菜籽饼粕中硫甙降解产物定量检测方法研究进展
菜籽饼粕的营养价值与毒性分析
乏这类氨基酸的豆类理想原料 。另外 ， 菜籽蛋白具
【 日１１０ ２ ０ 一 ７ 收稿 ￣ ２ １ — １ Ｏ １
・Leabharlann 显著降低 白鼠采食 的蛋 白质消化率。同样 ， 菜籽饼
粕粗 纤 维还 影 响 Ｃ 、ｎ Ｍ ｕＺ 、 ｇ等矿 物 元素 的 利用 率 ，
尤其是 № 、ｕ ｃ 元素的利用率极低。菜籽饼粕 中糖
Ｒ
—
一
ｃ《
一
一
ｃ． －Ｏｓ Ｈ ，
。
图 １硫 甙 的 分 子 结构
硫甙在酸 、 碱溶液 中或在芥子酶作用下 ， 会发 生分解 ， 其分解产物 ， 因硫甙中 Ｒ基的结构不 同而 不 同 。当硫甙 的烃基 为烯 丙 基 、一丁烯 基 、一戊 烯 ３ ４
基、 苄基 、一苯 乙基 或 ４ ２ 一甲硫 一 一丁烯 基 时 ， 水 ３ 其 解 的 产 物 以异 硫氰 酸 酯 （Ｔ 和硫 氰 酸 盐 （ Ｓ Ｎ） ＩＣ） ＲＣ 为主 。 当硫 甙 的烃基 为 ２ 一羟基 一 一丁烯 基 时 ， 水 ３ 其 解 产 物 最 终会 环 化 为 ５ 一乙烯 基 嗯 唑 烷 一 一硫 酮 ， ２
即嗯 唑烷硫 酮 （ Ｚ ） Ｏ Ｔ。
机能衰退 、 蛋白质吸收能力降低及死胎现象 。 ２３单 宁及其 毒性 ． 单宁又称单宁酸或蹂酸， 是一种多元酚的聚合
物 。单 宁 主要 存在 于 菜籽壳 中 ， 是使 菜 籽种 皮呈 黑
色 的重要 因素之一 。 在菜 籽饼粕 中单 宁 的含量 约为 ｉ ％ ～３１ 是 主要 的抗 营养 因子 。植 物单 宁通 常 ． ５ ．％，
２芝麻 粕在禽 料 中的应 用
粕 是芝 麻浸 取油 后 的副产 物 ， 主要 成 分是芝 麻 蛋 白 质 ， 要 由 Ｏ一球 蛋 白组 成 ， 占 ８ ％ ， 等 电点 主 ｔ 约 ０ 其 为 ｐ ． ．。芝 麻粕 的粗蛋 白质 含量 ４ ％以上 ， Ｈ３８—４ ０ ５
微生物固态发酵法提升冷榨菜籽饼粕营养价值
菜籽饼粕中硫代葡萄糖甙测定方法的探讨
分量 的相 对校 正 因子 在 各 实 验 室 进行 固定 ， 大 限 最 度地 减 少 实 验 误 差 ， 目 前 最 为 精 确 的 分 析 方 是 法 【 引， １ 但是 由于其 测 定 使 用 的 仪 器设 备 昂 贵 ， 所
以推 广性 比较 差 。 由于菜籽 粕 中硫甙 的检 测 对 于菜籽 蛋 白的综 合 利用 有至 关重 要 的作用 ， 立一 种重 复性 好 、 建 简便 易
Ｗａ ３ ｓ ０． ９％ ．
Ｋ ｙｗ ｒｓ ｔ ０ｌｃｓ ０ ｔ；ｌａｉ ｅ ｓ ｃ ｈ ｔ ｅ ｙ ｒ ｅｅｄ ｍ ａ ｅ ｏｄ ： ｉ ｕ０ｉ ｌ ｅ ｕ ｒｖ ｌ ｐ ｔ ｏ ｍ ｔ ； ｐｓｅ ｅ ｈｇ ｎａ ｔ ｏ ｔ ｅ ｍｐ ｏ ｒ ａ ｌ
０ 前 言
菜籽 是我 国主 要 油 料作 物 之 一 ， 菜籽 饼 粕 中含
ＨＡＮ ａ ． ｕ Ｍ ｏｈ ｉ
（ ｅ ａｔ ｅ ｔｏ ｏ ｄＳ ｉ ｃ ｎ ｎ ｉｅ ｒ ｇ Ａ ｈ ｉＢ ｎ ｂ ｏｌｇ ， ｎ ｕ ｅ ｇ ｕ ２ ３ ０ Ｄ ｐ ｒｍ ｎ ｆＦ ｏ ｃｅ ｅａ ｄ Ｅ ｇｎｅ ｎ ， ｎ ｕ ｅ ｇ ｕ Ｃ ｌ ｅ Ａ ｈ ｉＢ ｎ ｂ ３ ０ ０） ｎ ｉ ｅ
维普资讯
粮油食品科 第１ 卷 ２ ７ 第３ 技 ５ ０ 年 ０ 期
质 量 控 制
菜籽饼 粕 中硫 代葡 萄糖 甙测 定 方法 的探 讨
菜籽饼中硫葡萄糖甙的研究
般说 来 ， Ｏ Ｔ的 毒性 ， 比鸡 敏 感 ， 比猪 对 Ｚ 鸭 鸡
敏感 。
皮壳 中有芥子酶 ， 在榨油时， 包裹着芥子酶的浓 缩 体破 裂 ， 而 释放 出 芥子 酶 来 ， 子甙 令 芥子 从 芥 酶接解 ， 而促使芥子甙降解 ， 从 生成有毒的异硫
氰 酸 酯 （Ｔ 、 唑 烷 硫 酮 （ Ｚ 、 氰 酸 酯 ＩＣ） 嗯 Ｏ Ｔ） 硫 （Ｃ ） Ｓ Ｎ 和腈 类 （ Ｃ 。 即 使 在 菜 籽 加 工 中 ， Ｒ Ｎ） 由 于高 温 处 理使 酶 失 活 ， 在 作 为饲 料 时 ， 可 受 但 仍 动物肠 道 中微 生 物 的作 用 或其 它 十字 花科 青 绿
ｂ：
ＣＨ２ ＣＨＣＨＣＨ２ ＝ 。
是最高的， 达到 １ ｇｋ ， 当于鱼粉的一半 ， ｍ ／ｇ 相 是 大 豆 的 ｌ 。菜籽 粕 中蛋 白质 的含量虽 然不 如 Ｏ倍 豆粕 ， 但菜籽粕 的蛋 白质的质量优于大豆粕…。
菜 籽饼 粕 中的蛋 白质 氨基 酸齐 全 ， 比例合 理 ， 营
