新型环氧丙烯酸树脂增韧剂的合成

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新型环氧树脂增韧剂的合成与研究

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环氧树脂增韧研究近年来发展很快，资料介据
绍，韧的方法多种多样，果也千差万别。其主要增效
２实验部分
２１实验原料．
在环氧树脂中加入不同比例的活性增韧剂，固
化时间随增韧剂的加大而增加。这是因为柔性的环
氧增韧剂的分子链很长，子结构绕曲，活性基团分对的空间位阻加大，固化反应难以进行。另外，韧剂增的加入，小了环氧基团的浓度，减固化剂的加量也相应减少，以固化时的活性基团减少，化时间增所固加。图１出了增韧剂在不同用量情况下，胶时列凝
间的变化。
收稿日期：０２一ｌ一３２０ＯＯ
环氧树脂Ｒ４日本三井化学；醚（Ｐ１０，聚ＰＧ）Ｎ１Ｎ２，陵石化公司化工二厂；２０，２０金甲基四氢苯酐
（ＴＡ）平湖双马精细化工公司；羧基液体丁ＭＥＨＰ，端腈橡胶（ＴＮ）兰州石化；羟基液体丁腈橡胶ＣＢ，端
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简述环氧丙烯酸酯的合成

简述环氧丙烯酸酯的合成环氧丙烯酸酯(epoxy acrylate，EA)是由环氧树脂和丙烯酸或甲基丙烯酸经开环酯化而制得，是目前应用最广泛、用量最大的光固化低聚物。

按环氧树脂主体结构类型的不同，环氧丙烯酸酯可分为双酚A型环氧丙烯酸酯、酚醛型环氧丙烯酸酯、改性环氧丙烯酸酯和环氧化油丙烯酸酯。

其中最常用的是双酚A型环氧丙烯酸酯。

环氧丙烯酸酯合成原理如下：为了得到光固化速度快的环氧丙烯酸酯，要选择环氧值高和黏度低的环氧树脂，这样可引人更多的丙烯酸酯基，因此双酚A型环氧丙烯酸酯一般选用E-51或E-44，酚醛型环氧树脂选用F-51或F-44。

催化剂一般用叔胺、季铵盐，常用三乙胺、N,N-二甲基苄胺、N,N-二甲基苯胺、三甲基苄基氯化铵、三苯基膦、三苯基锑、乙酰丙酮铬、四乙基溴化铵等，用量(质量分数)为0.1%～3%。

三乙胺价廉，但催化活性相对较低，产品稳定性稍差；季铵盐催化活性稍强，但成本稍高；三苯基膦、三苯基锑、乙酰丙酮铬催化活性高，产物黏度低，但色泽较深。

丙烯酸与环氧基开环酯化是放热反应，因此反应初期控制温度非常重要，通常将环氧树脂加热至80～90℃，滴加丙烯酸、催化剂和阻聚剂混合物，控制反应温度100℃，同时取样测定酸值，到反应后期升温至1lO～120℃，使酸值降至小于5mgKOH/g停止反应，冷却到80℃出料。

由于环氧酸酯黏度较大，可以在冷至80℃时加入20%活性稀释剂和适量阻聚剂。

常用的活性稀释剂为三丙三醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，常用的阻聚剂为对甲氧基苯酚、对苯二酚、2,5-二甲基对苯二酚、2,6-二叔丁基对甲苯酚等，阻聚剂加入量约为树脂质量的0.01%～1%。

丙烯酸和环氧树脂投料摩尔比为1︰1～1.05，环氧树脂稍微过量，可以防止残存的丙烯酸对基材和固化膜有不良影响，但残留的环氧基也会影响树脂的贮存稳定性。

环氧丙烯酸酯树脂的合成反应方程式

环氧丙烯酸酯树脂的合成反应方程式环氧丙烯酸酯树脂是一种重要的化工原料，广泛应用于涂料、粘合剂、复合材料等领域。

它的合成反应通常是通过将丙烯酸酯与环氧化剂反应得到的。

具体的合成反应方程式如下：丙烯酸酯 + 环氧化剂→ 环氧丙烯酸酯树脂其中，丙烯酸酯是一种含有丙烯酸基团的化合物，常用的有甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等。

