NiB_C催化剂用于硝基苯加氢制备对氨基苯酚的研究

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硝基苯催化加氢制对氨基苯酚摘要

摘要
对氨基苯酚(APP)是一种重要的有机化工原料及中间体，可广泛应用于医药、染料和橡胶助剂及其它精细化工行业。

本论文对以硝基苯为原料，研究开发了以pt/C为催化剂，利用加氢反应制对氨基苯酚的工艺路线。

本论文采用常压加氢的工艺，在稀硫酸介质中，PtC/催化，硝基苯加氢还原、转位得到目标化合物对氨基苯酚。

对影响反应的各种因素如反应温度、酸度、反应时间、压力、催化剂及表面活性剂等工艺参数进行了研究，并用正交试验优化了工艺条件，取得了反应的最优化条件。

实验表明:硝基苯20mL，在反应温度75℃，氢气压力ZkPa，十六烷基三甲基澳化钱用量为0.19，硫酸浓度1%3，反应时间h4的条件卜，用2%尸t/C催化剂催化加氢还原硝基苯可获得较高质量的产物对氨基苯酚，选择性可达9y00t。

该工艺生产成本比传统工艺低，工业污染小，操作简便，收率高，为工业化生产提供依据。

关键词：对氨基苯酚，硝基苯，Pt/C催化剂，催化加氢。

硝基苯催化加氢制对氨基苯酚反应动力学研究

1.4反应体系的动力学分析：硝基苯催化加氢制对氨基苯酚是一个复杂的多相反应体系，包括气相（H2）、固相（催化剂）、油相（硝基苯）和水相共四相[31]。

这个反应过程包括硝基苯加氢为中间体苯胲，然后是一个竞争反应：苯胲在酸性条件下重排为PAP，或深度加氢为苯胺。

这个反应体系的反应速率受到气-液，液-液，液-固传质阻力和界面面积的影响。

另外复杂的流体力学和Pt/C催化剂在水油两相的分布也是非常重要的。

反应液中未检测到中间体苯胲，表明硝基苯加氢为苯胲是快速反应，因此该反应可以如下表示：B+3A→E+W ⑴B+2A→P+W ⑵其中：A=H2，B=硝基苯，E=苯胺，P=对氨基苯酚，W=水。

该反应中搅拌，氢气分压，催化剂使用量，硝基苯浓度等都会影响反应速率。

C.V.Rode和Chaudhari（1994）考察的动力学体系为：温度323-353K，催化剂用量0.15Kg/m3。

结果表明催化剂用量与反应速率成直线关系，说明在该反应体系中气-液传质阻力可以忽略不计，但当催化剂用量增大到一定值（0.35Kg/m3）时气液传质阻力成为控制反应的重要因素；反应速率随H2分压的提高反应从一级反应变成二级反应；搅拌速度达到一定值后反应速率不再随着搅拌速度的增加而增加；反应对硝基苯浓度和氢气都是0级反应。

根据上述提出了硝基苯加氢制PAP的单吸附位的Langmuir-Hinshelwood反应模型：方程(1)和(2)的反应速率如下：根据质量守恒定律，恒温条件下液相中硝基苯，苯胺，PAP浓度分别表示如下：边界条件为：t=0，B1=B10，E1=P1=0因为消耗可以这样估计：其中为液相反应物的体积。

方程(6)和(7)的速率可以通过非线性最小二乘法回归拟合实验中的氢气消耗数据来估计。

前已提到特定条件（催化剂用量增大）时，传质是控制步骤。

未搅拌时催化剂仅在有机相，搅拌条件下有机相和催化剂均匀分布在水相（即连续相）。

传质控制条件做如下假设：(1)恒温条件，(2)催化剂颗粒很小（≌50μ），消除液固传质阻力和内扩散阻力。

硝基苯催化加氢制备对氨基苯酚及产物分析

硝基苯催化加氢制备对氨基苯酚及产物分析作者：周博涵张晔于纯纯张海侠蒋旭来源：《硅谷》2014年第16期摘要以硝基苯为原料，经催化加氢重排生成对氨基苯酚的新工艺路线是合成PAP研究的热点。

文章对催化剂制（载体的预处理和Pt/C催化剂制备）；反应装置及合成路线、合成步骤；产物精制（精制方法及过程分析，精制步骤）；产物定性和定量分析方法进行详细研究。

为进一步确定最佳生产工艺条件和研究反应动力学提供了坚实基础。

关键词对氨基苯酚；催化加氢；产物分析中图分类号：TQ243.1 文献标识码：A 文章编号：1671-7597（2014）16-0056-02对氨基苯酚（p-aminophenol，简称PAP）的分子式：C6H7NO，分子量109.12，室温下，对氨基苯酚为白色、浅茶色固体。