菜籽 粕 中的抗 营养 因子 主要 有 ： 代葡 萄糖 甙及 硫 其分解 产物 ， 植酸 、芥 酸 、单 宁 、芥子 碱 、粗 纤 维等 ， 中影 响 最 大 的是 硫 代 葡萄 糖 苷 ， 其 也就 是 通常所 说 的“ 毒素 ” 。油菜 籽饼 粕 中含有 ３～ ％ ８
（ 中的硫代葡萄糖甙、 粕） 植酸、 宁、 单 芥子碱、 皂
的总硫甙（ 硫葡萄糖甙 、异硫氰酸酯 ， 唑烷硫酮 。 素等毒物和抗营养因子存在 ， 以及 由于制油加工 腈类 的总和 ） ２ 硫 代葡萄 糖甙 结构特 点 时不脱 除皮壳 ， 造成菜籽饼 （ ） 粕 中粗纤维含量 偏高 ， 口性差等 ， 适 使其利用受到很大限制。对 硫代葡萄糖甙（ ｌ ｏ ｎｌ ｅ，Ｓ 又称芥子 Ｇｕ ｓ ｏ ｔ Ｇ ） ｅ ｉ ａｓ 菜 籽饼 的副作 用 ， 、 猪 鸡尤 为敏感 。 因此 ， 利用菜 甙 ， 主要 分 布 于油菜 的柔软 组 织 中 ， 菜 籽饼 粕 是 籽饼 饲 喂畜 禽前 必 须 进行 脱 毒 处 理 。现 对 菜籽 的主要抗 营养 因子。实 际上它本 身并无 毒性 ， 只 经芥子 酶 的催 化才 分解成 一 饼中的主要抗营养因子硫葡 萄糖甙及相应处理 是在 有水 的情 况下 ，
粮油加工带答案的题库第十章
第十章粮油加工副产物综合利用及功能因子开发一、填空题1. 稻谷的加工过程中，主要副产品有、、等。
答案：稻壳、米糠、碎米2. 稻壳综合利用主要体现在、、等。
答案：饲料、建筑材料、化工原料3. 稻壳可以作为饲料，分为、、等。
答案：统糠饲料、膨化稻壳饲料、稻壳发酵饲料、化学处理饲料4. 碎米的综合利用主要有、、等。
答案：碎米淀粉、碎米蛋白质、米粉5.米糠油精练过程中的副产物主要有、。
答案：米糠精练皂脚、不皂化物6.稻米中含有各种生物活性物质（功能因子）主要有、、、、。
答案：γ-氨基丁酸、糠多糖、γ-谷维醇、米糠蛋白活性肽、二十八烷醇和三十烷醇、膳食纤维、生物黄酮7.大豆含有许多显著的功能活性因子,如、、。
等营养成分。
答案：大豆异黄酮、大豆皂甙、大豆低聚糖、大豆磷脂8.大豆异黄酮的生理功能特性主要有、、、、。
答案：改善肤质、抗衰老、改善经期不适、改善更年期不适、预防骨质疏松、预防老年性痴、预防心血管疾病、预防乳腺癌、改善产后精神障碍、促进胎儿生长9.大豆异黄酮的精制方法有、、、等方法。
答案：。
树脂吸附层析法、超滤膜法、溶剂萃取、重结晶10.从大豆籽粒中提取出的可溶性寡糖总称为。
答案：大豆低聚糖11. 大豆低聚糖的生产工艺通常有、两种工艺。
答案：干法、湿法12.大豆磷脂是大豆油生产过程中的副产物，经进一步脱水、纯化处理的产品。
答案：毛油水脱胶13. 玉米蛋白活性肽是一类具有特殊生理功能的小肽，与蛋白质、氨基酸相比，更易消化吸收，它主要包括、、。
答案：高F 值寡肽、谷氨酰胺肽、玉米抗氧化肽、玉米降压肽14.玉米胚芽油主要成分是不饱和脂肪酸，其不饱和脂肪酸以含量最高，其次为。
答案：亚油酸、亚麻酸15. 玉米胚芽油与常用食用油相比，富含和人体必需的，易于被人体消化吸收。
答案：维生素E、不饱和脂肪酸16. 胚芽油提取之前，要先对玉米胚芽进行提取，胚芽提取的方法主要有、、。
答案：湿法、半湿法和干法17.菜籽榨油副产物菜籽饼或浸油副产物菜籽粕中含有一些抗营养因子，主要有、、。
不同处理方法对青海普通菜籽粕抗营养因子及营养成分影响的研究
不同处理方法对青海普通菜籽粕抗营养因子及营养成分影响的研究王文福;李淑娟;李玉琴【摘要】The detoxification treatment of Qinghai common rapeseed meal was conducted by means of iron salts and biological fermentation.The anti-nutritional factors which included glucosinolate（GL）,oxazolidine thione（OZT）,isothiocyanate（ITC） and phytic acid and the conventional nutrients in the rapeseed meal afrer the treatment of two methods.The results of determention were campared with those in double-low rapeseed meal and evaluated,The results showed that there was obvious detoxification effect for Qinghai common rapeseed meal by the treatment of biological fermentation,Not only the palatability of rapeseed meal was improved,but the crude protein content in rapeseed meal increased as well.Nevertheless,the detoxification effect and the nutrients of them were inferion with those in double-low rapeseed meal.