环氧化剂则是一种能够和丙烯酸酯反应生成环氧基团的化合物，常见的有环氧丙烷、环氧氯丙烷等。

合成反应的机理如下：丙烯酸酯与环氧化剂发生加成反应，丙烯酸基团与环氧基团结合，形成丙烯酸酯与环氧基团之间的新的化学键。

这个过程是一个亲核加成反应，也是环氧化剂开环的过程。

然后，开环产物中的环氧基团会与其他丙烯酸酯分子继续发生加成反应，形成新的化学键，进一步扩大分子链长度。

这个过程是一个链增长的反应，也是环氧丙烯酸酯树脂形成的关键步骤。

通过适当的工艺条件，如温度、反应时间等，可以控制环氧丙烯酸酯树脂的分子量和分子结构。

环氧丙烯酸酯树脂的合成反应具有以下特点：1. 该反应是一个官能团转化的过程，通过改变丙烯酸酯和环氧化剂的结构，可以得到不同性质的环氧丙烯酸酯树脂。

2. 该反应是一个自由基反应，需要引入适当的引发剂或光引发剂来加速反应速度。

3. 反应过程中需要控制温度，以避免副反应的发生。

4. 反应条件的选择对环氧丙烯酸酯树脂的性能有重要影响，如分子量、分子结构、玻璃化转变温度等。

通过合理选择丙烯酸酯和环氧化剂的种类和比例，以及控制反应条件，可以得到具有不同性能的环氧丙烯酸酯树脂。

这种树脂具有良好的耐化学性、耐热性和机械性能，广泛应用于涂料、粘合剂、复合材料等领域。

总结起来，环氧丙烯酸酯树脂的合成反应是通过丙烯酸酯和环氧化剂发生加成反应和链增长反应的过程。

通过合理选择反应条件和控制反应过程，可以得到具有不同性能的环氧丙烯酸酯树脂，满足不同应用领域的需求。

环氧增韧剂的合成及其在胶粘剂中的应用

２７．６９
４．３１７
３．５
ＥＮ２２０
３０．１２
４．７４５
３．７
ＥＭ１
３１．１２
５．０７８
４．５
ＥＭ２
３２．２５
５．５５７
５．０
化产物的剪切强度及剥离强度如表３所示，其中体系的固化条件为（２５±１） ℃／２４ｈ。
由表３可知，当体系内增韧剂的用量为２０％时，其２０ ℃剪切强度和剥离强度都有明显提高，且增韧剂的相对分子质量越高增韧效果越明显，其中ＥＭ１和ＥＭ２增幅较大；另外，１５０ ℃剪切强度下降
树脂厂；多元醇Ｍ１、Ｍ２（聚己二酸一缩二乙二醇酯，平均相对分子质量分别为１０００、２０００），自制；多元醇（Ｎ２１０、Ｎ２２０），工业品，江苏海安石油化工厂；顺丁烯二酸酐，分析纯，上海试剂厂；固化剂，自制。
１．２实验合成１．２．１增韧剂的合成
ＬＩＪｉａｎ－ｈｕｉ，ＺＨＡＮＧＢｉｎ，ＺＨＡＮＧＸｕ－ｇａｎｇ，ＳＵＮＭｉｎｇ－ｍｉｎｇ，ＷＡＮＧＬｅｉ，ＬＩＱｉ－ｌｉ（ＰｅｔｒｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＨｅｉｌｏｎｇｊｉａｎｇＰｒｏｖｉｎｃｅ，Ｈａｒｂｉｎ１５００４０，Ｃｈｉｎａ）
７０±１
２
２２．８７
ＥＮ２１０
２５±１
２４
２７．６９
７０±１
２
２８．８０
ＥＮ２２０
２５±１
２４
３０．１２
７０±１
２
３３．５５
ＥＭ１
２５±１
２４
３１．１２
７０±１

