1-苯基3-甲基-吡唑啉酮-5电喷雾质谱裂解途径的研究

由图 ２ 所示 出现了较强 的ｍ ｚ １５ １ Ｍ ／ 为 ７ ． 的［ ＋ ］ Ｈ 的准分子离子峰 ， 这是 由于 吡唑 啉酮环上
的 Ｎ原 子含 有孤对 电子容易加 合一 个 Ｈ质 子形 成 正离 子 的缘故 。同时还 出现 了 ｍ ｚ １７ ０的 Ｎ ／ 为 ９． ａ
加合离子［ Ｎ ］ ｍ ｚ ２ ３０的 Ｋ加合离子 Ｍ＋ ａ 、 ／ 为 １． ［ Ｋ 以及 ｍ ｚ ３９ ０［Ｍ＋ 和 ｍ ｚ Ｍ＋ ］ ／ 为 ４ ． ２ Ｈ］ ／ 为 ３ １０［Ｍ＋ ａ ７． ２ Ｎ ］ 的 Ｍ非共价键簇离子峰（ 簇离
１苯 基 ３ 甲基 一 唑 啉酮 ． 一 一 吡 ５电喷 雾质 谱 裂 解 途 径 的 研 究
关 淑 霞ｈ ， 志 刚 ， 海 南 宋 春 红 宋 增 强 俞 于 ， ，
（．大庆 石油 学 院化学 化工学 院 ， 龙江 大 庆 １３ １ ； １ 黑 ６３ ８ ２ ．哈尔滨理 工大 学化 学与 环境工 程学 院 ， 龙江 哈 尔滨 １０ ８ ） 黑 ５ ００
１ １ 试剂 与 仪器 ．
得到 的一级 质谱见 图 ２ 左 ） （ 。
美 国 安 捷 伦 公 司 Ａ ｉｎ １０ Ｌ ／ Ｄ ｔ ｐ ｇｅｔ１０ Ｃ ＭＳ ｒ ｌ ａ
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ｆａ ｍｅ ｔｌｉｎ ｅ ｖ ｄ ｆｏ ｔ ｅ ｋ ｔ ｄ ｅ ｏ ｓ ｍｅ ｆ ｈ ｓｃ ｍｐ ｕ ｄ ｗ ｒ ｉｃ ｓ ｅ ｂ ｕ ｎ ｅ ｃ ｒｅ ｐ ｎ ｉ ｇｆａ ｍｅ ｔｔ ｎ ｒ ｇ ｎａ ｏ ｓｄ ｒ ｅ ｒｍ ｈ ｅ ｏ ａ ｎ ｌｉｏ ｒ ｏ ｉ ｏ ｏ ｎ ｅ ｅ ｄ ｓ ｕ ｓ ｄ ａ ｏ ｔａ ｄ ｔ ｏ ｒ ｓ ｏ ｄｎ ｒｇ ｎ ａ ｉ ｉ ｎ ｓ ｔ ｈ ｏ
ＡｂｔａｔＭ ｎ ｎｔ ｐ ｃｌｓ ｎｉｄ ｃｄ ｄｓ ｃ ｔ ｎｍ ｌ－ ａｅｓｅｔ （ Ｉ － “ ｎ ｅ ｔｅｐｓ ｉ ｃｎ ｉ ｏｅｗ ｒ ｓ ｃ： Ｓ ａｄｉ－ａ ｏ ｉｏ ｎｕｅ ｉ ｏｉ ｉ ｕｔｓ ｇ ｐｃ ａ ＣＤ ＭＳ ）ｕ ｄｒ ｈ ｏｉｖ ｓａｎｎ ｍ ｄ ｅ ｒ ｒ ｌｉ ｓ ａｏ ｉｔ ｒ ｔｅ ｇ ｅ
ｓ ｄ ｄｆ －ｈｎｌ 一 ｔ ｌ ｙａｏｏｅ ｙｕｉ ｌｃ ｏｐａ ｎｚｔ ｎｍ ｓ ｓｅｔ ｍ ｔ （ Ｓ－ ） ｔ ａｍ ｎ ｔ ｎｌ ｆ ｔ ｉ ｒ１ｐｅｙ一 ｍｅ ｙ－ ｒｚｌｎ－ ｂ ｓ ｇｅｅｔ ｓｒｙｉ ｉ ｉ － ａｓ ｐｃ ｏ ｅｒ Ｅ Ｉ ｕｅ ｏ ３ ｈ ｐ ５ ｎ ｒ ｏ ａｏ ｒ ｙ ＭＳ ， ｅｆ ｇ ｅｔ ｉ ｗ ｏ ｈ ｒ ａｏ ａ