%采用铁盐法和生物发酵法对青海普通菜籽粕进行脱毒处理,对处理后菜籽粕中的抗营养因子硫葡甙（GL）？噁唑烷硫酮（OZT）？异硫氰酸酯（ITC）和植酸以及常规营养成分干物质、粗蛋白、粗脂肪、粗灰分等进行测定,并与双低菜籽粕加以比较和评价。
双低菜籽饼粕饲料在养殖业上的应用研究进展
２１热 处理 ．
一
双 低 菜籽 饼粕 中含有 大 量 的抗 营养 因子 ，其 中影 动物 的适 口性 和提高菜籽饼 粕氨基酸 消化率 。
叉 菜 饼 饲 在 殖 上 用 究 展 又 籽 粕 料 养 业 酌应 研 进 低
金 红春 杨春 浩 黄 云 毛 小伟
（．湖南 农 业大 学动 物科 技学 院 ， １ 长沙 ４ ０２ ； １ １８ ２ ．湖南 省 常德 市安 乡县 畜牧 水 产局 ， 常德 ，１２ ０ ４ ５０ ）
畜牧 业 的迅 猛 发展 给饲 料 原 料 市场 带 来 了极 物 身体 造 成伤 害 。尤 其是 异 硫氰 酸 酯 和 嗯唑 烷硫 大 的影 响， 别是 随着 大 豆 源蛋 白饲料 原 料供 应 的 酮 ， 特 动物 食 人过 多 会造 成 甲状 腺 肿大 、 甲状 腺 素 合 ３ １趋 紧 张 ，豆粕 价 格上 涨 已 给饲 料加 工 业 和养 殖 成 受 阻 、 脏 出血 等 症 状 ， 且 会 影 响 动 物 食 欲 ， 肝 并 业 造成 了 巨大 的压力 。因此 ， 调整 饲料 原 料 结构 ， 严 重 的会 导致 动物 死 亡 。目前 ， 内外 对 菜籽 饼粕 国 开发并 利 用 能替 代 豆粕 的其 它 蛋 白质 饲 料原 料 成 的研 究 主要 集 中在 单 胃动 物 ，因为单 胃动 物 对硫
程 中在分解酶作用下分解成异硫氰酸酯 、嗯唑烷 硫酮 、 硫氰酸酯和腈类化合物 ， 这些物质可以对动
菜籽饼粕饲用品质改良菌株的筛选与混合发酵
菜籽饼粕饲用品质改良菌株的筛选与混合发酵黄茜1,钮琰星1,倪光远1,2,何江1,2,黄凤洪11(中国农科院油料作物研究所,湖北武汉,430062) 2(华中农业大学食品科技学院,湖北武汉,430070)摘 要 筛选出了在菜粕上生长旺盛,能有效降低硫苷和粗纤维含量的高效降解菌株———枯草芽孢杆菌B 3、纳豆芽孢杆菌N 1和酿酒酵母R 1,并进行单菌、混菌发酵实验。
结果表明,混株发酵效果优于单菌株发酵,恶唑烷硫酮(OZT )及异硫氰酸酯(I TC )的降解率分别达到70175%、82114%;植酸、芥子碱、中性洗涤纤维分别减少71137%、70188%和26112%;菜籽饼粕中粗蛋白的含量提高了13170%。
关键词 菜籽饼粕,抗营养因子,菌株筛选,混合发酵第一作者:硕士,实习研究员(黄凤洪为通讯作者)。
收稿日期:2009-05-31,改回日期:2009-08-11 我国是菜籽生产第一大国,每年饼粕产量达到700万t 左右。
菜籽饼粕营养丰富、全面,粗蛋白含量可达35%-45%,氨基酸组成接近联合国粮农组织(F AO )和世界卫生组织(WHO )推荐值,是优良的天然植物蛋白资源[1]。
但由于其含有硫苷、植酸、多酚、芥子碱等抗营养物质[2],粗纤维含量较高,限制了菜籽饼粕在畜禽日粮中的应用。
为了更加有效地利用菜籽饼粕,各国科技人员研究了多种有效的脱毒工艺,如:干热处理法、坑埋法、生物化学法、微生物降解法[3],其中微生物降解法的脱毒效果较明显。
目前,国内外的文献报道多针对菜籽饼粕中硫苷的脱毒效果,对其他抗营养因子研究较少[4-6];另外只注重抗营养因子的脱除,而忽略了营养成分含量的提高。
因此,本研究以降解限制菜粕饲用的主要抗营养物质———硫苷及其水解产物[7]、纤维[8]为目标,从研究室保藏的菌株中筛选出在菜籽饼粕上生长能力强、高效降解硫苷、产纤维素酶酶活高的菌株;并将筛选出的菌株混合发酵菜籽饼粕,测定经发酵处理后的菜籽饼粕中各项抗营养因子的降解率、营养成分的含量,为混合菌发酵菜籽饼粕制备益生蛋白饲料提供理论依据和数据参考。
