第5章农药残留
农药限制使用管理规定（2篇）
农药限制使用管理规定是指对农药使用过程中的使用对象、使用地点、使用数量、使用方法、使用时期等进行限定和管理的规定。
以下是一般的农药限制使用管理规定的内容：1. 农药使用对象：规定农药使用者必须具备相关的农药使用证书或经过培训的合格人员，禁止未经许可的个人或单位私自使用农药。
2. 农药使用地点：规定农药使用仅限于农田、果园、蔬菜大棚等农业生产场所，禁止在城市与居民区等非农业用地使用农药。
3. 农药使用数量：规定农药的使用数量必须严格控制，不得超过规定的剂量限制，禁止过量使用农药。
4. 农药使用方法：规定农药的使用方法必须符合农药标签上的使用说明，禁止随意改变使用方法，如稀释浓度、喷洒方式等。
5. 农药使用时期：规定农药的使用必须在规定的生长季节、作物阶段和天气条件下进行，禁止在禁用期或不适宜时期使用农药。
6. 农药储存和运输：规定农药储存和运输必须符合安全规范，禁止向非农业场所、水体、食品储存区等不安全地点储存和运输农药。
7. 农药残留限制：规定农药残留必须符合国家和地方标准，禁止超标残留农药。
8. 农药包装和标签要求：规定农药包装和标签必须清晰、完整，包含农药的名称、成分、用途、使用方法、注意事项等信息，禁止买卖无标记或伪造农药。
这些农药限制使用管理规定旨在保护农产品质量和环境安全，合理利用农药，减少农药对人体、动植物和环境的危害。
各国和地区的农药限制使用管理规定可能会有所差异，请根据本地实际情况遵守相关规定。
农药限制使用管理规定（二）第一章总则第一条为了加强对农药的管理，促进农村生态环境的改善，保护农产品质量和人民群众身体健康，根据《中华人民共和国农药管理条例》和相关法律法规，制定本规定。
第二条农药限制使用管理的目标是，合理使用农药，保证农产品质量，减少农药对环境的污染，保障人民健康。
第三条农药限制使用管理适用于农药生产经营单位、农户、农村集体组织等使用农药的相关单位和个人。
第四条农药限制使用管理应当坚持科学、公平、公正的原则，注重统筹兼顾，综合施策。
农药残留的测定ppt模版-118p
O CH3SPNHCOCH3 O CH3
别 名：高灭磷
分子量：183
3、二嗪农
名 称：Diazinon
H3 C N N OP(OCH2 CH3)2 S
别 名：地亚农、二嗪磷
分子量：304
CH(CH3)2
4、乐 果
名 称：Dimethoate 别 名：乐戈、Rogor
分子量：229
农药残留的测定
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农药残留的测定
2016年10月22日
食品中农药残留的测定
学习指南
目的要求：通过本章的学习，目的是使学生 了解农药污染的危害、现状，影响农产品质 量的主要农药品种。
重点掌握样品的前处理技术和食品中农药残 留的测定方法。
农药污染的危害、现状
新型的样品前处理方法
超临界流体萃取(Supercritical Fluid Extraction , SFE) 固相萃取(Solid Phase Extraction , SPE)
基质固相分散萃取(Matrix Solid Phase Dispersion Ext
raction , MSPDE)
名 称：Dieldrin
别 名：HEOD
分子量：378
C12-H8-Cl6-O
4、乙酯杀螨醇
别 名：Akarl 分子量：324
OH Cl C COOCH2CH3 Cl
名 称：Chlorobenzilate
5、毒死碑
名 别 称：Chlorpyrifos（有机磷、氯农药） 名：Dursban
S N Cl Cl Cl (C2H5O)2 P-O
第五章--化学分析-答案
第五章 化学分析5-1 指出下列情况各引起什么误差，若是系统误差，应如何消除？(1) 称量时试样吸收了空气的水分(2) 所用砝码被腐蚀(3) 天平零点稍有变动(4) 滴定时操作者对终点颜色判断总是习惯性偏浅(5) 读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准(6) 蒸馏水或试剂中，含有微量被测定的离子(7) 滴定时，操作者不小心从锥形瓶中溅失少量试剂答：（1）系统误差（2）系统误差（3）偶然误差（4）系统误差（5）偶然误差（6）系统误差（7）过失误差5-2 某铁矿石中含铁39.16%，若甲分析结果为39.12%，39.15%，39.18%；乙分析结果为39.19%，39.24%，39.28%。
试比较甲、乙两人分析结果的准确度和精密度。
解：所以，甲的准确度和精密度都好。
5-3 如果要求分析结果达到0.2%或1%的准确度，用差减法称量，问至少应用分析天平（0.1mg ）称取多少克试样？滴定时所用溶液体积至少要多少毫升？解：差减法称量时，两次读数可能引起的最大绝对误差E = ±0.0002 g 因 试样重绝对误差相对误差≤ 故 相对误差绝对误差试样重≥ 或 相对误差绝对误差滴定剂体积≥如要求分析结果达到0.2%，则试样重 ≥ 0.0002/0.2% = 0.1 g ，滴定剂体积 ≥ 0.02 /0.2% =10 mL 。
如要求分析结果达到1%，则试样重 ≥ 0.0002/1% = 0.02 g ，滴定剂体积 ≥ 0.02/1% =2 mL 。
5-4 甲、乙二人同时分析一样品中的蛋白质含量，每次称取2.6 g ，进行两次平行测定，分析结果分别报告为甲：5.654% 5.646%乙：5.7% 5.6%试问哪一份报告合理？为什么？解：乙的结果合理。