超过182℃开始熔解，曝于空气中颜色变为灰褐色。

0℃时，100g水中溶解度为1.1g。

不溶于氯仿和苯中，溶于碱溶液迅速变为褐色[1-2]。

对氨基苯酚是重要的有机中间体及化工原料，在医药、橡胶、染料等行业中用途广泛。

制药工业中，PAP主要用于扑热息痛等药品的生产。

橡胶工业中，主要用于橡胶防老化剂。

在染料工业中，可用于分散染料、硫化染料等产品的制备[3-4]。

因市场对氨基苯酚需求量的急剧升温及社会对产品质量及环境保护方面的不断提升，以硝基苯为原料，经Pt/C催化加氢重排成对氨基苯酚的工艺路线是各国学者和企业研究重点。

国内企业生产PAP主要方法为铁粉还原法，这种生产工艺环境污染严重、生产效率低。

近年来PAP需求量猛增，因此进一步研究和开发新的工艺路线己是当务之急。

1 实验部分1.1 仪器VECTOR33红外光谱仪、GC-MS气质联用仪QP-5050A、722分光光度计。

1.2 催化剂制备1）载体的预处理。

商品活性炭通常为片状或由粒状颗粒组成。

第一步将活性炭研碎，用筛子筛分所需要一定粒度的颗粒。

如需进行酸洗的商品活性炭，采用下列步骤进行酸洗：①称量足够的活性炭，置于三口瓶中保存；②配制15wt%的硝酸，移取过量的硝酸溶液浸泡活性炭（浸没）；③在90℃条件下回流搅拌三小时；④用去离子水洗涤已经酸洗过的活性炭，pH值为7-8；⑤将处理完毕的活性炭放入恒温干燥箱中，设置105℃烘干保存。

硝基苯催化加氢制备对氨基苯酚工艺研究

ＴｈｅＳｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆ４，５－ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ－３－ｈｙｄｒｏｘｙｌ－２－ｍｅｔｈｙｌｐｙｒｉｄｉｎｅ
ＣＨＥＮＧＺｈｅｎ－ｇｕｏ（ＴｉａｎｊｉｎＰｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌｓＧｒｏｕｐＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｔｉａｎｊｉｎ３００１６１，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｗｈｅｎｓｔｕｄｉｅｄｋｉｎｄｓｏｆｆａｃｔｏｒｓａｆｆｅｃｔｐｒｏｄｕｃｔｒａｔｉｏｏｎｔｈｅｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆ４，５－ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ－３－ｈｙｄｒｏｘｙｌ－２－ｍｅｔｈｙｌｐｙｒｉｄｉｎｅ．Ｗｅｆｏｕｎｄｔｈａｔｉｔｉｓｖｅｒｙｉｍｐｏｒｔａｎｔｔｏａｄｏｐｔｔｈｅｓｕｉｔｃａｔａｌｙａｔｏｆｔｈｅｃｈｌｏｒｉｎａｔｉｏｎｒｅａｃｔｉｏｎ．Ａｎｄｔｈｅｏｐｔｉｍｕｍｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｃａｌｆａｃｔｏｒｓａｒｅｃｏｎｆｉｒｍｄ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：４，５－ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ－３－ｈｙｄｒｏｘｙｌ－２－ｍｅｔｈｙｌｐｙｒｉｄｉｎｅ；ｐｙｒｉｔｉｎｏｌｄｉｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｄｅｍｏｎｏｈｙｄｒａｔｅ；ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ；ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｃａｌｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ
称取９０ｍＬ的硝基苯、０．５ｇ十六烷基三甲基溴化铵、５ｇＰｔ／ＳｉＯ２催化剂、５００ｍＬ１７％稀硫酸加入反应釜内；待温度升至８５ ℃后，向釜内通入Ｈ２；反应不再吸氢后停止加热，冷却至室温。
将装置拆下，催化剂和反应液一起取出，过滤分离出催化剂，并用水冲洗分离出的催化剂。液相色谱分析反应液中产品ＰＡＰ及副产物苯胺的含量，计算产品收率及选择性。
－ □－ＰＡＰ收率－ ●－苯胺收率－ □－反应时间

硝基苯催化加氢制备对氨基苯酚及产物分析

变为褐色 ” 。对氨基苯酚是重要的有机中间体及化工原料，在医药、橡胶、染料等行业中用途广泛。制药工业中，ＰＡＰ主要用于扑热息痛等药品的生产。橡胶工业中，主要用于橡胶防老化剂。在染料工业中，可用于分散染料、硫化染料等产品的制
备。因市场对氨基苯酚需求量的急剧升温及社会对产品质量及环境保护方面的不断提升，以硝基苯为原料，经Ｐｔ／ｃ催化
在气体入口和出口应各加一缓冲瓶。反应开始前先通氮气２Ｏ分钟，将体系内空气充分置换后通氢气进行反应。反应完毕，先通氮气吹扫２Ｏ分钟左右，然后小心拆解反应装置，方可进行后
对氨基苯酚（ｐ－ａｍｉｎｏｐｈｅｎｏｌ，简称ＰＡＰ）的分子式：ｃＨＮＯ，分子量１０９．１２，室温下，对氨基苯酚为白色、浅茶色固体。超过１８２ ℃开始熔解，曝于空气中颜色变为灰褐色。Ｏ＊Ｃ时，ｌＯＯｇ水中溶解度为１．１ｇ。不溶于氯仿和苯中，溶于碱溶液迅速稳压阀，并且加一干燥管在出口转子流量计前，防Ｊｆ：转子流量计被未凝结的水蒸气堵塞。为增强系统操作可靠性、稳定性，
硝基苯催化加氢制备对氨基苯酚及产物分析
周博涵。张晔，于纯纯，张海侠，蒋旭