菜籽饼脱毒最好的方法【菜籽饼脱毒方法的研究进展】
菜籽饼脱毒最好的方法【菜籽饼脱毒方法的研究进展】摘要：菜籽饼是一种营养价值、经济价值很高的优质蛋白质资源，合理的开发和利用菜籽饼资源将产生良好的经济效益和社会效益。
但菜籽饼中含有的有毒物质和抗营养因子限制了对其的开发和利用。
目前，菜籽饼的脱毒方法主要有：物理脱毒法、化学脱毒法、微生物脱毒法等等，每种脱毒方法都有各自的优缺点和适用范围。
通过对上述方法的介绍和比较希望能开发出一种更加高效、节能、环保的脱毒方法。
菜籽饼脱毒物理方法化学方法微生物方法我国是世界油菜生产大国，油菜种植面积和油菜籽产量均居世界第一位。
菜籽油是我国主要的食用植物油之一，每年仅油菜籽加工后的副产物――菜籽饼就达20万吨。
菜籽饼中蛋白质含量非常丰富，其粗蛋白含量在35％～42％，并且菜籽饼蛋白的效率比、利用率、生物值和消化率等几项指标均高于大豆饼蛋白，是一种优良的植物蛋白饲料资源，可广泛应用于畜牧饲料工业中。
但菜籽饼中芥子甘(硫甙)、芥酸、植酸、单宁等有毒物质和抗营养因子的存在，限制了它在饲料、食品工业中的应用。
目前，大部分菜籽饼直接被当作肥料，造成了天然植物蛋白资源的极大浪费。
为了充分利用菜籽蛋白的营养价值，只有除去这些物质，降低菜籽饼的毒性。
而对菜籽饼进行脱毒处理是一个复杂的系统工作，目前已有许多科研工作者对此进行了研究，并提出了物理、化学和微生物等脱毒方法，每一种方法都有各自的优缺点，本文对此进行了概述和比较。
1 菜籽饼的物理脱毒方法：物理脱毒方法就是通过加热使菜籽饼中的芥子酶钝化，目前主要采用的物理方法有干热脱毒法，湿热脱毒法、压热脱毒法、蒸汽气提法和紫外线照射法。
物理脱毒法中干热脱毒法的作用机理是迅速提高菜籽饼的处理温度，从而快速钝化芥子酶活性，避免芥子酶将硫甙葡萄糖苷分解产生有毒物质。
这种方法具有操作简单的优点，但它只能钝化芥子酶，硫甙、单宁、芥子碱和植酸等物质依然存在。
用此方法处理的菜籽饼适口性并无多大改变，而且在饲喂或加工过程中，往往会出现由于动物胃肠环境中的微生物或食物中含有的芥子酶重新将硫甙降解成有毒物质的问题。
菜籽粕抗营养因子脱除方法研究进展
菜籽粕抗营养因子脱除方法研究进展毛小伟;兰时乐;肖调义【摘要】文章介绍了我国菜籽粕现状及其抗营养因子的研究进展,着重对近几十年菜籽粕脱毒方法,特别是具有较大潜在价值的微生物发酵法和酶法进行汇总概述。
%This paper paid a brief introduction of RSM status quo and antinutritional factors research, then put more emphasis on summarizing the detoxification methods in recent decades, especially microorganism fermentation methods and enzymic methods with which h【期刊名称】《饲料博览》【年(卷),期】2011(000)007【总页数】4页(P13-16)【关键词】菜籽粕脱毒;抗营养因子;植物性蛋白源【作者】毛小伟;兰时乐;肖调义【作者单位】湖南农业大学水生生物学实验室,长沙410128;湖南农业大学生物科学技术学院,长沙410128;湖南农业大学水生生物学实验室,长沙410128【正文语种】中文【中图分类】TQ925;S814我国是油菜种植大国，2000年以来，菜籽粕年产量均突破600万t，2005、2006年更是突破了750万t。
菜籽粕营养丰富，蛋白含量为35%～45%，其中真蛋白占83%～87%，富含赖氨酸、蛋氨酸，几乎不存在限制性氨基酸，是一种理想的植物性蛋白源。
同时，菜籽粕中富含钙、磷、铁、铜、锰、硒等微量元素和多种维生素[1]。
然而由于菜籽粕中含有硫甙、粗纤维、植酸和单宁等多种抗营养因子，很大程度上限制了菜籽粕的利用，导致资源严重浪费。
1 菜籽粕中主要抗营养因子1.1 硫甙硫甙（GS）是影响菜籽粕大量使用的限制性因素，普通菜籽粕中GS含量超过103 μmol·g-1，早期Canola品种中也近30 μmol·g-1[2]。
菜籽饼粕中硫代葡萄糖苷的危害与脱毒措施研究
芥 子酶或 胃肠道 细菌 酶催 化作用 ， 降解 生成异 硫氰 酸
盐、 嚷唑烷酮 、 和硫氰 酸盐等有 害物质 。嗯唑烷酮 阻 腈
碍单 胃动物 甲状 腺素 的合成 ， 引起血 液 中甲状 腺素 浓
维普资讯
４ 日粮 中硫代 葡萄糖苷对 动物的危 害作用
硫代葡 萄糖苷 的毒害作 用不 是 由其 自身引起 的 ，