由有效数字的运算规则知，因每次称量质量为两位有效数字，所以分析结果最多取两位有效数字。
5-5 下列物质中哪些可以用直接法配制成标准溶液？哪些只能用间接法配制成标准溶液？FeSO 4 H 2C 2O 4·2H 2O KOH KMnO 4K 2Cr 2O 7 KBrO 3 Na 2S 2O 3·5H 2O SnCl 2解：能直接配制成标准溶液的物质有：H 2C 2O 4·2H 2O ，K 2Cr 2O 7，KBrO 3，K 2SO 4能用间接法配制成标准溶液的物质有：KOH ，KMnO 4，NaS 2O 3·5H 2O ，SnCl 25-6 有一NaOH 溶液，其浓度为0.5450 mol·L -1，取该溶液100.0 mL ，需加水多少毫升，能配制成0.5000 mol·L -1的溶液？解：设加水为V mL ，得0.5450×100.0 =(100.0+V )×0.5000，V = 9.0 mL 5-7 计算0.2015 mol·L -1HCI 溶液对Ca(OH)2和NaOH 的滴定度。
医学专题第五章农药残留的测定6072
• 第一节 农药对食品(shípǐn)的污染及危害 • 第二节 食品中有机氯农药的测定 • 第三节 食品中有机磷农药的测定
第二页，共五十页。
第一节 农药(nóngyào)对食品的污染及危害
一、农药概述 二、农药污染食品的途径(tújìng) 三、农药残留的概念 四、降低食品中农药残留的措施
气相色谱法
质谱法
色—质联用
高效(ɡāo xiào)液相色 谱法
酶联免疫吸附剂测定
第二十三页，共五十页。
早期，有机氯农药的定量测定，一般用分光光度法，但这 种方法操作繁琐，选择性差，灵敏度不高。
其后又发展了柱色谱，纸色谱和薄层色谱。而且薄层色 谱有比较快的发展。由于它简单易行，可作为易于普及的 一种定性和半定量测试手段。 气相色谱法给有机氯农药残留量的检测提供了一个灵敏、快
（三）采取有效的防护措施，配备必要的防护设备
根据农药的毒性和剂型，结合实际情况制 定相应的防护措施，配备相应的防护设备 以减少或杜绝农药生产管理和使用过程中 的危害。
（四）加强农药研究，开发新型(xīnxíng)农药
提供必要的人力、物力、财力加强农药的 研究、开发，给农林生产、环境卫生事业 提供高效、广谱、低毒、低残留的新型农 药品种。
（四）意外事故造成的食品污染
运输及贮存过程中由于食品与农药混放。尤其 是运输过程中包装不严或农药容器破损，会导致 (dǎozhì)运输工具污染，这些被农药污染的运输工具， 未经彻底清洗，装运粮食或其它食品。
印度博帕尔毒气灾害就是美资联合炭化公司一化工 厂泄漏农药中间体硫氰酸酯引起的。中毒者数以万计， 同时造成大量孕妇流产和胎儿死亡。
第三页，共五十页。
第二节 食品(shípǐn)中有机氯农药的测定
2023年最新的农药管理条例 农药管理条例2023
2023年最新的农药管理条例农药管理条例2023中华人民共和国农药管理条例第一章总则第一条为了加强对农药生产、经营和使用的监督管理，保证农药质量，保护农业、林业生产和生态环境，维护人畜安全，制定本条例。
第二条本条例所称农药，是指用于预防、消灭或者控制危害农业、林业的病、虫、草和其他有害生物以及有目的地调节植物、昆虫生长的化学合成或者来源于生物、其他天然物质的一种物质或者几种物质的混合物及期制剂。
前款农药包括用于不同目的、场所的下列各类：(一) 预防、消灭或者控制危害农业、林业的病、虫(包括昆虫、蜱、螨)、草和鼠、软体动物等有害生物的;(二) 预防、消灭或者控制仓储病、虫、鼠和其他有害生物的;(三) 调节植物、昆虫生长的;(四) 用于农业、林业产品防腐或者保鲜的;(五) 预防、消灭或者控制蚊、蝇、蜚蠊、鼠和其他有害生物的;(六) 预防、消灭或者控制危害河流堤坝、铁路、机场、建筑物和其他场所的有害生物的。
第三条在中华人民共和国境内生产、经营和使用农药的，应当遵守本条例。
第四条国家鼓励和支持研制、生产和使用安全、高效、经济的农药。
第五条国务院农业行政主管部门负责全国的农药登记和农药监督管理工作。
省、自治区、直辖市人民政府农业行政主管部门协助国务院农业行政主管部门做好本行政区域内的农药登记，并负责本行政区域内的农药监督管理工作。
县级人民政府和设区的市、自治州人民政府的农业行政主管部门负责本行政区域内的农药监督管理工作。
国务院化学工业行政管理部门负责全国农药生产的统筹规划、协调指导、监督管理工作。
省、自治区、直辖市人民政府化学工业行政管理部门负责本行政区域内农药生产的监督管理工作。
县级以上各级人民政府其他有关部门在各自的职责范围内负责有关的农药监督管理工作。
第二章农药登记第六条国家实行农药登记制度。
生产(包括原药生产、制剂加工和分装，下同)农药和进口农药，必须进行登记。
第七条国内首次生产的农药和首次进口的农药的登记，按照下列三个阶段进行：(一) 田间试验阶段：申请登记的农药，由其研制者提出田间试验申请，经批准，方可进行田间试验;田间试验阶段的农药不得销售。
第五章一、CIPAC农药制剂分析方法准则
第五章农药制剂分析方法与农药残留实验室质量控制一、 C IPAC农药制剂分析方法准则（一）CIPAC 简介国际农药分析协作委员会的英文简称是CIPAC，它是Collaborative International Pesticides Analytical Council 的缩写, 其官方网址是： 1.CIPAC的历史CIPAC的前身是 CPAC，即欧洲农药分析协作委员会（1957）。