从硝基苯催化加氢合成对氨基苯酚的工艺

从硝基苯催化加氢合成对氨基苯酚的工艺1. 引言催化加氢合成对氨基苯酚是一种重要的工业过程，可以通过将硝基苯转化为对氨基苯酚，进而合成其他有机化合物。

本文将介绍从硝基苯催化加氢合成对氨基苯酚的工艺，并探讨其反应机理、催化剂选择和工艺优化等方面的内容。

2. 反应机理硝基苯催化加氢合成对氨基苯酚的反应机理主要包括硝基还原和芳香环氢化两个步骤。

首先，硝基苯在催化剂的作用下发生还原反应，生成亚硝基苯。

然后，亚硝基苯进一步发生芳香环氢化反应，生成对氨基苯酚。

3. 催化剂选择3.1 硝基还原催化剂选择硝基还原的关键是选择一个高效的催化剂。

常用的硝基还原催化剂包括铜、铈和铳基催化剂。

其中，铜是最为常见的催化剂，具有高催化活性和良好的稳定性。

3.2 芳香环氢化催化剂选择芳香环氢化的关键是选择一个具有高选择性的催化剂。

常用的芳香环氢化催化剂包括铂、钯和铑基催化剂。

其中，铂是最为常见的催化剂，具有高选择性和较高的稳定性。

4. 工艺优化4.1 反应条件优化反应条件对于催化加氢合成对氨基苯酚的工艺至关重要。

合适的反应温度和压力可以提高反应速率和产率。

典型的反应条件包括温度在120-150°C，压力在5-10 MPa。

4.2 催化剂用量优化催化剂的用量是影响反应效率和经济性的重要参数。

过低的催化剂用量可能导致反应速率过慢，而过高的催化剂用量则会增加生产成本。

因此，需要通过实验确定合适的催化剂用量。

4.3 反应时间优化合适的反应时间可以使得反应达到最大产率。

过短的反应时间可能导致反应不完全，而过长的反应时间可能导致产物的降解。

因此，需要进行一系列的试验来确定最佳的反应时间。

4.4 副反应的抑制在催化加氢合成对氨基苯酚的过程中，可能还会伴随一些副反应的发生，例如氨基苯酚的进一步氢解和二聚化。

为了抑制这些副反应的发生，可以通过调整反应条件、催化剂选择和添加抑制剂等方式进行。

5. 结论硝基苯催化加氢合成对氨基苯酚是一种重要的工业过程，其工艺涉及硝基还原和芳香环氢化两个步骤。

硝基苯催化加氢制备对氨基苯酚工艺的研究

硝基苯催化加氢制备对氨基苯酚工艺的研究近年来，由于经济的发展，能源资源的不断供应以及人类需求的不断增加，工业界对于芳香化合物的需求也不断增加。

而对氨基苯酚是这些芳香化合物中重要的一种，由于其多用于润滑油、染料、医药及香料等化工产品的生产，所以物料的可靠性与可操作性就成为当前研究的重中之重。

硝基苯催化加氢是一种重要的合成方法，但其本身存在着一些技术性难题，如催化剂的活性损失、反应条件的可操作性、表观活化能的变化，等问题，阻止着其应用于对氨基苯酚的工艺中。

因此，研究硝基苯催化加氢制备对氨基苯酚工艺的可操作性，变得十分必要。

首先，它可用硝基苯催化加氢简便、可操作的制备对氨基苯酚，其活性催化剂以及活化能的变化影响制备的生产质量。

经过对比，可得出比较结果：用硝基苯催化加氢反应产物的活性催化剂和活化能更佳，且活性催化剂和活化能的变化程度也更小，表明了使用硝基苯催化加氢反应制备对氨基苯酚的工艺可靠可行。

其次，它可以根据工艺条件进行调整，实现在相同条件下提高反应效率，如温度、压力、催化参数、反应时间、流量和配比等。

通过对比，发现在常规条件中，温度越高，反应效率越高，压力越高，反应效率越低，催化剂的量越多，反应效率越高，而反应时间越长，反应效率越低，其他参数的变化会影响反应效果。