环氧树脂增韧研究进展

０
—
随着电子、电气材料、现代航空航天材料和复合材料的飞速发展，以及现代科学技术发展的需要，对环氧
ｌ
树脂的综合性能的要求也越来越高。但环氧树脂本身
存在质脆的缺点，不能满足这些领域以及某些尖端高技
建键
术领域的要求，使用受到限制。针对环氧树脂固化物韧性差、脆性大的缺点，材料学者及科研人员对其改性和
环氧树脂和粒子填充环氧树脂的改性作用，加入５％左
右的ＰＮＭ，环氧树脂拉伸强度从纯环氧树脂的５０．９１ＭＰａ和粒子填充（３０％）环氧树脂的６９．２１ＭＰａ，分别提
高到９４．２５ＭＰａ和９１．８５ＭＰａ；断裂韧性从纯环氧树脂
尊§
于它是一种非定型的液体预聚体，故在固化剂的作用
下，聚合物分子会发生主链增长和交联，形成三维交联
网络结构，赋予材料橡胶弹性。人们对于这种橡胶微粒分散在脆性连续相（环氧树脂母体）体系的力学行为进
行了系统的研究。图１是设想的几种机理的示意图。
服理论或颗粒撕裂吸收能量理论。但是从实验结果看，热塑性树脂增韧环氧树脂时，基体对增韧效果影响较小，而分散相热塑性树脂颗粒对增韧的贡献起着主导作用【 ” 。
（５）橡胶粒子内部开裂引起剪切带（６）微裂缝
２．２．２橡胶增韧环氧树脂研究进展
增韧环氧树脂的橡胶与环氧树脂在固化前具有相
科技
上海建材
前
沿
容性，并且分散性好，环氧树脂固化时，橡胶能够顺利析出，呈两相结构。这些弹性体通常具有可以与环氧树脂中的环氧基反应形成嵌段的活性端基。这种增韧方法又以端羧基丁腈橡胶（ＣＴＢＮ）增韧方法较为广泛，理

环氧丙烯酸酯的合成

环氧丙烯酸酯的合成环氧丙烯酸酯是一种重要的有机化合物，广泛应用于涂料、胶粘剂、塑料等工业领域。

它具有优异的物理性质和化学性能，因此在许多领域都有着重要的应用。

本文将介绍环氧丙烯酸酯的合成方法及其应用。

环氧丙烯酸酯的合成方法有多种，其中较常用的合成方法有以下几种。

首先是环氧化反应法，通过将丙烯酸酯与过氧化氢反应，可以得到环氧丙烯酸酯。

这是一种简单、高效的合成方法，常用于实验室规模的合成。

该方法的反应条件温和，丙烯酸酯与过氧化氢在适当条件下反应可以产生环状结构，从而形成环氧丙烯酸酯。

其次是环氧化-酯交换反应法，即通过环氧化反应生成环氧丙烯酸酯中间体，然后与醇发生酯交换反应得到环氧丙烯酸酯。

这种方法相对复杂，但产率较高，可实现大规模合成。

还可采用环氧化-胺/羧酸加成反应法进行合成。

该方法将环氧丙烯酸酯与胺或羧酸反应，经过开环加成得到相应的酯类产物。

这种方法可以在常温下进行，反应条件温和，可控性较好。

环氧丙烯酸酯具有许多优异的性质，因此在诸多领域有广泛的应用。

在涂料领域，环氧丙烯酸酯被广泛用于涂料的制备。

其具有良好的光泽性、附着力和耐腐蚀性，能够为涂料提供优异的性能，并且可用于不同基材上，如金属、塑料和木材等。

在胶粘剂领域，环氧丙烯酸酯作为重要的成分被广泛应用于胶粘剂的制备中。

由于其优异的粘附性能和耐温性能，在汽车、家具和电子设备等领域有着重要的应用。

环氧丙烯酸酯还可用于塑料领域。

通过与其他单体进行共聚反应，可以制备出具有特殊性能的塑料。

如与苯乙烯共聚可以制备出耐高温、耐磨损的塑料。

与丙烯酸酯单体共聚则可以制备出具有优异耐候性的塑料。

综上所述，环氧丙烯酸酯是一种重要的有机化合物，其合成方法有多种，通过不同的合成方法可以获得不同的环氧丙烯酸酯。

环氧丙烯酸酯具有优异的物理性质和化学性能，因此在涂料、胶粘剂和塑料等领域有着广泛的应用。

未来，随着科学技术的不断进步，环氧丙烯酸酯的合成方法和应用领域将会得到进一步的拓展和发展。

一种环氧树脂增韧剂及其制备方法[发明专利]