1970年，更名为CIPAC，成为世界性组织并出版CIPAC 手册第一版；1971 在英国正式登记，是一个非盈利性组织。
2. CIPAC的目标与任务CIPAC的目标与任务是促进农药产品分析方法以及制剂的物理化学试验方法取得国际间一致、促进实验室内部规范操作程序、资助旨在促进上述领域工作的会议、颁布标准化分析方法、加强与其它组织间合作。
3. CIPAC会员组成CIPAC的正式会员一般为每个国家一个。
此外吸收企业和科研单位通讯员、观察员。
会员组成特点：保持与政府部门相对独立；企业界专家参与协作或研究、讨论。
4. CIPAC方法的提出与验证程序CIPAC方法的提出与验证程序一般包括以下几个步骤，即：（1）组织者提出建立有关分析方法的任务， CIPAC将任务指派给某区域的PAC。
（2）组织者将详细分析方法和资料交PAC，确定试验方案。
（3）少数实验室进行小规模试验，由组织者评估其作为进一步协作研究的可能问题。
（4）交CIPAC讨论是否作为国际间协作，必要时对数据进行更细致查看。
（5）CIPAC秘书处确定协作实验室和分发样品、资料。
（6）国际协作结果交PAC讨论，通过后交CIPAC。
（7）方法连同实验数据公布；方法通过或修订。
5. CIPAC 手册颁布的分析方法CIPAC 手册颁布的分析方法有以下几种类型：CIPAC 方法（F）：为获得全体成员国可以接受结果的方法； CIPAC 暂定方法（P）：候选的CIPAC方法，预期经过阶段性试验可以成为CIPAC方法，或者是具有最小缺陷的然而却是目前所能获得的最好方法。
农药安全使用技术
通知相关部门 寻求专业处理建议
选择合法处理方式 确保处理合规
不随意处理 避免造成环境污染
农药包装垃圾的 处理
农药包装垃圾需要进行正确处理和回收，以减 少对环境的污染。合适的处理方法可以对环境 造成更少的影响，保护周围生态环境。
农药包装垃圾的处理
分类收集
01 将不同种类的包装垃圾进行分类
正确投放
02 投放到指定的垃圾桶内
农药Байду номын сангаас择原则及 注意事项
在选择农药时，要充分考虑具体作物病虫害情 况和环境条件，科学合理的选择是关键。此外， 注意事项还包括选择合适的剂型，避开禁忌等， 确保农药的有效使用。
农药施用时机和方法
施药时机选择
施药剂量
选择适宜的时间进行农药施用， 控制好农药的施用剂量，避
确保农药的有效性。
免过量使用对环境造成负面
农药安全使用技术
汇报人： 时间：2024年X月
目录
第1章 农药安全使用技术概述 第2章 农药选择与施用 第3章 农药存储与处置 第4章 农药安全使用技术指导 第5章 农药安全使用技术案例分析 第6章 农药安全使用技术总结与展望
● 01
第1章 农药安全使用技术概述
农药的定义和分 类
农药是指用来防治病虫害、杂草和其他有害生 物的化学或生物制剂。主要分类包括杀虫剂、 杀菌剂、除草剂、植物生长调节剂等。
防控措施
采取有效措施，如合理轮换使 用农药、注意不同农药的兼容 性等，防止农药混用。
农药施用设备和器材
喷雾器
选择合适的喷雾器，确 保农药均匀喷洒在作物 表面。 定期检查喷雾器的工作 状态，及时更换损坏部 件。
灌溉设备
根据作物的需水量合理 选择灌溉设备，确保作 物充分吸收农药。 定期清洁灌溉设备，防 止堵塞造成施药不均。
新版《农药管理条例》全文
新版《农药管理条例》全⽂新版《农药管理条例》全⽂ 为了加强对农药⽣产、经营和使⽤的监督管理，保证农药质量，制定了《农药管理条例》，下⾯是⼩编给⼤家分享的《农药管理条例》，欢迎阅读。
《农药管理条例》 第⼀章总则 第⼀条为了加强对农药⽣产、经营和使⽤的监督管理，保证农药质量，保护农业、林业⽣产和⽣态环境，维护⼈畜安全，制定本条例。
第⼆条本条例所称农药，是指⽤于预防、消灭或者控制危害农业、林业的病、⾍、草和其他有害⽣物以及有⽬的地调节植物、昆⾍⽣长的化学合成或者来源于⽣物、其他天然物质的⼀种物质或者⼏种物质的混合物及期制剂。
前款农药包括⽤于不同⽬的、场所的下列各类： (⼀) 预防、消灭或者控制危害农业、林业的病、⾍(包括昆⾍、蜱、螨)、草和⿏、软体动物等有害⽣物的; (⼆) 预防、消灭或者控制仓储病、⾍、⿏和其他有害⽣物的; (三) 调节植物、昆⾍⽣长的; (四) ⽤于农业、林业产品防腐或者保鲜的; (五) 预防、消灭或者控制蚊、蝇、蜚蠊、⿏和其他有害⽣物的; (六) 预防、消灭或者控制危害河流堤坝、铁路、机场、建筑物和其他场所的有害⽣物的。
第三条在中华⼈民共和国境内⽣产、经营和使⽤农药的，应当遵守本条例。
第四条国家⿎励和⽀持研制、⽣产和使⽤安全、⾼效、经济的农药。
第五条国务院农业⾏政主管部门负责全国的农药登记和农药监督管理⼯作。
省、⾃治区、直辖市⼈民政府农业⾏政主管部门协助国务院农业⾏政主管部门做好本⾏政区域内的农药登记，并负责本⾏政区域内的农药监督管理⼯作。
县级⼈民政府和设区的市、⾃治州⼈民政府的农业⾏政主管部门负责本⾏政区域内的农药监督管理⼯作。
国务院化学⼯业⾏政管理部门负责全国农药⽣产的统筹规划、协调指导、监督管理⼯作。
省、⾃治区、直辖市⼈民政府化学⼯业⾏政管理部门负责本⾏政区域内农药⽣产的监督管理⼯作。
县级以上各级⼈民政府其他有关部门在各⾃的职责范围内负责有关的农药监督管理⼯作。
农药安全使用管理规定（三篇）
农药安全使用管理规定第一章总则第一条为了保障农作物的生长和发展，保护农民和环境的健康，加强农药安全使用的管理工作，制定本规定。
第二条本规定适用于农药生产、经营、储存、使用、销售等环节的安全管理工作。