另外，在不同的反应时间内，反应温度的变化也会影响反应效果，这表明在未来对氨基苯酚制备工艺中，常规反应条件可以不断调整以提高反应效率。

最后，研究结果表明，在硝基苯催化加氢反应中，可以采用可靠的可操作性工艺制备对氨基苯酚，并且可以根据实际情况进行调整，以提高反应效率和可操作性。

而在我国，由于对氨基苯酚的需求量不断增加，故硝基苯催化加氢制备对氨基苯酚工艺的研究变得十分重要。

总之，本文论述了硝基苯催化加氢制备对氨基苯酚工艺的可操作性和可靠性，以及未来可进行的变化与调整。

这一新的技术研究及实现，可以帮助我们更好、更高效率地制备对氨基苯酚。

一种催化硝基苯加氢一步合成对氨基苯酚催化剂及方法[发明专利]

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910109049.3(22)申请日 2019.02.03(71)申请人南京大学地址 210000 江苏省南京市鼓楼区汉口路22号申请人南通鼎新催化材料科技有限公司(72)发明人王涛　陈鹏　郭向可　薛念华　祝艳　彭路明　郭学锋　徐仕国　丁维平　(74)专利代理机构南京知识律师事务所 32207代理人陈旭(51)Int.Cl.B01J 31/28(2006.01)C07C 213/02(2006.01)C07C 215/76(2006.01)(54)发明名称一种催化硝基苯加氢一步合成对氨基苯酚催化剂及方法(57)摘要本发明公开了一种催化硝基苯加氢一步合成对氨基苯酚的新型催化剂的制备方法及应用路线。

该催化剂的结构特征为活性炭负载镍硅合金后与磺酸功能化聚苯乙烯的复合结构，以镍硅合金作为加氢中心，聚苯乙烯上的磺酸基团作为酸催化中心，通过二者的协同作用，催化硝基苯加氢一步合成对氨基苯酚。

催化剂的制备步骤如下：活性炭经酸处理后作为载体，以镍盐溶液为金属源，通过浸渍的方法负载一定含量的镍，再经干燥煅烧与硅烷反应得到活性炭负载的镍硅合金纳米粒子，即为NiSi/AC。

以苯乙烯为单体，二乙烯基苯为交联剂与NiSi/AC混合并在惰性气氛下引发聚合得到固体复合物。

该催化剂用于催化硝基苯加氢一步合成对氨基苯酚具有转化率高、选择性高的优点。

权利要求书2页说明书5页附图2页CN 111514941 A 2020.08.11C N 111514941A1.一种催化硝基苯加氢一步合成对氨基苯酚的催化剂，其特征在于，所述催化剂为负载有镍硅合金纳米颗粒的活性炭与经过磺酸化的聚苯乙烯形成复合催化剂，镍硅合金纳米颗粒的含量为5 wt%～30 wt%，颗粒大小为8 nm～20 nm。

2.一种催化硝基苯加氢一步合成对氨基苯酚的催化剂的制备方法，其特征在于，它包括以下步骤：步骤1、将活性炭加入到其10倍质量的浓度为0.1～5 mol/L的酸溶液中，50～150 °C油浴中搅拌1～48小时；冷却至室温，去离子水洗至中性，120 °C下烘箱中干燥48小时，即得到酸化的活性炭AC；步骤2、以步骤1得到的酸化的活性炭AC为载体，等体积浸渍镍盐的水溶液，其中，Ni含量为载体质量的0.1%～30%，静置过夜后烘干，然后在还原性气氛中，于400~700 °C下焙烧2-24小时，冷却到室温，得到酸化的活性炭负载的镍（Ni/AC ）；之后，Ni/AC在氮气、氩气或氦气惰性气体保护下升温到300～600 °C并通入硅烷气体至反应完全，冷却至室温，得到活性炭负载的镍硅NiSi/AC；步骤3、向步骤2中得到的NiSi/AC中分别加入苯乙烯和二乙烯基苯，氮气、氩气或氦气惰性气氛中在90～150 °C下反应6～48小时；反应结束冷却至室温后得到聚苯乙烯和NiSi/AC 的复合材料PS -NiSi/AC；步骤4、向步骤3中得到的PS -NiSi/AC中加入到其10倍质量的磺化试剂，在40～150 °C 恒温条件下反应5～48小时，冷却至室温，过滤，洗涤，80°C下干燥24小时，得到磺化的催化剂SPS -NiSi/AC。

硝基苯加氢生产对氨基苯酚专用催化剂的制作方法[发明专利]

专利名称：硝基苯加氢生产对氨基苯酚专用催化剂的制作方法专利类型：发明专利
发明人：张国良,姜艳娟,董丹
申请号：CN202010981243.3
申请日：20200917
公开号：CN112138650A
公开日：
20201229
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了硝基苯加氢生产对氨基苯酚专用催化剂的制作方法，包括对椰壳活性炭进行预处理、制作Pt/C催化剂和添加改性剂。