电喷雾质谱 （ Ｓ— ） ＥＩ ＭＳ 是近 年来 发展 并 完善起 来 的一 种 分 析手 段 。作 为 一 种 新 的 软 电 离技 术 ， 其 Ｅ Ｉ 中化合 物离 子 化行 为 不 同于传 统 的电子 Ｓ源 轰击 （ Ｉ源 ， Ｅ ） 离子 碎裂 相对 简单 ， 容 易 出现 复杂 但 的加合 离 子 ， 同时其独 有 的 Ｃ Ｄ ＭＳ技术 可选 择性 Ｉ— “
第２ ２卷第 ９期 ２１ ０ ０年 ９月
化 学 研 究 与 应 用
Ｃ ｅ ｃ ｌＲ ｓ ａ ｃ ｎ ｐ ｉａ ｉｎ ｈ ｍｉａ ｅ ｅ ｒ ｈ ａ ｄ Ａｐ ｌ ｔ ｃ ｏ
Ｖｏ ． ２， ． １ ２ Ｎｏ ９ Ｓｐ ２ ０ ｅ ．，０１
文章 编号 ：０ ４ １５ （ ０ ０ ０ ．１ ６０ １０ —６ ６ ２ １ ） ９１ ６ － ４
分析 方法 提供 了一 定 的信息 。
２ 结果 与 讨 论
２ １ 质谱 数据分 析 及裂解 规律 研 究 ． ２ １ １ １苯基一一 ． ． 一 ３ 甲基一 唑啉酮 ＿ 吡 ５的一级 （ ） ＭＳ 质 谱解 析 实 验选 择 了正 离 子 扫 描 模 式 ， 模 式 下 该
１ 实 验 部 分
（ ． ｏ ｅｅｏ Ｃ ｅ ｓ ｙａｄＣ ｅ ｃｌ ｎｉｅｒ ｇ Ｄ ｑｎ ｅ ｏ ｕ ｓ ｔ ｅ Ｄ ｑｎ１３ １ ，ｈｎ ； １Ｃ ｌ ｇ ｆ ｈｍｉｒ ｎ ｈｍｉ ｇ ｅ ｎ ， ａｉｇ ｔ ｌ ｍ Ｉ ｔｕ ， ａｉｇ６ ３ ８ Ｃ ｉａ ｌ ｔ ａＥ ｎ ｉ Ｐ ｒｅ ｎ ｉｔ ２－ ｈｏ ｏ ｈｍ ｓｙａ ｄＥ ｖ ｏｍ ｎａ Ｅ ｇｎｅ ｎ ， ａｂｎＵ ｉｅ ｉ ｆ ｉｎｅａｄＴ ｃｎ ｌ ｙ Ｈ ｒｉ １０４ ，ｈｎ ） ． ｃｏｌ ｆ ｅ ｉｒ ｎ ｎｉ ｎ ｅ ｔ ｎｉｅｒ ｇ Ｈ ｒｉ ｎｖｒ ｔ ｏ ｅｃ ｎ ｅｈ ｏ ｇ ， ａ ｎ ５ ０ ０ Ｃ ｉ Ｓ Ｃ ｔ ｒ ｌ ｉ ｓｙ Ｓ ｃ ｏ ｂ ａ
折 ， 后再 对 ＭＳ 中强 度 足 够 的 主 要 碎 片 离 子 进 然
定 的传递电子作用 、 光致发光作用和较强的生物
抗菌活性 ， 目前 已广 泛应用 在 药理 、 物 活 性试剂 、 生
激光工作物质 、 冶金、 染料等方面。
Ｅｆ ｎＬｒｅ 曾报 道 了该 化 合 物 及 其 ｃ 取 ｌｎ ａｓｎ ｉ 代 衍生 物 的 Ｅ 源 质 谱 行 为 。本 文 讨 论 了 该 化 合 Ｉ 物 正离 子扫 描模 式下 的 一级 （ Ｓ 质谱 行 为 ， 利 Ｍ ） 并
ｌ ６ ７ １
１苯基 一一 － ３ 甲基一 吡唑啉 酮＿ 一 类 重要 的有 生 ５是
（Ｌ ， Ｖ ）配有 直接 进样 注射 泵 和 １ｍＬ进 样器 。
１苯 基 －． 基 一 唑 啉 酮． Ａ 天 津 化 工 ． ３甲 吡 ５（ Ｒ， 厂 ） 甲 醇 （ Ｐ Ｃ Ｓ Ｅ Ｔ Ｏ， 国 Ｔ Ｄ Ａ 公 司 ） ； Ｈ Ｌ／ Ｐ Ｃ Ｒ 美 ＥＩ ； 超 纯水 （＞１ Ｍｎ） ８ 。