而是 由无毒 的硫 代 葡萄糖 苷 被畜 禽采 食 后 经饲料 中
臧海军 ， 四川农业大学动物营养研究所 ，２ ０４ 四川雅安。 ６５ １， 张克英 ， 单位及通讯地址同第一作 者。
是 Ｂ Ｄ 葡萄糖 连接一个磺 酸盐醛 肟基 团和一个来 源 —一
于氨 基酸的侧链 。根据侧链 Ｒ的氨基酸来 源不 同 ， 可 以将 硫代 葡萄糖 苷分 为脂 肪族 硫代 葡萄糖 苷ｆ 侧链 来
在较 高温 度 下发生 反 应 ， 降解 反应 速 度较 慢 ； 且 碱性 化学 试剂 （ 如氢 氧化 钠 、 氢氧 化钾 、 氧化钙 、 氢 氨水等） 和过 渡金属 离子都 可催化硫 代葡萄糖 苷 的降解反应 ，
一 Ｈ Ｏ 。根据 中 ， 重要 的 是十 字花 科 ， 有 的 十字花 科植 物 都能 定 的糖苷配 基和等 摩尔 的 Ｄ 葡萄 糖及 Ｋ Ｓ 最 所 侧 链 的不 同 ，这 些物 质 随后 重新排 列 生成 异硫 氰 酸 够 合成硫代 葡萄糖 苷。 代葡萄糖 苷存在 于这 些植物 硫 盐 、硫氰 酸 盐 和羟 基 腈 等 化合 物 （ ｔｅ Ｍｉ ｎ等 ，００ ｈ ２０； 的根 、 、 茎 叶和 种子 中 ， 但主要存 在 于种子 中。硫代 葡 Ｆｎｇ ｅｒ 等 ，０ １。这些特殊降解产物 的形成原 因是 ｉｉｕｒ ａ ２０） 萄苷 在 一 些 十 字 花 科 植 物 中 的 含 量 大 约 占干重 的 很 复杂的 ， 如侧链不 同 、Ｈ值大小 、 ｐ 金属离 子和蛋 白质 ｌ ， ％ 在一 些植物 种子 中的含 量达到 １ ％。 代葡萄糖 ０ 硫 的存在 等都是决定 其产物的重要因素 。葡萄糖硫苷酶 苷在 植物 中的含量 变化 很 大 ， 同品种 、 同生 长环 不 不 在 人 和 动 物 体 肠 道 中也 可 以 由 肠 道 微 生 物 合 成 境 以及 同一植 株的不 同生长 阶段 、 同一植株 的不 同部 （ｅ ｒｉ ，０ ３Ｃ ｅｇ ，Ｏ ４。 Ｂ ｍａｄ 等 ２ ０ ：ｈ ｎ 等 ２ Ｏ ） 位含量都存 在差别 （ ａ ａ 等 ，０ ０ 。 Ｆｍｈｍ ２ ０ ） 硫代 葡萄糖 苷在无 酶 （ 如加 温 、 加压 ） 的条件 下也 ２ 硫代葡 萄糖苷 的结构及 组成 会发 生降 解 。 其降解 过程 十 分复 杂 ， 主要 产物 是腈 类 硫 代葡 萄糖 苷 是一 种含 硫 的 阴离 子 亲水性 植 物 化合物 和异硫 氰酸盐 ， 反应产 物和反 应速度 与外界条 次生 代谢产 物 。 １７ ９ ０年 ， ｒ Ｍａｓ ｈ和 Ｗａｅ 等对 硫代 葡 ｓｒ 件有关 。 温度高 ， 代葡萄糖 苷降解反应速 度快 ， 硫 生成 萄糖 苷 晶体 的 ｘ射线分 析证 明 ． 所有 的硫代葡 萄糖 苷 与体 系 的含 水量有关 ， 系的含水 量低 ， 体 要 都具 有相 同的 基本结 构 （ 见图 １ ， 共 同的核 心结 构 腈 的量 大 ； ）其
菜籽饼粕生物转化与高值化利用技术研究进展
高饲料能量。此外，菜籽饼粕中含有丰富的矿物质 和微量 元 素［3］，其 中 钙、硒、铁、镁、锰、锌 的 含 量 比 豆粕高，磷的含量约是豆粕的 2 倍。
表 1 菜粕主要物质组成 Table 1 Main matter composition of rapeseed meal
成分 Component 粗蛋白 Crude protein 碳水化合物 Carbohydrate 粗灰分 Crude ash 粗脂肪 Crude lipids 水分 Moisture
目前，商 业 化 饲 用 酶 （ 如 非 淀 粉 多 糖 酶、植 酸 酶、蛋白酶、果胶酶和脂肪酶等） 在养殖业中的应用 已经非常广泛。非淀粉多糖酶如纤维素酶能够破坏 富含纤维素的细胞壁，释放包埋在其中的淀粉、蛋白 质、矿物质等营养物质，同时部分纤维素还能被降解
金 虎等: 菜籽饼粕生物转化与高值化利用技术研究进展
中国开展油菜品质改良工作起步较晚，1986 年 我国选育出第一个双低油菜新品种豫油 1 号，随后 又相继选育出一批双低油菜新品种。2000 年全国 通过审定的双低油菜品种达到 90 个，其中，双低杂 交油菜品种 29 个，双低常规品种 61 个。2010 年全 国的双低油菜普及率达到 90% 以上［10］，商品菜籽 的品质明显改善。双低油菜种植面积的提高和品质 的改善将大大提升菜籽粕的饲用价值。 2． 2 酶催化水解改善饼粕饲用品质
关键词： 菜籽饼粕； 发酵； 脱毒； 生物转化 中图分类号： S816，Q93 文献标识码： A 文章编号： 1007 － 9084（ 2014） 04 － 0545 － 06