本发明生产的催化剂具有高活性、高选择性、高稳定性等优点。

本发明可以大幅降低催化剂的消耗，降低企业的生产成本，具有良好的市场价值。

同时，本催化剂可以改善硝基苯加氢反应条件，使介质的硫酸浓度从传统的15％‑20％降低到8％以下，从而进一步降低材料成本和废水处理成本。

申请人：张国良,姜艳娟,董丹
地址：125000 辽宁省葫芦岛市连山区东城中路东方雅苑4号楼2单元302室
国籍：CN
代理机构：北京盛凡智荣知识产权代理有限公司
代理人：陈月婷
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一种硝基苯转移加氢制备对氨基苯酚的方法[发明专利]

专利名称：一种硝基苯转移加氢制备对氨基苯酚的方法专利类型：发明专利
发明人：李芳,贾宇,张议升,王子彦,贾爱忠,薛伟,王延吉申请号：CN202011014028.2
申请日：20200924
公开号：CN112010765A
公开日：
20201201
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明为一种硝基苯转移加氢制备对氨基苯酚的方法。

该方法包括以下步骤：将氢源、硝基苯、催化剂加入到反应器中，磁力搅拌下，在60～180℃下反应2～12小时，得到产物对氨基苯酚；其中，所述的催化剂为负载型金属催化剂和固体酸催化剂；所述的氢源为甲酸水溶液或异丙醇。

本发明避免使用高压H为原料，大大降低了硝基苯加氢制备对氨基苯酚工艺的危险性。

使用的催化剂催化性能良好，硝基苯的转化率最高为80.0％，对氨基苯酚的收率最高为51.3％。

申请人：河北工业大学
地址：300130 天津市红桥区丁字沽光荣道8号河北工业大学东院330#
国籍：CN
代理机构：天津翰林知识产权代理事务所(普通合伙)
代理人：赵凤英
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用于对硝基苯酚加氢制备对氨基苯酚的催化剂及其制备方法[发明专利]

专利名称：用于对硝基苯酚加氢制备对氨基苯酚的催化剂及其制备方法
专利类型：发明专利
发明人：张明慧,李伟,陈娟,陶克毅
申请号：CN200810052435.5
申请日：20080314
公开号：CN101259414A
公开日：
20080910
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明涉及一种制备负载型纳米镍催化剂的新方法，它是以负载了诱导剂的载体为前体，诱导水合肼还原镍盐溶液，形成的纳米镍晶粒在载体表面定向沉积，无团聚现象。

该方法所制备的负载型纳米镍催化剂具有活性组分负载量高、粒径小、分散性好、活性高的特点，适用于催化加氢反应。

申请人：南开大学
地址：300071 天津市卫津路94号南开大学化学学院
国籍：CN
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硝基苯选择加氢制对氨基苯酚

硝基苯选择加氢制对氨基苯酚刘琳;仲崇民【期刊名称】《辽宁石油化工大学学报》【年(卷),期】1999(019)003【摘要】研究了以0.8% Pd/C为催化剂,硫化物为助催化剂,在酸性介质中硝基苯选择催化氢化合成对氨基苯酚的反应条件.该反应最佳条件为:氢气的压力 0.2 MPa,催化剂用量为反应物质量的1.2%,助催化剂与催化剂用量摩尔比为0.6,硫酸溶液的质量分数为12%,阳离子表面活性剂0.4 mL,反应温度为(85±1)℃,反应时间为80 min.研究结果表明,选用易回收、低浓度的0.8% Pd/C催化剂,对硝基苯氢化反应具有较高的活性,通过添加助催化剂可明显提高反应的选择性.合成产品通过IR、MS 确认其结构,并通过滴定氨基值计算出硝基苯的转化率为90%左右,产品的选择性达80%.该工艺生产成本比传统工艺低,工业污染小,操作简便,收率高,为工业化生产提供理论依据.【总页数】5页(P19-23)【作者】刘琳;仲崇民【作者单位】抚顺石油学院石油化工系,辽宁抚顺,113001;抚顺石油学院学报编辑部,辽宁抚顺,113001【正文语种】中文【中图分类】TQ246.3+6【相关文献】1.NiCoB/SAPO-5硝基苯加氢制对氨基苯酚催化剂及其性能研究 [J], 宋艳芬;秦玉才;刘兵;赵胜楠;莫周胜;宋丽娟2.Ni/SiO2和SO3H-C/SBA-15复合催化剂上硝基苯加氢制对氨基苯酚 [J], 白玉婷;朱学成;张利雄;徐南平3.铝粉还原硝基苯制对氨基苯酚的研究 [J], 李远军;陈丽;刚丽霞4.硝基苯在钯碳催化剂上选择加氢制对氨基苯酚的研究 [J], 刘天华;黄鹄5.硝基苯选择加氢制对氨基苯酚的研究(Ⅱ)——以Pd/Al_2O_3作催化剂的合成方法 [J], 邵玉昌因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