专利名称：一种环氧树脂增韧剂及其制备方法专利类型：发明专利
发明人：杜昆文,杜昆武,周哲,肖文正,叶楚平申请号：CN202111509495.7
申请日：20211210
公开号：CN114230474A
公开日：
20220325
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明提供一种环氧树脂增韧剂及其制备方法，所述环氧树脂增韧剂的结构式如通式(I)所示。

本发明提供的环氧树脂增韧剂是一种低分子量线型结构，分子中含有氨基，可与环氧基团反应，具有活性，并且分子两端保留氨基基团，其与环氧基团反应活性更高；另外分子中的醚键可提供良好的柔韧性和冲击强度。

本发明的环氧树脂增韧剂作用于环氧树脂后，可以得到拉伸强度、断裂伸长率、弯曲强度和冲击韧性均优良的环氧树脂固化物，从而扩大应用范围。

而且，本发明环氧树脂增韧剂的制备方法简单，对环境污染小，适宜规模化生产。

申请人：武汉市科达云石护理材料有限公司
地址：430040 湖北省武汉市东西湖区金银湖办事处金海工业园路26号
国籍：CN
代理机构：北京路浩知识产权代理有限公司
代理人：钱云
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新型环氧丙烯酸树脂增韧剂的合成

参考文献
１ＪＩＮＹａｎｇＺｈｉ（金养智），ＨＯＮＧＸｉａｏＹｉｎ（洪啸吟）．ＰａｉｎｔＣｏａｔｉｎｇｓＩｎｄ（涂料工业）［Ｊ］，１９９９，２９（１２）：３０２ＬｉＢａｓｓｉＧ，ＢｒｏｇｇｉＦ．ＰｏｌｙｍＰａｉｎｔＣｏｌｏｕｒＪ［Ｊ］，２００１，１７８（４２１０）：１９７３３ＤｅｃｋｅｒＣ．ＳｕｒｆＣｏａｔＩｎｔ［Ｊ］，２０００，（４）：１７３ＳａｉｊａＬＭ．ＳｕｒｆＣｏａｔＩｎｔ［Ｊ］，２００１，（６）：２４４４ＵｍｉｎｓｋｉＭ，５ＷＡＮＧＤｅＨａｉ（王德海），ＪＩＡＮＧＬｉｎｇ（江棂）．ＵＶＣｕｒａｂｌｅＭａｔｅｒｉａｌＴｈｅｏｒｙａｎｄＡｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ（紫外光固化与应材料理Ｍ］．Ｂｅｉｊｉｎｇ（北京）：ＳｃｉｅｎｃｅＰｒｅｓｓ（科学出版社），２００１：２１论用）［６ＮａｇａｒａｊａｎＲ．Ｂａｌｔｉｍｏｒｅ：ＲａｄＴｅｃｈＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＮｏｒｔｈＡｍｅｒｉｃａ［Ｃ］，Ｗｉｓｃｏｎｓｉｎ，２０００，３６６７ＺＨＡＮＧＳｈｉＸｉ（张士茜），ＹＩＮＨｕａＢｉｎｇ（尹华兵），ＲＥＮＸｉａｏＸｉｕ（任孝修）．ＰａｉｎｔＣｏａｔｉｎｇｓＩｎｄ（涂料工业）［Ｊ］，１９９８，２８（１１）：７（褚衡），ＷＡＮＧＹａｎＷｕ（王燕舞），ＬＩＣｈｕｎＱｉｎｇ（李纯清）．ＣｈｅｍＮｅｗＭａｔｅｒ（化工新型材料）［Ｊ］，２０００，８ＣＨＵＨｅｎｇ２８（１２）：３１