Progress in bioconversion and high － value utilization of rapeseed meal JIN Hu1 ，LI Kun － peng1 ，HUANG Feng － hong1，2* ，NIU Yan － xing1 ，
硫甙分离纯化方法
Sep. 2020 China Food Safety ·31· 行业研究硫甙分离纯化方法硫甙是十字花科植物中重要的生物活性物质，至今已分离出一百多种，具有抑菌、抗氧化、抗肿瘤、抗癌等活性，吸引了众多研究学者的兴趣。
本文简要介绍了几种硫甙的分离纯化方法。
硫代葡萄糖苷(Glucosinolates），简称硫甙，是十字花科植物的一类含硫、氮的有机阴离子次生代谢产物，存在于植物细胞的液泡中，由相应的氨基酸衍生而来[1]。
Ettinger 等采用X-射线对硫甙晶体进行分析，发现硫甙均由β-硫甙葡萄糖基、磺酸肟和支链R 基三部分组成，R 基不同，硫甙的种类和性质不同，R 基可以是甲硫基、烯烃基、亚甲基磺酰基、烷基、酮基、芳香基和杂环等。
流行病学研究表明，硫甙及其降解产物具有明显的抗癌变、抗肿瘤、抗氧化和抑菌等生物活性，还能形成特殊辛辣风味[3]。
硫甙粗品中含有机酸、蛋白、糖等杂质，产品纯度低、稳定性差，在进一步对硫甙的活性进行研究分析前，需要对硫甙粗提液进行纯化。
不同硫甙单体之间，结构上差异小，仅在R 侧链基团存在着差异，使得对其分离提纯难度较大。
本文总结了硫甙的分离纯化方法，为其进一步研究提供参考。
柱层析法 柱层析法是目前纯化硫甙应用最广的一类纯化技术。
硫甙中含有硫酸基团使之呈现电负性，带有阳离子特性的材料作为固定相对其有较好的保留性，可用柱层析法实现对硫甙粗提物的精制。
周锦兰等依次通过酸性氧化铝色谱柱和反相碳十八硅胶柱分离纯化油菜籽中的硫甙，成功分离得到Progoitrin。
膜分离法 膜分离技术是使用选择透过性膜为分离介质，当膜两侧存在动力差时，物料依据滤膜孔径的大小通过或被截留，达到分离纯化的目的。
膜分离技术得到的硫甙透明度高，稳定性好，但对设备要求高，纯化成本高，提取效率低，在硫甙的分离纯化用得比较少。
色谱法 色谱法是天然产物分离纯化常用的方法，根据色谱柱的不同，可分为高效液相色谱法、毛细管电泳色谱法、离子对色谱法等。
菜籽粕脱毒及菜籽蛋白提取工艺优化
菜籽粕脱毒及菜籽蛋白提取工艺优化罗仓学;史兰;李振尧【期刊名称】《食品与发酵科技》【年(卷),期】2013(000)006【摘要】为脱除影响菜籽粕综合开发和利用的有毒物质硫甙，以乙醇溶液为提取剂，利用单因素试验考察乙醇浓度（体积分数）、时间、温度、液料比对脱毒效果的影响。
在此基础上，选择乙醇浓度、时间、温度进行响应面分析，以提取液中硫甙浓度为响应值，建立了硫甙脱除的二次多项式数学模型，确定了脱毒的最佳工艺为：乙醇浓度64%，温度62℃，时间3h，液料比20，在此条件下得到的硫甙浓度为51.825μmol/g。
同时为了提高菜籽蛋白利用率，选择NaOH溶液为提取剂，利用单因素试验考察碱浓度（质量分数）、提取温度、提取时间、液料比对蛋白质提取率的影响，设计四因素三水平的正交试验进行分析，得到菜籽蛋白提取的最佳工艺为：NaOH浓度为2.5%、提取时间为2.5h、提取温度60℃、液料比为10。
在此条件下得到的蛋白质提取率为45.86%。
【总页数】5页(P50-54)【作者】罗仓学;史兰;李振尧【作者单位】陕西科技大学生命科学与工程学院，陕西西安 710021;陕西科技大学生命科学与工程学院，陕西西安 710021;陕西八鱼渭南油脂工业有限公司，陕西渭南 714000【正文语种】中文【中图分类】TS224.2【相关文献】1.菜籽粕脱毒及菜籽蛋白分离的工艺研究 [J], 鲍俊杰;齐海生2.菜籽粕脱毒提取菜籽蛋白研究进展：Ⅰ.菜籽粕脱毒与菜籽浓缩蛋白制取 [J], 王车礼;史美仁3.菜籽粕脱毒提取菜籽蛋白研究进展：Ⅱ菜籽分离蛋白的制取 [J], 王车礼;史美仁4.菜籽蛋白加工废液中多酚和多糖同步提取工艺优化 [J], 张韦唯;代春华;熊锋;侯福荣;何荣海;马海乐5.菜籽粕化学脱毒剂脱毒工艺 [J], 祁凌云;李绍钰因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
菜籽饼中硫葡萄糖甙的去除方法
菜籽饼中硫葡萄糖甙的去除方法
张振红;黄仁录;马可为
【期刊名称】《中国饲料》
【年(卷),期】2006(000)017
【摘要】硫葡萄糖甙(GS)是菜籽饼中主要的抗营养因子.本文对硫葡萄糖甙的性质及其降解产物的毒害作用和菜籽饼的脱毒方法进行综述.