[论文]硝基苯催化加氢制对氨基苯酚文件综述

文件综述物化性质：对氨基苯酚又名对羟基苯胺，英文名p-Aminophenol，简称PAP，分子式，其外观呈白色或浅黄色针状或片状结晶；有强还原性，已被空气中的氧气所氧化，遇光和在空气中颜色变为灰褐色；微溶于水和甲乙酮，溶于碱液和醇类，几乎不溶于苯和氯仿；溶于碱液后很快地变成褐色，水溶液遇三氯化铁或漂白粉成紫色。

对氨基苯酚有毒，且具有苯胺和苯酚的双重毒性，经皮肤吸收可引起皮炎、高铁血蛋白症和哮喘。

对氨基苯酚属两性化合物，既有弱酸性，又有弱碱性，化学性质较活泼，它既能进行芳氨基和酚轻基所能进行的各种反应，也可进行苯环上的取代反应，所以它是一种重要的有机合成中间体，可广泛用于合成医药、染料、橡胶助剂、感光材料、染发剂、乙烯基单体聚合抑制剂及其它多种精细化学品。

市场情况：对氨基苯酚是一种重要的有机中间体，广泛应用于医药、橡胶、染料及照相行业是世界十大药品之一扑热息痛和子午线轮防老剂的主要原料，国外对氨基苯酚主要用于生产扑热息痛。

目前世界上生产扑热息痛的主要国家有美国、法国、德国和英国，此外还有日本、韩国、印度以及东欧一些国家。

美国是世界上扑热息痛最大生产国和消费国，其生产能力达4万吨/年。

2006年国内对氨基苯酚总消费量近7万t，其中用于制药行业的消费量已超过5万t，橡胶、染料等其他行业的消费量也有一定增长。

2007年国内对氨基苯酚的总消费量将超过7.5万t。

主要采用方法：利用硝基苯制备对氨基苯酚方法很多，主要有：（1）金属还原法；（2）催化氢化法；（3）电解还原法。

Ⅰ、金属还原法金属还原法是在稀硫酸中，用铝粉或镁粉等金属粉末将硝基苯一步还原为PAP。

金属还原法开发较早，国内外专利和文献均有报道，收率在60%～70%之间。

该法工艺简单，但金属消耗量大，且存在回收利用等后处理问题，因此难于大规模生产。

Ⅱ、催化加氢还原法此法研究较多，是本课题将要研究的内容。

硝基苯在酸性环境中加氢制PAP由Henke等人利用这一发现于1940年4月提出，其过程包括硝基苯吸氢生成苯基经胺和苯基经胺转位生成PAnllol。

硝基苯加氢合成对氨基酚用负载铂催化剂的制备

硝基苯加氢合成对氨基酚用负载铂催化剂的制备王莲鸳;程振兴;薛勇;郑明生;陈桂霞;董中朝【期刊名称】《催化学报》【年(卷),期】2002(23)1【摘要】用甲醛还原沉积法制备了活性炭负载的铂催化剂(Pt/AC)和不同载体负载的铂催化剂,并考察了催化剂对硝基苯加氢制备对氨基酚反应的催化性能.结果表明,还原Pt(Ⅳ)的甲醛用量是影响催化剂性能的关键因素,甲醛必须过量而且存在一个最佳值.增加催化剂的铂负载量,不能有效提高加氢反应速度,反而易降低对氨基酚选择性;低铂负载量催化剂具有较高的活性、选择性及稳定性.XPS和TEM表征结果表明,金属铂集中分布于活性炭颗粒外部,其颗粒大小介于2～12 nm间.炭载体催化剂的活性和选择性明显高于金属氧化物载体催化剂. 掺入适量的Mg可显著提高Pt/AC催化剂的活性和选择性.【总页数】5页(P19-23)【作者】王莲鸳;程振兴;薛勇;郑明生;陈桂霞;董中朝【作者单位】中国人民解放军防化指挥工程学院,北京,102205;中国人民解放军防化指挥工程学院,北京,102205;中国人民解放军防化指挥工程学院,北京,102205;中国人民解放军防化指挥工程学院,北京,102205;中国人民解放军防化指挥工程学院,北京,102205;中国人民解放军防化指挥工程学院,北京,102205【正文语种】中文【中图分类】O643/TQ42【相关文献】1.Ft／活性炭催化剂催化硝基苯加氢制备对氨基酚 [J], 刘东志;陈昌藻2.负载型Ni/C催化对硝基酚加氢制备对氨基酚 [J], 沈晓峰3.中孔碳负载铂催化剂制备及其催化3,4-二氯硝基苯加氢反应 [J], 张艳芳;杨文虎;陈晓蓉;梅华4.负载型Ni催化剂上对硝基酚加氢合成对氨基酚的研究 [J], 陆惠红;殷恒波;刁永华;姜廷顺;徐艺青5.硝基苯加氢制备对氨基酚 [J], 胡国强;王晓兵因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