埔 埘 卅 埘 瑚
图 ２ １苯基 －一 － ３甲基 一 唑啉 酮 ． 离子模 式 下 的 一级 （ Ｓ （ ） 二 级 （ Ｓ ） 右 ） 谱 图 吡 ５正 Ｍ ）左 和 Ｍ （ 质
Ｆｇ２ Ｍ （ｅ ）ａｄＭ ｒ ｈ）ｏ －ｈｎ１ ． ｅ ｙ．ｙａｏ ｎ 一 ｕ ｄｒ ｏｉｖ ｎｓａ ｎ ｇｍ ｄ ｉ． Ｓ １ ｔ ｎ Ｓ （ｉ ｔ ｆ ｐ ｅｙ． ｍ ｔ １ ｒｚｌ ｅ５ ｎ ｅ ｓ ｉ ｉ ｃｎ ｉ ｏｅ ｆ ｇ １ ３ ｈ ｐ ｏ ｐ ｔｅｏ ｎ
Ｆ ｇ １ Ｔ ｅ ｋ ｔ ｎ ｎ ｌｉ ｍｅ ｆ１ ｐ ｅ ｙ－ ・ ｔ ｙ・ ｙａ ｏ ｏ ｅ５ ｉ． ｈ ｅｏ ａ ｄ ｅ ｏ ｓ ｏ ｒｏ － ｈ ｎ ｌ － ｈ ｌｐ ｒ ｚ ｌ ｎ － ３ ｍｅ ・
收 稿 日期 ：０９１ －１修 回 日期 ：０ ００ －８ ２０ —１１ ； ２ １－２２
ｐ ｒ ｚ ｌ ｎｅ ５ ｂ ｌ ｃ ｒ ｓ ａ ｏ ｉ ａ ｉ ｎ ｍ ａ ｓ ｓ ｅ ｔ ｏ ｅ ｒ ｙ ａ ｏ ｏ － ｙ ｅ ｅ ｔ ｏ ｐｒ ｙ ｉ ｎ ｚ ｔｏ ｓ ｐ ｃ ｒ ｍ ｔ ｙ
ＧＵ ｈ － ｉ ， ｈ － ａ ｇ ， ｉｎ ｎ ， ＯＮＧ Ｃ ｕ ． ｏ ｇ ， Ｏ ＡＮ Ｓ ｕ ｘａ ＹＵ Ｚ ｉｇ ｎ ＹＵ Ｈａ— ａ Ｓ ｈ ｎ ｈ ｎ Ｓ ＮＧ ｅ ｇ ｑ ａ ｇ Ｚ ｎ －ｉｎ
基金项 目： 黑龙江省 自然科学基金项 目（ １３ ０ ３ 资助 １５ １０ ） 联 系人简介 ： 关淑霞（ ９ １） 女 ， １７ 一 ， 副教授 ， 主要研究方向色谱分析技术。Ｅ ｉ：ｚｙ＠ １６ ｃｒ ｍａ ｙｇｈ ２ ．ｏ ｌ ｎ
第 ９期
关淑 霞等 ：． 基 ３ 甲基 ． 唑啉 酮’ １苯 一 吡 ５电喷 雾质谱 裂解 途 径的研 究
取代 的衍 生物 。 国内外 大 量文 献 报 道 了该类 衍 ］
测定 条 件 ： 电喷雾 电离 源 （ Ｓ ； Ｅ Ｄ 甲醇 为溶 剂 ；
注 射泵 直接 进 样 ； 速 ：． ／ ； 离 子 扫 描 模 流 ０ ４ ｍＬ ｈ 正 式； 雾化 气压力 ：５ｐｉ干燥气 流速 ： ／ ｉ ； ２ ｓ； ８Ｌ ｒ ｎ 干燥 ａ 气 温度 ：２ ｏ ３ ５Ｃ。
ｐ ｔｗａ ｓ ｇｖ ｎ ａｈ ｙ ｗａ ｉ ｅ ．
Ｋｅ ｒ ｓ １ ｐ ｅ ｙ － 一 ｔ ｙ － ｙ ａ ｏｏ ｅ５； Ｓ — ｙ ｗｏ ｄ ： － ｈ ｎ ｌ ｍｅ ｈ ｌ ｒｚ ｌｎ － Ｅ Ｉ ＭＳ；ｒｇ ｅ ｔｔ ｎ ｐ ｔ ｗ ｙ ３ ｐ ｆａ ｍ ｎ ａｉ ａ ｈ ａ ｏ
地提 供有用 的 碎 片信 息 ， 究 这 些 碎 裂 和 加 合离 研 子对 有效确 认 化 合 物 的准 分 子 离 子 峰 、 究 化合 研 物 的 结 构 和 性 质 以 及 优 化 Ｅ Ｉ条 件 有 重 要 Ｓ 意义 ¨。
