６．０—７．４，加 入１．０ ｍＬ １０％硫酸锌溶液，再加入０．２ ｍＬ ２５％氢 箩化钠溶液，经絮凝沉淀、静置后取上清液５０ ｍＬ， 此时水样澄清无色，但加入酒石酸钾钠后，开始出现 细小悬浮结晶，水样呈白色浑浊，再加入纳氏试剂后 水样的颜色就形成了土黄或黄红色絮状沉淀，致使 显色失败。 １．２蒸馏法
２实验部分
优级纯外，其余试剂均为分析纯，纳氏试剂采用二氯 化汞一碘化钾一氢氧化钾。氨氮测定水样预处理的 蒸馏装置为国标（ＧＢ７４７９—１９８７）推荐的连接装置； ＰＨ３１０型便携式ｐＨ计，意大利ＣＹＢＥＲＳＣＡＮ公司； ＴＵ一１８１０紫外可见分光光度计，北京谱析通用仪器 有限公司。 ２．２实验方法
①分别取０．５０、１．００、２．００、３．００、５．００、７．００、 １０．００ ｍＬ的１０．０ ｍｇ／Ｌ ＮＨ。Ｃ１标准溶液于５０ ｍＬ 比色管内定容，直接加入显色剂后比色，为标准曲 线。②分别取不同体积２．５０、５．００、１０．００、１５．００、 ２０．００ ｍＬ的１０．０ ｍｇ／Ｌ ＮＨ。Ｃ１标准溶液于蒸馏烧 瓶加水至３１０ ｍＬ，分别为ｌ、２、３、４、５号瓶，往蒸馏 烧瓶中加几滴溴百里酚蓝、约０．２５９ ＭｇＯ使水样变 成微蓝色，加塞进行蒸馏。③取２５０ ｍＬ水样于蒸馏 瓶中再加入无氨水６０ ｍＬ，调节水样的ｐＨ值为６．０ —７．４，往蒸馏烧瓶中加几滴溴百里酚蓝、约０．２５ ｇ 氧化镁使水样变成微蓝色，加塞进行蒸馏，平行双 样。④取２５０ ｍＬ水样于蒸馏瓶中再加入无氨水６０ ｍＬ，调节水样ｐＨ值６．０～７．４，加人ｌＯ．００ ｍＬ １０．０ ｍｇ／Ｌ ＮＨ。ＣＩ标准溶液，往蒸馏烧瓶中加几滴溴百里 酚蓝、约０．２５ ｇ ＭｇＯ使水样变成微蓝色，加塞进行 蒸馏，平行双样。
取２５０ ｍＬ水样于蒸馏瓶中，调节水样ｐＨ值为 ６．０—７．４，加入玻璃珠，加入轻质氧化镁后密塞，开 始蒸馏吸收，在开始加热后沸腾不久就开始有盐分 析出，在蒸馏至吸收瓶溶液中不到１２０ ｍＬ时在烧瓶 底部就析出了厚厚的一层沉淀，此时就有水样开始 暴沸，甚至连带蒸馏瓶一起跳动，轻则和冷凝管连接 口脱开，重则蒸馏瓶或冷凝管接口断裂，更甚于蒸馏 瓶底炸裂，此时无法进行蒸馏。
２．１试剂与仪器 分析用无氨水，采用加酸二次蒸馏法制得，各试
剂配制方法参照标准方法，除标准溶液用氯化铵为
３结果和讨论 标准曲线的测定结果见表１。
表１标准曲线表
在ｌ、２、３、４、５号烧瓶中分别选定馏出液体积为 ５０、６０、８０、１００、１２０、１６０、２００ ｍＬ进行预处理，即吸 收瓶内体积为１００、１１０、１３０、１５０、１７０、２１０、２５０ ｍＬ
度。通过稀释的方法使其含量接近５０嘴·Ｌ～，记
下稀释倍数，记为肘。 在５０ ｍＬ容量瓶中，加入待测样品溶液３ ｍＬ，
加入少量水稀释，用滴定管逐滴加入高锰酸钾标准 溶液，边滴边摇，至溶液呈微红色停止滴定；然后用 滴定管逐滴加入草酸标准溶液，边滴边摇，至溶液微
红色褪去停止滴定。接着，加入一定量的ＢａＣｌ：和 Ｉ：标准溶液后定容至刻度线。该溶液用于测定待测 试样的吸光度。同时制作三个式样，读数分别记为
聚乙二醇浓度［Ｊ］．河南化工，２００５，（５）：３６—３８．
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第３期（上）
靳立民：纳氏试剂法测定高含盐废水氨氮预蒸馏处理的优化
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１ 高含盐废水用方法预处理产生的现象
在《水和废水监测分析方法》（第四版）２７７— ２７８页中有两种预处理的方法，一是絮凝沉淀法，二 是蒸馏法。 １．１絮凝沉淀法