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ＰｒｅａｒａｔｉｏｎｏｆＨｄｒｏｅｎａｔｉｏｎｏｆＮｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅｔｏｐｙｇ／ｉｎｏｈｅｎｏｌＵｓｉｎＮｉＢＣＣａｔａｌｓｔｐｇｙｐ－Ａｍ
Байду номын сангаас
难以克服的缺点，比如生产流程长，操作复杂，污染严重等。以硝基苯为原料生产对氨基苯酚，原料易得，降低成本的潜力较大，是近年来研究的热点。制
］４－５，备方法可分为３种：金属还原法［电解还原法和］６－７。金属还原法工艺简单，催化加氢法［但金属消
Ｒｅｃｅｉｖｅｄ２８Ｊｕｎｅ２０１０；ｒｅｖｉｓｅｄ１１Ｏｃｔｏｂｅｒ２０１０；ａｃｃｅｔｅｄ２９Ｏｃｔｏｂｅｒ２０１０ｐ
：／，ＡｂｓｔｒａｃｔｕｏｒｔｅｄａｍｏｒｈｏｕｓａｌｌｏＮｉＢＣｗａｓｕｓｅｄａｓｃａｔａｌｓｔａｎｄｚｉｎｃｓｕｌｆａｔｅｓｏｌｕｔｉｏｎｗａｓｕｓｅｄａｓａｃｉｄｉｃｍｅｄｉｕｍｉｎｔｈｅＳｐｐｐｙｙ，ｒｒｅａｒａｔｉｏｎｏｆｃａｔａｌｔｉｃｈｄｒｏｅｎａｔｉｏｎｏｆｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅｔｏｍｉｎｏｈｅｎｏｌ．Ｔｈｅｅｆｆｅｃｔｏｆｒｅａｃｔｉｏｎｔｅｍｅｒａｔｕｒｅｅａｃｔｉｏｎｐｐｙｙｇｐｐｐ－ａ，，ｍ／，ｒｅｓｓｕｒｅｒｅａｃｔｉｏｎｔｉｍｅａｓｓｏｆＮｉＢＣｃａｔａｌｓｔａｎｄｚｉｎｃｓｕｌｆａｔｅｏｎｔｈｅｒｅａｃｔｉｏｎｗｅｒｅｓｔｕｄｉｅｄｔｈｅｒａｎｅｏｆｒｅａｃｔｉｏｎｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓｐｙｇｏｆｈｉｈｅｒｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｏｆｍｉｎｏｈｅｎｏｌｗａｓｏｂｔａｉｎｅｄ．Ｔｈｅｂｅｔｔｅｒｅｘｅｒｉｍｅｎｔａｌｒｏｒａｍｗａｓｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄｔｈｒｏｕｈｔｈｅｇｙｐｐｐｇｇｐ－ａ：ｅｓｔａｂｌｉｓｈｍｅｎｔｏｆｔｈｅｏｒｔｈｏｏｎａｌｅｘｅｒｉｍｅｎｔｗｈｉｃｈｈａｓｆｉｖｅｆａｃｔｏｒｓａｎｄｆｏｕｒｌｅｖｅｌｓｒｅａｃｔｉｏｎｔｅｍｅｒａｔｕｒｅｉｓ１２０ ℃，ｒｅａｃｔｉｏｎｇｐｐ，，ｒｅｓｓｕｒｅｉｓ０．１ＭＰａｒｅａｃｔｉｏｎｔｉｍｅｉｓ３ｈ，ｔｈｅｃａｔａｌｓｔａｄｄｉｔｉｏｎｉｓ３ｇｚｉｎｃｓｕｌｆａｔｅａｄｄｉｔｉｏｎｉｓ４ｇ．Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｔｈａｔｔｈｅｐｙｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎｒａｔｅｏｆｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅｉｓ８６．７８％，ｔｈｅｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｏｆｍｉｎｏｈｅｎｏｌａｎｄａｎｉｌｉｎｅａｒｅ１５．６２％ａｎｄ７６．０２％ｙｐｐ－ａｒｅｓｅｃｔｉｖｅｌ．ｐｙ：；Ｎ；Ｎ／；ＫｅｗｏｒｄｓｉｎｏｈｅｎｏｌｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅｉＢＣｃａｔａｌｓｔＺｉｎｃｓｕｌｆａｔｅｐ－Ａｍｐｙｙ：：ｏｒｒｅｓｏｎｄｉｎａｕｔｈｏｒ．Ｔｅｌ．＋８６－４１３－６８６００４８；ｅ－ｍａｉｌｌｓｏｎ５６＠２６３．ｎｅｔ＊Ｃｐｇｇ
第２４卷第１期石油化工高等学校学报Ｖｏｌ．２４Ｎｏ．１２０１１年２月ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＰＥＴＲＯＣＨＥＭＩＣＡＬＵＮＩＶＥＲＳＩＴＩＥＳＦｅｂ．２０１１
］８－１３。其主要反应机理为硝基苯被氢化行了研究［
型Ｘ－射线衍射法（上测定催化剂的非晶态结ＸＲＤ）构；在美国ＴｈｅｒｍｏＦｉｓｈｅｒ公司Ｍｕｌｔｉｌａｂ２０００型Ｘ（）ＰＳ上测定催化剂的表面电－射线光电子能谱法Ｘ子态。１．４对氨基苯酚的制备及实验结果分析／ＮｉＢＣ催化在高压反应釜中加适量硝基苯、硫酸锌、蒸馏水和表面活性剂（十六烷基三甲基剂、，，溴化铵）先用氮气吹扫反应釜内的空气１再０ｍｉｎ然后充入氢气加压至０．用氢气吹扫氮气１０ｍｉｎ，２，在磁力搅拌下于１ＭＰａ２０ ℃ 下反应４ｈ。自然冷却倒出反应液并过滤催化剂，反应液用０．至室温，４５水系）进行过滤，用甲醇稀释后ｍ的微孔过滤膜（ μ １６］，进样，使用高效液相色谱和紫外检测器测定［以确定硝基苯的转化率以及对氨基苯酚和苯胺的选择性。色谱条件：紫外检测波长２５４ｎｍ，ＡｉｃｈｒｏｍＢｏｎｄＡＱＣ１８柱（４．６ｍｍ ×１５０ｍｍ，５，柱温２流动相为甲醇和水（体积比７∶ ｍ）５ ℃， μ ），／，。３流速１．０ｍＬｍｉｎ进样量１０μ Ｌ
，简称Ｐ又名ｍｉｎｏｈｅｎｏｌＡＰ）对氨基苯酚（ｐｐ－ａ［１］外观为白色或黄色结晶性粉末，是一对羟基苯胺，种广泛用于医药、染料和橡胶工业的重要的有机化工中间体。全世界对对氨基苯酚的需求正逐年上升，其产量以平均每年５％的速度递增