【总页数】2页(P42-43)
【作者】张振红;黄仁录;马可为
【作者单位】河北农业大学动物科技学院;河北农业大学动物科技学院;河北农业大学动物科技学院
【正文语种】中文
【中图分类】S8
【相关文献】
1.菜籽饼粕中硫代葡萄糖甙测定方法的探讨 [J], 韩茂慧
2.紫外法测菜籽饼粕中硫代葡萄糖甙操作探讨 [J], 佘珠花
3.菜籽饼中硫葡萄糖甙的研究 [J], 马可为;赵国先;张振红;李娜;宋海彬
4.菜籽饼粕中硫代葡萄糖甙总量的测定——葡萄糖氧化酶、过氧化物酶法 [J], 戚存扣;张洁夫;马京;傅寿仲
5.低硫葡萄糖甙和低芥酸油菜籽饼作蛋鸡饲料的营养效果 [J], 钟华宜;印遇龙;黄瑞林;李铁军;陈孝珊
因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
D evan i[ 3 ] 利用 A ITC与磺胺反应生成硫脲, 然后 与 2, 3 - 二氯 - 1, 4- 萘醌在氨存在条件下进行反 应, 根据反应物在 540 nm 处的吸收值 测得 ITC 的 量。另据 M a ier等 [ 11] 人报道, A ITC 与 N , N - 二甲 基对苯二胺反应后生成红蓝色的复合物, 这种复合 物在 500、670 nm 处有最大吸收峰, 可以采用比色法 进行测定。
ITC 及二硫代氨基甲酸盐 ( DTC ) 能够与 1, 2 苯二硫酚 ( 1, 2- BDT ) 发生环缩合反应生成 1, 3 -
银量法是由 D ietrich ( 1886) [ 1 ] 提出, 将酶水解 硫甙产生的异硫氰酸盐用水蒸汽蒸馏出来并与氨反 应产生硫脲, 硫脲与银离子反应生成不溶性的硫化 银, 称重即可定量。但由于硫化银易黏附于反应器 皿, 造成损失, 不能定量收集, 使测定结果偏低。后 来 G radam er( 1899) [ 1 ] 将银量法改进成容量法, 即加 过量银离子, 硫化银被过滤掉, 没有反应的银离子以 硫酸铁铵作指示剂, 用硫氰酸盐反滴定。容量法可 检测微量 ITC, 最小检出限为 50 m g / kg 以内, 具有 很好的重复性和准确性。因此, 美国官方分析化学 师协会 ( AOAC ) 将容量法 定为测 定 ITC 的 标准方 法, 我国也将其 列为测定 ITC 的国家标准之一 [ 2 ] 。 但容量法测定步骤比较繁琐, 所测批样数量小, 不适 合大批量的检测, 且硝酸银会与硫甙酶解产生的少 量氰化物、硫氰化物、硫化物、多硫化物发生反应, 使 得测定结果会比实际量略高。
在中性 pH 条件下, 硫苷酸酶将硫甙转化为 1 分子葡萄糖和 1个不稳定的糖苷配基。该糖苷配基 经 Lossen反应生成 ITC, 生成的 ITC 在酸性条件下 比在中性和碱性条件下稳定。最初发展起来的测定
中国油脂
2009年 第 34卷 第 6期
CH INA O ILS AND FA TS
71
方法都 是用于 测定黑 芥子 中的 烯丙基 硫甙 ( S in-i grin) 的酶解产物烯丙基异硫氰酸酯 ( A ITC ) 。将酶 解产生的 IT C与氨反应生成硫脲, 再将硫脲转化为 其他物质定量, 由此建立了容量法、重量法、碘量法。
重 量 法 最 早 是 由 F luck iger ( 1871 ) 和 H ager ( 1883) [ 1] 设计, 他们利用水蒸汽将硫甙酶解的 ITC 蒸馏出来并与氨反应生成硫脲, 再将硫脲中的硫转 化为硫酸钡而定量, 用该法可测定极为微量的 ITC。 这种方法在 1882年、1890年被德国药典第二版、第 三版采用, 但由于碳酸盐或蛋白质类物质的沉淀干 扰, 可能导致 ITC 的测定结果偏高, 到 1900年的第 四版中就被银量法代替。
等毒素, 对动物机体有很大毒害作用。硫甙的酶解 反应是很复杂的过程, 其降解途 径不同, 产 物也不 同, 各产物毒性也不同。在判定菜籽饼粕毒性大小 时, 测定硫甙含量无多大意义, 应以各降解产物含量 来表达。本文针对硫甙降解产物, 对国内外的主要 检测检验方法进行综述。 1 异硫氰酸酯 ( ITC )测定方法
碘量法 [ 3] 由 M orv illez和 M essem acker提 出, 将 硫甙水解产生的异硫氰酸盐用水蒸汽蒸馏出来并与 氨反应产生硫脲, 反应混合物酸化, 加入碘, 反应结 束后比色。后来此方法被改进, 不用水蒸汽蒸馏而 是在水解后加入醋酸铅使之澄清。
关于芥末油中 ITC ( 主要为 A ITC) 的测定, 国内 一直采用容量法, 但由于芥末油中 98% 以上的成分 是植物油, 使得 ITC 不能与氨彻底反应生成单取代 的硫脲 ( 即使放置 24 h以上 ), 进而使得硝酸银氧化 硫脲成脲的反应也不彻底, 最终导致结果重现性和 准确性极差。为解决这一问题, 姜子涛等 [ 4] 人根据 氧化还原原理, 不经脱油处理, 直接采用非水滴定在 油相中进行测定, 提出哌啶滴定法 [ 5 ] 、氯胺 - T 间接 氧化法 [ 6] 、吗啉滴定法 [ 7] 、哌嗪非水滴定法 [ 8] 、二乙 胺滴定法 [ 9] 和二硫代碳氨酸形成法 [ 10] 等测定方法。 这些方法属常量分析, 不适用于菜籽饼粕中 ITC 的 微量分析。
Advance in quantitative detection of degradationproducts of glucosinolate in rapeseed m eal( cake)
PAN Le i1, 2, LI A ike1, CHENG M ao ji2, HAO Shuhong1, LUAN X ia1, ZHOU N a iji1, 2