第三条农药安全使用应坚持“预防为主、综合管理、科学使用、依法管理”的原则。
第四条农药安全使用管理工作应依法守信，采取预防、监测、监控等措施，建立完善的管理机制。
第五条农药安全使用管理工作应加强科研、技术推广、培训等工作，提高农民和从业人员的安全使用意识和技能。
第二章农药注册管理第六条农药的注册应依法进行，由国家有关部门负责。
第七条农药注册应提供农药的名称、成分、用途、用法、用量、毒性等信息，并报送相关的安全评价数据。
第八条农药注册应按照其对作物、环境和人的影响进行分类管理，并对其使用范围、用量进行规定。
第九条农药的注册有效期为5年，过期后需重新申请注册。
第十条农药注册后，应公开其相关信息，包括注册证书的编号、有效期、注册农药的名称和生产企业等。
第三章农药生产管理第十一条农药生产企业应具备合法的生产资格和必要的安全设施，符合相关的生产标准和质量要求。
第十二条农药生产企业应建立健全的原料药品库存和生产流程管理制度，确保原料的质量和安全性。
第十三条农药生产企业应制定生产计划，确保生产数量和质量的稳定和可控。
第十四条农药生产企业应定期对生产设施、工艺流程、工作人员进行检查和培训，保证生产过程的安全。
第十五条农药生产企业应建立农药产品质量追溯制度，将农药产品的生产、流通、使用等环节记录在册。
第四章农药经营管理第十六条农药经营企业应具备合法的经营资格，符合相关的经营标准和质量要求。
第十七条农药经营企业应建立清晰的进货、销售、退货等管理制度，确保产品的安全性和质量。
第十八条农药经营企业应定期进行库存盘点和检查，确保存放环境的卫生和农药的有效性。
第十九条农药经营企业应建立健全的应急预案，妥善处理农药泄漏、事故等突发情况。
第五章3讲义农兽药残留
二、兽药残留定义
兽药残留：根据联合国粮农组织和世界卫生 组织（FAO/WHO）食品中兽药残留联合立法委 员会的定义，兽药残留是指动物产品的任何 可食部分所含兽药的母体化合物及（或）其 代谢物，以及与兽药有关的杂质。
三、我国兽药残留安全问题
▪ “瘦肉精”（盐酸克伦特罗）中毒事件 ▪ 鲜牛奶中抗生素残留 ▪ 进出口贸易受挫
5、烹调
农药的理化性质决定农 药的去向： • 挥发、分解 • 产生更毒的代谢物 • 结合或转移到食品的 某一成分中
一些蔬菜可用沸水焯一 下，然后再烹调食用。 高温：氨基甲酸酯类杀 虫剂随着温度升高,分解 加快。
温 馨 提示
均衡饮食很重要，吃得种类多一点，不要偏食。
小心反季节蔬菜和大棚菜，尽量选购当令盛产的蔬果。 改掉爱购买外形美观果蔬的习惯。 连续性采收的农作物应特别加强清洗次数及时间 选购具有特殊气味的洋葱、大蒜；需去皮才可食用 的，或有套袋的果蔬。 中间有空心，形状不规则且又硕大无比的草莓，一般 是激素过量所致。
除方法
水果削皮后几乎可除 掉全部农残，不管水溶 还是脂溶。
除外层叶可除蔬菜中 的农残。
4、储藏
耐储存果蔬最 好不要放在冰
箱里保存
空气中的氧和蔬菜中的酶等活性物质与残留农 药反应，可以使农药氧化降解。在正常室温下， 每放置24小时，果蔬中的化学农药的平均消失 率为 4.8%。但如果在低温下放置，则会使残留 农药的下降率相应减少。因此，耐贮的果蔬放 置一段时间可以减少农药残留量，降低其毒性。
农药的分类
大多为酸性，在 碱性环境下分解
失效
按来源分类
▪ 有机合成农药：有机氯、有机磷、氨基甲酸酯、拟除虫菊 酯等。有机农药应用最广，但毒性较大。
▪ 生物源农药：包括微生物农药、动物源农药和植物源农药 三类。如：苏云金杆菌杀虫剂、昆虫激素、大蒜素。
有害物质分析 第五章
4
7. 其他微量元素允许限量标准
7.1 食品中铬的限量卫生标准 • 铬（Cr）是人体必需的微量元素，三价铬作为“
葡萄糖耐量因子”的成分，铬又是工业污染物，工 业“三废”的排放是食品中铬的重要污染来源。通 过食品加工，含铬的肥料和水用于农田，污染食物 。 • 六价铬(K2Cr2O7)毒性大，每天允许摄入量为0.05 mg/kg；三价铬(CrCl3)毒性较小，每天允许摄入 量为1mg/kg。
6. 氟的污染
6.1 氟(F)的污染来源 • 天然的无机氟主要有氟化氢、氟化钙、氟化钠和
六氟化氢等。 • 岩石中的无机氟，通过风化、火山爆发和海洋气
溶胶等形式释放于环境； • 煤的燃烧和工业三废（如钢铁、铝、铜、镍的生
产，磷矿的开采，磷肥的使用，水泥和砖头的烧 制）都含氟。 • 所有食品中均含有微量的无机氟，鱼中稍高，茶 叶含氟较高。
❖ 农药的残留毒性（残毒）：残留农药在食物上达到一定的 浓度（即残留量）后，人或其它高等动物长期进食这些食 物，就会使农药在体内积累起来，引起慢性中毒。
最高允许限量 0.3
品种 肾
最高允许限量 3.0
0.3
鱼类
1.0
0.1 0.1 0.05 0.5
蛋类 鲜乳 奶粉
0.5 0.03 0.15
8
7.3 食品中铜的限量卫生标准 • 铜(Cu)为人体必需的微量元素，对于大多数哺乳
动物相对无毒。急性铜中毒是由于误食铜盐，或 食用与铜器接触的食物与饮料。 • 1992年全国营养调查，我国居民膳食铜摄入量为 10.46mg/d。
11
表 GB 13106―1991食品中锌限量卫生标准(mg•kg−1)
品种
最高允许限量 品 种 最高允许限量
第五章农药登记残留试验
试验小区
• 试验小区为提供足够数量的残留检测样本，应设足够大的 试验小区，以保证能多次重复采样获得有代表性的样本。
• 小区面积可根据作物不同而有所不同，如水稻不得小于 30 m2，蔬菜不得小于15 m2，果树不得少于2株，每个处 理设3个以上重复小区，小区之间设保护行或田梗，还必