８
Ｈ
图 １ １苯基 －ｌ － ３ 甲基一 － 吡唑啉酮－ ５的酮式和烯醇式互 变异构体
１ ３ 实验 方 法 ．
生物 的配位 性 能 、 金 属 的萃 取 能力 、 理及 其 配 对 机
合物 的组成 和性质 、 结构 及光谱 。我 们 也 曾对该 类
衍生物及 其 配 合 物进 行 了研 究 【 Ｊ发现 它们 具 有 ４，
一
取该 化合 物 的 甲醇溶 液 ， 注射 泵 直 接 导人 用 ＥＩ Ｓ 电离源 ， 选择 正离 子模 式检 测 。将 得 到 的待测 物［ Ｍ＋Ｈ］ 准 分 子 离 子 作 为 母 离 子 进 行 ＭＳ分
用 Ｃ Ｄ ＭＳ技 术选 择性 的得到 了二 级 （ 、 Ｉ－ “ ＭＳ ） 三级
行 Ｍ Ｓ分析 ， 选择 ＭＳ中适 当的 目标 离 子进 行 ＭＳ 分析 ， 获得 相应 的子 离 子 质 谱 图 以用 于 化 合 物 的
裂 解规 律研 究 。
（ Ｓ） Ｍ 和四级 （ Ｓ ） Ｍ ‘ 质谱 ， 分析了其裂解规律 ， 为 研究该类化合 物的活性作用位置和建立新的质谱
１２ 质 谱分 析条 件 ．
理活性 的杂环化合 物 ， 常 以互变 异构 体 的形 式存 通 在（ 图 １ ， 见 ）主要 用 于生产 医药 安替 吡 啉 和氨基 吡 啉， 可作 为退 热 剂 、 痛 剂 和 抗 菌 剂 等 ， 用 于 染 止 也 料、 农药 和有 机 合 成 中 ， 可 用 作 检测 铁 、 、 和 并 铜 镍 钴等 的化 学试剂 Ｌ ， ２ 其 位较高 的负 电性 使其 具有 ］ 很强 的化 学反应活性 ， 易发生亲核 反应 形成 各类 ｃ
２ １ ３ １苯 基一． ． ． 一 ３ 甲基 － 唑 啉 酮一 吡 ５的三 级 （ ’ ＭＳ ） 和 四级 （ 质 谱 解 析 为 验 证 推 测 的 正 确 性 ， ＭＳ ）
选 取 ＭＳ中 ｍ／ 为 １３ １７和 进 行 ＭＳ 质 谱 测 定 ， 裂 电 压 为 ２０ 碎 ．
关键词 ：一 １苯基－－ ３甲基一 吡唑啉酮一 ； ５ 电喷雾质谱 ； 裂解途径
中 图 分 类 号 ：６ ７ ６ ０ ５ ． 文献 标 识 码 ： Ａ
Ｓ ｕ ｎ ｈｅ ｆ ａ ｍ ｅ ｔ ｔｏ ｐ ｔ ｔ ｄｙ ｏ ｔ ｒ ｇ ｎ ａ ｉｎ ａ ｈｗａ ｆ１－ｈｅ ｙ ・ － ｅｈｙ － ｙｏ － ｐ ｎ ｌ３・ ｔ ｌ － ｍ －
子 峰的 出现 与浓 度 有 关 ， 降低 浓 度 可 消 除 ） 这 些 ，
１６ １８
化 学研 究与 应 用
第２ ２卷
加合离子峰的出现有 助于准确确定未知结构化合
物 的准分 子离 子峰 Ｊ 。
２ １ ２ １苯 基 －＿ ． ． ． ３ 甲基． 唑 啉 酮 － 二级 （ ． 吡 ５的 ＭＳ ）