）１００６－３９６Ｘ（２０１１０１－００１２－０６文章编号：
／ＮｉＢＣ催化剂用于硝基苯加氢制备对氨基苯酚的研究
２１１１１１，宋威１，王旺银，张宇，殷光松，张翻，宋丽娟＊
收稿日期：２０１０－０６－２８，作者简介：宋威（女，河北衡水市，硕士。１９８３－））。基金项目：辽宁省教育厅科学技术研究项目（２００６０５０１＊通讯联系人。
［２］
苯酚的生产方法很多，有苯酚偶联法、对硝基苯酚铁
３］，对硝基氯化苯（法等［但各有其粉还原法、ＰＮＣＢ）
１２１１１，，ＳＯＮＧＷｅｉＷａｎ－ｙｉｎＺＨＡＮＧＹｕＹＩＮＧｕａｎ－ｓｏｎ，ＷＡＮＧｇｇｇ，１１＊，ＺＨＡＮＧＦａｎＳＯＮＧＬｉ－ｕａｎｊ，
（１．ＬｉａｏｎｉｎＫｅＬａｂｏｒａｔｏｒｏＰｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌＥｎｉｎｅｅｒｉｎＬｉａｏｎｉｎＳｈｉｈｕａＵｎｉｖｅｒｓｉｔＦｕｓｈｕｎＬｉａｏｎｉｎ１３００１，ｇｙｙｆｇｇ，ｇｙ，ｇ１，，Ｐ．Ｒ．Ｃｈｉｎａ；２．ＴｉａｎｉｎＡＴｅｃＤｒｕＤｅｖｅｌｏｍｅｎｔＣｏ．Ｌｔｄ．Ｔｉａｎｉｎ３００４５７，Ｐ．Ｒ．Ｃｈｉｎａ）ｊｐｐｇｐｊ
（）辽宁石油化工大学辽宁省石油化工重点实验室，辽宁抚顺１天津药明康得新药开发有限公司，天津３１．１３００１；２．００４５７／摘要：硫酸锌溶液为酸性介质进行硝基苯催化加氢制备对氨基苯酚ｉＢＣ为催化剂、以负载型非晶态合金Ｎ／反应压力、反应时间、得到了对的反应。考察了反应温度、ＮｉＢＣ催化剂加入质量和硫酸锌加入质量对反应的影响，氨基苯酚取得较高选择性的反应条件。通过建立的五因素四水平的正交实验，确定了较佳实验方案：反应温度为，，。分析结果显示，反应压力为０．反应时间为３ｈ，催化剂加入质量为３ｇ硫酸锌加入质量为４ｇ硝基１２０ ℃，１ＭＰａ对氨基苯酚和苯胺的选择性分别为１苯的转化率达８６．７８％，５．６２％和７６．０２％。／关键词：ｉＢＣ催化剂；对氨基苯酚；硝基苯；Ｎ硫酸锌：／中图分类号：．ｉｓｓｎ．１００６－３９６Ｘ．２０１１．０１．００３６２５．６３文献标识码：Ａｄｏｉ１０．３６９６Ｏｊ