第五章农药登记残留试验
4.2 农药残留田间试验的一些基本概念
农药残留田间试验 • 定义：是为农药登记和制定农产品中农药最大残
留限量标准或制定农药合理使用准则，提供残留 资料而设计进行的室外（田间或模拟）试验。
• 目的：根据供试农药的实际使用情况，按照残留 试验要求设计试验，得到农药在农作物、土壤、 水中的消解动态和作物收获时的最终残留状况。
须设对照小区。
第五章农药登记残留试验
• 试验小区可以按照用药量由低到高的顺序排列，避免交叉 污染。同时要注意灌溉田的流水方向和风向，浇水时不能 串灌。
• 试验必须设对照小区，与处理区设有效的隔离带，避免漂 移、挥发和淋溶污染。当在保护地(温室、大棚、仓库)做 熏蒸、气雾、烟雾试验时，不同剂量处理分别选不同温室、 大棚或仓库处理。
第五章农药登记残留试验
（4）试验农药在供试作物上推荐的施用剂量、推荐施用 次数、施药间隔及安全间隔期。 （5）试验农药的毒性实验结果：LD50、ADI、MRL等。 （6）该农药的化学名称、化学结构式、分子量、物理性 质、化学性质、在水和有机溶剂中的溶解度、稳定性等。 （7）该农药有无需要同时检测的有毒代谢物。 （8）该农药在相关作物及环境介质（土壤、水）中残留 分析检测方法。
品质量安全，这种变化有利于全方位评价药效。 （3）从农药作用对象看，由关注农药对靶标生物的效果延
农药残留分析考试重点
第一章绪论1、农药残留：指由于农药的应用而残存于生物体、农产品和环境中的农药亲体及其具有毒理学意义的杂质、代谢转化产物和反应物等所有衍生物的总称。
（P1）2、根据分离提取的程度：可提取残留和不可提取残留。
（填空）（P1）不可提取残留：又分为结合残留和轭合残留（1）结合残留：指农药亲体或代谢物与土壤中的腐殖质、植物体的木质素、纤维素通过化学键合或物理结合作用，牢固结合形成的残留物。
（2）轭合残留：指农药亲体或代谢物与生物体内某些内源物质（如糖苷、氨基酸、葡萄糖醛酸等）在酶的作用下结合形成的极性较强、毒性较低的残留物。
3、农药残留的来源（简答）（P2）（1）是来自施用农药后的直接污染。
农药直接应用于农作物、畜禽或环境介质（包括水、空气、土壤等）。
（2）是来自对污染环境中农药的吸收。
农药间接通过挥发、漂移、径流、食物或饲料等方式暴露于直接作用的受体。
（3）是来自生物富集与食物链。
用有农药残留的饲料饲喂家畜，或者在农药污染的土壤种植作物，就出现农药残留向家畜、作物的转移和蓄积。
4、农药残留量的影响因素农药残留量的大小取决于残留农药的降解速率（农药性质、受体性质及环境因素）。
①农药的性质：蒸汽压、稳定性（可降解性）、溶解性和分散性（施药方式）②分散性：农药在介质中的附着、分布、向大气的转移③受体的性质：农药的吸附、吸收、贮存和分布④植物的生长速率：对农药残留有显著的生长稀释作用⑤环境因子：如温度、降水、阳光、风等则影响农药的挥发、降解和转移等。
5、农药残留分析的目的和意义：①研究农药环境代谢，制定相关标准，注册和管理使用；②检测残留情况，以确定其质量和安全性，并作为安全评估标准和依据，满足监管；③检测环境介质（水、空气、土壤）和生态系生物构成的农药残留种类和水平，以了解环境质量和评价生态系统的安全性，满足环境监测与保护的管理。
6、农药残留分析特点：①残留水平低②分析过程的复杂性③技术要求提高7、农药残留分析方法（P4）（填空/名词解释）（1）单残留方法（SRM）（2）多残留MRM：①选择性多残留方法：指一种多残留方法仅分析同一类的多种农药残留。
第五章 残留农药检测方法-液相色谱法
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外梯度（高压梯度）: 利用两台高压输液泵，将 两种不同极性的溶剂按一定的 比例送入梯度混合室，混合后 进入色谱柱。 内梯度（低压梯度）: 一台高压泵, 通过比例调 节阀,将两种或多种不同极性 的溶剂按一定的比例抽入高 压泵中混合。
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阳江职业技术学院流动相的基本要求保持色谱柱的稳定性因而与固定相不互溶延长柱寿命阳江职业技术学院流动相的选择有合适的理化性质沸点粘度等尽可能小一些合适的强度分配系数要合适简单样品可大复杂样品要小阳江职业技术学院6
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第五章 残留农药的检测方法 -液相色谱法
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• UV–VIS特点： • 对流动相组成的变化或温度变化不敏感，适于梯 度洗脱； • 对无紫外吸收的物质无响应或响应很小，容易选 用在检测波长下无紫外吸收的流动相，如甲醇和 水等； • 为非破坏性检测器，可用于制备色谱或与其它检 测器联用，结构简单，操作方便，便于维修。
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7.液相色谱检测器
• 在液相色谱检测器的发展过程中，出现过40多种 检测器，目前广泛应用约十几种，在农药残留分 析上应用的主要有紫外—可见光检测器、二极管 阵列检测器、荧光检测器、电化学检测器、质谱 检测器和目前极具应用潜力的蒸发光散射检测器。
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常用检测器