环氧丙烯酸酯的合成及性能研究

Keywords：UV curing; adhesive; epoxy acrylate; diluent; photo initiator
0 引言
紫外光（ultraviolet light，UV）固化黏合剂，是利用紫外光引发具化学活性的液态材料快速进行聚合、交联等反应而快速固化成膜的一种黏合剂[1]。它是一种高效环保的固化胶黏剂，具有固化速度快、固化温度低、生产效率高、节省能源、适合流水线生产等优点。其已被广泛应用于光学、电子、精密器械等工业生产领域，尤其适用于塑料元件不宜受热和高速生产的场合[2]。UV 固化黏合剂一般由预聚物、光引发剂、稀释剂及各种添加剂等组成[3]。
Vol.25 No.3 May 2011
环氧丙烯酸酯的合成及性能研究
周涛，肖凯，杨佑
（中南大学化学化工学院，湖南长沙 410083）
摘要：以环氧树脂 E-44 和丙烯酸为原料合成了可紫外光（UV）固化的环氧丙烯酸酯，通过 FT-IR 对
其结构进行了表征。研究了光引发剂用量和稀释剂添加量对胶黏剂的固化时间、吸水率、凝胶率、附着力
1 实验部分
1.1 原料环氧树脂 E-44：工业品，江西省宜春市远大化
工有限公司生产；丙烯酸、丙酮、对苯二酚：均为分析纯，南方化
工试剂公司生产； N,N- 二甲基苄胺、对羟基苯甲醚、安息香乙醚：
均为化学纯，国药集团化学试剂有限公司生产。 1.2 胶黏剂的制备 1.2.1 合成环氧丙烯酸酯
环氧 E-44 与丙烯1673-9833(2011)03-0037-05
Study on Synthesis and Property of UV Epoxy Acrylate
Zhou Tao，Xiao Kai，Yang You

新型超支化环氧丙烯酸酯的合成及表征

新型超支化环氧丙烯酸酯的合成及表征靳奇峰;薛蕾;陈欣;佟丽娜;姜冬月【摘要】采用质子转移聚合法成功制备了超支化环氧树脂，并通过丙烯酸对其端基进行化学改性合成了一种新型的超支化环氧丙烯酸酯，采用 FTIR、1 H NMR对产物结构进行了表征。

通过控制投料比及测定产物酸值来监测反应进行的程度，使生成的超支化环氧丙烯酸酯中既含有环氧基又含有碳碳双键，使之兼具阳离子型光聚合与自由基型光聚合的协同作用。

测试了超支化聚合物在氯仿中的紫外-可见光谱和荧光发射光谱，超支化环氧树脂和超支化环氧丙烯酸酯的荧光发射波谱出峰位置分别为314 nm 和311 nm。

研究表明，超支化聚合物具有较强的荧光性能，作为光固化材料在光学、医疗器件、防伪等领域具有潜在的应用价值。

%Hyperbranched epoxy resin(HBEP)was synthesized by proton transfer polymerization. And a novel structure hyperbranched epoxyacrylate(HBEA)containing both epoxy group and carbon-carbon double bond was synthesized by acrylic modified the HBEP. The structures of the polymer were character-ized by FTIR and 1 H NMR. The extent of the reaction was monitored by controlling the molar ratio and measuring the acid value. The results showed that the HBEA contained both epoxy group and carbon-car-bon double bond which can improve the performance of the material by the synergistic effect of the cation-ic photopolymerization and the radical photopolymerization. Hyperbranched polymers were characterized in chloroform by UV-Vis spectra and fluorescence emission spectra. The photoluminescent behavior renders these materials highlyinteresting as UV curing films in optical devices like light-emitting diodes and UV light detection systems as well as in anticounterfeiting applications.【期刊名称】《应用化工》【年(卷),期】2015(000)005【总页数】5页(P861-864,870)【关键词】超支化聚合物;超支化环氧树脂;自由基-阳离子混杂光固化【作者】靳奇峰;薛蕾;陈欣;佟丽娜;姜冬月【作者单位】辽宁师范大学化学化工学院，辽宁大连 116029;辽宁师范大学化学化工学院，辽宁大连 116029;辽宁师范大学化学化工学院，辽宁大连 116029;辽宁师范大学化学化工学院，辽宁大连 116029;辽宁师范大学化学化工学院，辽宁大连 116029【正文语种】中文【中图分类】TQ314超支化聚合物因其独特的物理化学性质得到高分子科学界的广泛关注［1-2］。