K jear( 1950) [ 3] 根据硫脲具有强烈的紫外吸收 的特点建立了紫外分光光度法, 在磨碎的样品中加 入热的石油醚和乙醇混合物, 回流钝化其中的酶同 时萃取其中的油, 得到的脱脂粕加入芥子酶和缓冲 溶液进行水解, 将释放出的 ITC 用水蒸汽蒸馏到氨 溶液中形成硫脲, 浓缩一定体积后用乙醇稀释至一 定体积, 在 220、240、260 nm 处测其吸光度。W etter 等 [ 12] 人对该方法进行了改进, 高温水浴灭活菜籽粕 中内源硫甙酶, 沸水提取硫甙, 加入用白芥子制备的 精芥子酶, 酶解产物用二氯甲烷萃取, 然后取定量萃 取液加入 20% 氨水 - 乙醇溶液中反应生成硫脲, 比 色测定其吸收值, 并用标样 3- 丁烯基异硫氰酸酯 作标准曲线, 由标准曲线得到 ITC 的量, 并推导出计 算 ITC的换算因子和计算公式, 可免去制备标准曲 线。饲料工业上所说 ITC 的 量不包括 B- OH ITC ( 银量法测定 ) , B- OH ITC是噁唑烷硫酮 ( OZT ) 的 前体物质, 极性条件下转化成 OZT, OZT 分子中具有 一定的共轭体系, ITC 与氨作用生成硫脲后, 分子中 也具有一定的共轭体系, 物质结构中处于共轭的不 饱和碳氢化合物和具有孤对电子的化合物在紫外区 245 nm 都有特征吸收峰。故硫脲紫外法测定的 ITC 量包含有能转化成 OZT 的 B- OH ITC。
Abstract: T he quant itat ive detect ion m ethods of degradation products of glucosino late in rapeseed m ea l ( cake) w ere summ arized. The m a in quantitative detection m ethods o f isoth iocyanate were w eight m ethod, vo lum etric m ethod, iodom etric m ethod, ox idation - reduction m ethod and chrom atography m ethod. T he m a in quantitative detect ion m ethods of oxazolidine w ere UV - spectrom eter m ethod and HPLC. T he m a in quant itat ive detection m ethods of th iocyanate w ere H PLC, GC, spectrophotom eter m ethod and in frared spectroscopic m e thod. T he m a in quantitative detection m ethods of n itriles w ere GC, chem ical m ethod for determ ination of n itrogen and infrared spectroscopic m ethod. The m ost su itab le m ethod should be choosen acco rd ing to the experim enta l requ irem ents or purpose, the ava ilab le reagen ts and instrum ents. K ey w ord s: rapeseed m ea l( cake) ; glucosino late; iso th iocyanate; oxazo lid ine; thiocyanate; nitr iles; quant-i tative detection
中国油脂
70
CH INA O ILS AND FA TS
2009 V o l1 34 N o1 6
Hale Waihona Puke 检化 验菜籽饼粕中硫甙降解产物定量检测方法研究进展
潘 雷 1, 2, 李爱科 1, 程茂基 2, 郝淑红 1, 栾 霞 1, 周乃 继 1, 2
( 1. 国 家粮食局 科学研究院, 北京 100037; 2. 安徽农业大学 动物科技学院, 合肥 230036)
( 1. A cademy of State Adm inistration o f G ra in, Beijing100037, China; 2. Anim al Science and T echno logy Co llege , Anhui Ag ricultura l University, H efei 230036, China)
摘要: 对菜籽饼粕中硫甙降解产物的定量测定方法进行了归纳总结。测定异硫氰酸酯主要有重量 法、容量法、碘量法、氧化还原法和色谱法; 测定噁唑烷硫酮主要有紫外分光光度计法和液相色谱 ( H PLC) 法; 测定硫氰酸酯主要有分光光度法、气 ( 液 ) 相色谱法及红外法; 测定腈类主要有气相色 谱法、化学定氮法及红外法。可根据要求和目的, 并结合实际具备的仪器、试剂等, 选择最合适的分 析方法。 关键词: 菜籽粕 ( 饼 ); 硫甙; 异硫氰酸酯; 噁唑烷硫酮; 硫氰酸酯; 腈类; 定量测定 中图分类号: T S229; S81615 文献标志码: A 文章编号: 1003- 7969( 2009) 06- 0070- 05