• ⑴. 紫外–可见光检测器 • 紫外检测器(ultraviolet-visible detector，UV–VIS) 是液相色谱仪应用最广泛的检测器，为高效液相 色谱仪的基本配置，在各种检测器中其使用率高 达70%左右，对物质总数的80%有紫外吸收的均 有响应。在目前报道的高效液相色谱法测定农药 残留分析的文献中，约有90%是采用紫外检测器。
第五讲 食品的化学污染---农药和兽药残留
•提倡畜禽标准化、规模化和集约化饲养加大劢物
疫病防治力度，减少疫病发生；加强科学饲养管理， 提高劢物抗病力，减少药物使用，降低(避免)药残， 确保劢物源性食品质量安全。
农业部文件
农牧发[2002]1 号 关于发布《食品动物禁用的兽药及其它化合物清单》的通知 各省、自治区、直辖市畜牧（农牧、农业）厅（局、办） 、渔业主管部门： 为保证动物源性食品安全，维护人民身体健康，根据《兽药管理条例》的规定，现将我部制定的《食品动物禁用的兽 药及其它化合物清单》 （见附件，以下简称《禁用清单》 ）予以发布，并就有关事项通知如下，请各地遵照执行。 一、自本通知发布之日起， 《禁用清单》序号 1 至 18 所列品种的原料药及其单方、复方制剂产品立即停止生产。 《禁 用清单》所列品种已在兽药国家标准、农业部专业标准中收载的，其质量标准一律废止；已在我国注册登记的进口兽药， 其进口兽药质量标准废止， 《进口兽药登记许可证》注销；地方批准的兽药中含有上述禁用产品成份的，各地畜牧兽医行 政管理部门必须于 3 月 15 日前行文废止其质量标准，撤消其产品批准文号。 二、截止 2002 年 5 月 15 日， 《禁用清单》序号 1 至 18 所列品种的原料药及其单方、复方制剂产品一律停止经营和使 用。 三、自本通知发布之日起， 《禁用清单》序号 19 至 21 所列品种的原料药及其单方、复方制剂产品不准以抗应激、提 高饲料报酬、促进动物生长为目的在食品动物饲养过程中使用。 各地畜牧兽医行政管理部门要立即组织清查工作，做好本辖区兽药生产企业有关产品质量标准、标签、说明书的修订 工作。 四、严禁对食品动物使用国务院畜牧兽医行政管理部门已明令禁用或未经批准的兽药。违者按《兽药管理条例》的规 定予以处罚。 五、各地畜牧兽医行政管理部门要坚决贯彻落实本通知精神，认真做好本辖区《禁用清单》所列品种的清理和后续处 理工作，并于 2002 年 6 月底前将清理和处理结果上报我部。 附件：食品动物禁用的兽药及其它化合物清单 中华人民共和国农业部（章） 二〇〇二年三月五日
第五章农药登记残留试验
4.3.1 田间实验设计
田间实验设计是农药残留实验成功的基础。迷信的田间实 足够量和具有充沛代表性残留检测样本。
残留实验背景资料调查 〔1〕实验农药有效成分含量、中英文通用名、商品名、
制剂剂型； 〔2〕实验地点、供试作物种类、生育周期等。 〔3〕实验农药的防治对象、运用时期和施药方法等。
〔4〕实验农药在供试作物上引荐的施用剂量 用次数、施药距离及平安距离期。 〔5〕实验农药的毒性实验结果：LD50、AD 〔6〕该农药的化学称号、化学结构式、分子 性质、化学性质、在水和无机溶剂中的溶解 等。 〔7〕该农药有无需求同时检测的有毒代谢物 〔8〕该农药在相关作物及环境介质〔土壤、
• 如某农药防治某种益虫的引荐施药量为270～360 g ai/ha，那么残留实验的施药量应为360 g ai/ha和 540 g ai/ha。
• 再如某农药防治某病害的引荐施药浓度为120～240 mg/L，那么残留实验的施药浓度应为240 mg/L和360 mg/L。
• 施药量〔或施药浓度〕应以农药有效成分计。对水稻、 小麦、蔬菜等作物的施药量以〝g/ha〞表示，对果树、 茶树等的施药量以〝mg/L〞浓度表示。
有的农产品需在鲜嫩时采摘，那么距离期应 如黄瓜、西红柿、茶叶等，距离期应在1, 2 d内；有的农作物如水稻、棉花、柑桔等，距 当长些，普通设7, 14, 21, 30 d，每个残留 2个以上距离期。
4.3.3 消解静态实验
消解静态实验
土壤、作物的消解静态 消解静态 以最终残留量实验的高
剂量作为消解静态实验的施药量。 第一次采样残留量很低(低于最低 检测浓度的l0倍)时，依据剖析方 法的最低检出浓度加大施药量。
在制定平安距离期时，必需参考农药的实践 如拌种剂，除草剂中的土壤处置剂，或苗后 等，运用农药的日期是固定的，就不再依据 出平安距离期，而是测定收获后作物中的最 最终残留量不超越最大残留限量MRL即可
农药管理条例
农药管理条例《农药管理条例》所称农药，是指用于预防、消灭或者控制危害农业、林业的病、虫、草和其他有害生物以及有目的地调节植物、昆虫生长的化学合成或者来源于生物、其他天然物质的一种物质或者几种物质的混合物及其制剂。
中华人民共和国农药管理条例(国务院令第216号)(20xx年修正本)第一章总则第一条为了加强对农药生产、经营和使用的监督管理，保证农药质量，保护农业、林业生产和生态环境，维护人畜安全，制定本条例。
第二条本条例所称农药，是指用于预防、消灭或者控制危害农业、林业的病、虫、草和其他有害生物以及有目的地调节植物、昆虫生长的化学合成或者来源于生物、其他天然物质的一种物质或者几种物质的混合物及其制剂。
前款农药包括用于不同目的、场所的下列各类：(一)预防、消灭或者控制危害农业、林业的病、虫(包括昆虫、蜱、螨)、草和鼠、软体动物等有害生物的;(二)预防、消灭或者控制仓储病、虫、鼠和其他有害生物的;(三)调节植物、昆虫生长的;(四)用于农业、林业产品防腐或者保鲜的;(五)预防、消灭或者控制蚊、蝇、蜚蠊、鼠和其他有害生物的;(六)预防、消灭或者控制危害河流堤坝、铁路、机场、建筑物和其他场所的有害生物的。
第三条在中华人民共和国境内生产、经营和使用农药的，应当遵守本条例。
第四条国家鼓励和支持研制、生产和使用安全、高效、经济的农药。
第五条国务院农业行政主管部门负责全国的农药登记和农药监督管理工作。
省、自治区、直辖市人民政府农业行政主管部门协助国务院农业行政主管部门做好本行政区域内的农药登记，并负责本行政区域内的农药监督管理工作。
县级人民政府和设区的市、自治州人民政府的农业行政主管部门负责本行政区域内的农药监督管理工作。
县级以上各级人民政府其他有关部门在各自的职责范围内负责有关的农药监督管理工作。
第二章农药登记第六条国家实行农药登记制度。
生产(包括原药生产、制剂加工和分装，下同)农药和进口农药，必须进行登记。
第七条国内首次生产的农药和首次进口的农药的登记，按照下列三个阶段进行：(一)田间试验阶段：申请登记的农药，由其研制者提出田间试验申请，经批准，方可进行田间试验;田间试验阶段的农药不得销售。
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• 我国目前仅制订了137种农药的477项残留限量标
准，98种兽药658项残留限量标准，还有391种农 药、155种兽药没有残留检测方法标准，与日本 “肯定列表制度”的差距极大。
• 蔬菜、水果及制品、水产品、食用菌、茶叶、谷 物均是日本实施“肯定列表制度”制度后我出口 风险较高的大类商品。
本章主要内容
2、有机磷农药
• 早期的高效高毒品种：对硫磷（1605）、 甲拌磷（3911）、内吸磷（1059） • 后期使用得较多的为高效低毒低残留的品 种，如：乐果、敌百虫、杀螟松、倍硫磷
• 毒性极低的马拉硫磷、双硫磷、氯硫磷、 锌硫磷、碘硫磷、地亚农、灭蜈松
• 急性毒性：有机磷农药化学性质不稳定，分解 快，在作物中残留时间短。
• 一类仿生合成的杀虫剂，是改变天然除虫 菊酯的化学结构衍生的合成酯类。
• 天然除虫菊酯是古老的植物性杀虫剂，是 除虫菊花的有效成分，其化学结构到20世 纪40年代才被研究确定，此后，开始了类 似物质的合成研究。 • 1949年，美国的M.S.谢克特等合成了第一 个商品化的类似物丙烯菊酯。在50～60年 代，又有一些类似化合物陆续研制成功， 通称为合成拟除虫菊酯。
（三）抗菌素
• 多抗霉素、春雷霉素、叶枯散，灭瘟素
二、农药污染食品的途径
• 农药在生产和使用中，可经呼吸道、皮肤 等进入人体，主要是通过食物进入人体， 占进入人体总量的90%左右。
• 其污染食品的主要途径有：
1、喷洒作物：
• 为防治农作物病虫害使用农药，直接污染 食用作物，但农药的在食用作物上 的残留 受农药的品种、浓度、剂型、施用次数、 施药的方法、施药的时间、气象条件、植 物 的品种以及生长发育阶段等多种因素的 影响。
什么是食品中农业化学品残留“肯定列表制 度”？
• “肯定列表制度” 是日本为加强食品(包括可食用农 产品，下同) 中农业化学品(包括农药、兽药和饲料 添加剂，下同) 残留管理而制定的一项新制度。 • 该制度要求：
• 食品中农业化学品含量不得超过最大残留限量标准 对于未制订最大残留限量标准的农业化学品，其在 食品中的含量不得超过“一律标准”，即0.01毫克 /公斤。
• 按其用途分为: 杀虫剂 杀菌剂 除草剂 植物生长调节剂 粮食熏蒸剂
• 按其化学组成分为: 有机氯 有 机磷 有机氟 有机氮 有机硫 有机砷 有机汞 氨基甲酸酯类。 • 另外还有氯化苦、磷 化锌等粮食熏蒸剂。
农药的毒性
• 农药除了可造成人体的急性中毒外，绝大 多数对人体产生的慢性危害， 多是通过污 染食品的形式造成。
2、植物根部吸收：
• 据研究证实，喷洒农药后有40～60%的农 药降落在土壤中，土壤中农药可通过植物 的根系吸收转移至植物组织内部和食物中， 土壤中农药污染量越高，食物中的农药 残 留量也越高，但还受植物的品种、根系分 布等多种因素的影响。
3、空中随雨雪降落：
• 喷洒农药后，有一小部分以极细的微粒漂 浮于大气中，长时间随雨雪 降落到土壤和 水域，也能造成食品的污染。
• 不同的国家对农药的含义和范围也不完全 相同 • 如美国将农药和化学肥料合称为“农业化 学品”（Agricultural chemicals） • 欧洲多称为“农业化学品”（Ａgsicltsals）
• 德国则称之为“植物消毒剂”（Ｐ hytosanitse） • 日本称为“农药”，但其范围包括灭敌生 物商品（酯是一类能防治多种害虫的广 谱杀虫剂，其杀虫毒力比老一代杀虫剂如 有机氯、有机磷、氨基甲酸酯类提高 10～ 100倍。
• 拟除虫菊酯类农药是中枢神经毒剂，不抑 制胆碱酰酶。
• 能够改变神经细胞膜钠离子通道的功能， 使神经传导受阻，出现流涎、痉挛、共济 失调等症状。
5、氨基甲酸酯类农药
• 一些欧洲国家，包括法国，仍然在使用这 种药剂
国际农残标准
日本肯定列表制度
• 2006年5月29日，日本食品残留农业化学品 肯定列表制度正式实施。这个至少涉及300 种农产品、796种农业化学品（农药、兽药、 饲料添加剂）、53862个限量标准的制度， 被称为“世界上最苛刻的农残比”制度。
Positive list system
• • 2006年6月2日，我国输日甜豌豆在日本厚生劳动 省接受监控检查时因查出含氟硅唑0.06ppm，被勒 令回收。我国甜豌豆成为肯定列表实施后首件超标 的农产品，日本新农残检测标准的实施对中日农产 品贸易的影响在这一事件中初次显露。 • •
• 此后，我国鳗鱼、干青梗菜、大粒花生、冷冻木耳、 天然活泥鳅等陆续被检出药残超标。
（二）内吸性杀菌剂
• • • • • • • • • • ①三氮唑类，如三环唑、三唑酮等； ②有机磷类，如异 瘟净，三乙膦酸铝等； ③苯并咪唑类，如多菌灵、麦穗宁等； ④丁烯酰胺在，如萎锈灵、氟致胺等； ⑤革酰胺类，如甲霜灵等； ⑥三氟乙酰胺类，如双胺灵等； ⑦嘧啶类，如乙菌定等； ⑧取代甲醇类，如粉唑醇等； ⑨吗啉类，如十三吗啉等； ⑩吡啶类，如啶斑肪等。
• 某些农药对人和动物的遗传和生殖造成影 响，产生畸形和引 起癌症等方面的毒素作 用。
1、有机氯农药
• 容易在人体内蓄积
• 慢性毒性作用，主要表现在侵害肝、肾及神 经系统，动物实验证实有致畸、致癌作用
• 我国1983年停止生产，1984年停止使用这类 农药
• 滴滴涕：减少了蛋壳的厚度，从而降低了 小鸟的孵出率 • 二恶英：进入机体后几乎不被排泄、沉积 在肝脏和脂肪组织中。 属于剧毒物质，毒性比氰化钾高50—1000倍， 致癌毒性比黄曲霉毒素高10倍，会引起基 因突变，影响繁殖力和智力发育。
• 案例： 1997年5月，47例食用西瓜发生食物中毒报 告中发现，潜伏期20—40min，症状为头晕， 头痛，视力模糊，口唇舌根麻木，胸闷， 心悸，多汗，恶心，呕吐，腹痛腹泻，体 温不升高或略升高
7、除草剂
• • • • • 2，4-滴(苯氧羧酸类) 除草醚(二苯醚类) 敌稗(酰胺类) 氟乐灵(二硝基苯胺类) 西玛津(均三氮苯类)。
• 各地对日农产品出口也“频频告急”： • 山东是我国农产品对日输出大省，去年全年 对日出口农产品价值26.4亿美元，居全国首位。 • 目前山东蔬菜类产品对日本出口减少1/3，成 为受肯定列表制度冲击最大的品种。
• 鲜或冷藏的卷心菜、菜花、甘蓝，其出口值为13 万美元，同比下降61.9％；鲜或冷藏洋葱、青葱、 大蒜、韭葱的出口值为223万美元，同比下降 52.3％；冷冻蔬菜的出口值为282万美元，同比 下降44.2％。
• 除草剂主要通过植物吸收，并进行降解和 蓄积，造成对食品的污染 • 例如，杀草块可引起动物白内障 百草枯可引起人肺部的病理变化
8、杀菌剂
• 多菌灵杀菌剂在蔬菜和水果中常使用
• 在蔬菜中多菌灵杀菌剂用量少，使用次数 少，半衰期短，故一般不存在残留
（１）化学保护剂：
• 又称保护性杀菌剂，是指杀死各种病菌的孢子或 抑制病菌侵入植物体内的一类药剂 • ① 二硫化氨基甲酸盐类，如福美锌、代森锰等； • ② 取代苯类，如百菌清、五氯硝基苯等； • ③ 三氯甲硫基类；如克菌丹、灭菌丹等； • ④ 有机磷类，如绿稻宁类等； • ⑤ 胍类，如双胍盐等； • ⑥ 氨基磺酸类，如敌锈钠、敌磺钠等； • ⑦ 二甲基亚苯胺娄，如乙烯菌核利等； • ⑧ 醌类，如四氯对醌、二氯蔡醌等； • ⑨ 杂环类，如叶枯净、哒菌清、拌种哆等
3、有机汞农药
• • • • • 杀菌剂，在土壤中的半衰期为10～30年 西力生(氯 化乙基汞) 赛力散(醋酸苯汞) 富民隆(磺胺汞) 谷仁乐生(磷酸乙基汞)
• 我国已于1971年规定有机汞农药不生产、 不进口、不使用。
• 有机汞农药进入土壤后逐渐被分解为无机 汞，可长期保留在土壤中； • 能转化为甲基汞被植物再吸收。 • 食品中的汞90%以上是以甲基汞的形式存 在的。
*与胆碱酯酶不发生化学反应，与胆碱酯酶形 成的疏松复合体能迅速分解，而使胆碱酯 酶恢复活性，因此中毒症状消失快，无迟 发性神经毒性。
6、植物生长调节剂
• 作用： 促进农作物生根、生长、开花、结果 矮化植物 调节产期 提高作物产量和品质 节省管理成本
分类
• • • • • • 生长素 赤霉素 细胞分裂素 脱落酸 乙烯 生长延缓剂
• 抑制血液和组织中胆碱酯酶的活性，引起乙酰 胆碱在体内大量积聚而出现一系列神经中毒症 状，如神经功能紊乱、出汗、震颤，精神错乱、 语言失常等。
• 主要表现为植物性食物残留，尤其是含有 芳香物质的植物 如：水果、蔬菜，特别是叶菜类如小白菜、 大白菜、鸡毛菜、甘蓝、芹菜、韭菜、芥 菜、花菜、绿花菜、茼蒿、枸杞菜和黄瓜 等
• • • • 农药的分类及危害 农药污染食品的途径 超标原因分析 食品中农药残留的控制途径
一、农药的定义和分类
农药的定义
• 农药是指用于预防、消灭或者控制危害农 业、林业的病、虫、草和其他有害生物以 及有目的的调节植物、昆虫生长的化学合 成或者来源于生物，其他天然物质的一种 物质或者几种物质的混合物及其制剂。
欧盟最新农残标准
• 自2006年起，欧盟开始实施更为严格的农药残留 检测标准，对检测农药残留的项目和残留量进行 了大幅度的增加和提高。 • 8月1日起，欧盟将茶叶“农残”受检项目自原来 的193项增加至211项，茶叶内硫丹的限量由原来 的每千克30亳克改为每千克0.01毫克，限量的标 准提高了3000倍！对211项之外的“农残”项目 则采用“默认标准”，其限量值为每千克0.01亳 克。
• 西维因、杀灭威、速灭威、叶蝉散等 • 除草剂：敌草隆、敌稗 • 在作物上的残留时间为4d，在动物的肌肉 和脂肪中的明显蓄积时间约为7d • 残留量很低
• 氨基甲酸酯类杀虫剂进入人体内，在胃中 酸性条件下可与食物中的亚硝酸盐和硝酸 盐反应生成亚硝基化合物，具有致癌性。
• 氨基甲酸酯类农药和有机磷农药一样是一 种抑制胆碱酯酶的神经毒物。
4、食物链富集：