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１３］低温对酸酐的醇解有利，但反应速度慢，反应时间较长，顺酐的升华量也较大［；高温时反应速度
快，但温度过高会导致顺酐升华，加速酸酐氧化反应，原料和产物也会发生氧化。在相同的反应时间内，测定反应体系的酸值，在７０、７５、８０和８５℃ 下的反应转化率分别为８７３％、９５２％、９４４％和９２８％。可以看出，在７５℃时转化率最高，这是因为羟基和酸酐的反应是强烈放热反应，８０℃ 时加入酸酐后，反应体系的温度很快自动升到８５～９０℃，使马来酸酐的升华量增多，导致转化率减少。２．３反应时间对酸酐转化率的影响图３为根据体系的酸值测定酸酐在７５℃的转化率随时间的变化。从图中可以看出，在前６０ｍｉｎ酸
第２６卷第１２期２００９年１２月
应用化学ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ
Ｖｏｌ．２６Ｎｏ．１２Ｄｅｃ．２００９
新型环氧丙烯酸树脂增韧剂的合成
２００８１１２９收稿，２００９０４１８修回ｍａｉｌ：ｌｉｚｈａｎｇ＠ｓｃｎｕ．ｅｄｕ．ｃｎ；研究方向：新型聚合物材料通讯联系人：张力，女，博士，教授；Ｅ
第１２期
庞衍松等：新型环氧丙烯酸树脂增韧剂的合成
１２］合树脂质量分数为４％［的光引发剂２，４，６（三甲基苯甲酰基）二苯基氧化瞵，充分搅拌均匀后分别在
马口铁片上制成涂膜，在４００Ｗ的紫外灯下照射３０ｓ。按ＧＢ１７３３９３涂膜耐水性测定法和ＧＢ／Ｔ６７３９１９９６涂膜铅笔硬度法分别测定涂膜的耐水性和硬度。
庞衍松ａ张力ｂ石光ａ
ａｂ（华南师范大学化学与环境学院广州５１０００６；广东工业大学材料与能源学院广州５１０００６）
பைடு நூலகம்
摘要用马来酸酐和聚乙二醇１合成了具有反应活性端基的聚乙二醇，用红外与核磁共振测试技术对产０００物进行了表征，并用产物对环氧丙烯酸树脂进行了改性；研究了反应温度、反应时间对反应及产物性能的影ｎ（马来酸酐） ∶ ｎ（聚乙二醇１）＝２１ ∶ １，在７５℃、反应６０ｍｉｎ，转化率高达９５２％。用红外光谱响。结果表明，０００对反应性聚乙二醇和环氧丙烯酸树脂的固化物进行了分析。结果表明，反应性聚乙二醇参与了环氧丙烯酸树脂的固化反应，可在交联网络中构成不同长度的柔性链段，显著地提高了环氧丙烯酸树脂的冲击强度。关键词马来酸酐，聚乙二醇，环氧丙烯酸树脂，反应性聚乙二醇中图分类号：Ｏ６３２文献标识码：Ａ文章编号：１００００５１８（２００９）１２１４１８０４
在产物的１Ｈ核磁共振谱中（图２），３７０为ＰＥＧ的ＣＨ特征峰（见图２峰ａ： —ＣＨ —Ｏ —），４３６ δ δ ２２处特征峰（见图２峰ｂ： —ＣＨ —ＯＣＯ —）的出现表明，ＰＥＧ两端已接上了马来酸酐。由此可见，合成物为２目标产物。由于ＰＥＧＭＡＨ与ＰＥＧ的溶解性很接近，故可能有少量的未反应聚乙二醇留在产物中，导１０００致１Ｈ核磁共振谱中有杂峰存在。２．２反应温度对酸酐转化率的影响
参考文献
１ＪＩＮＹａｎｇＺｈｉ（金养智），ＨＯＮＧＸｉａｏＹｉｎ（洪啸吟）．ＰａｉｎｔＣｏａｔｉｎｇｓＩｎｄ（涂料工业）［Ｊ］，１９９９，２９（１２）：３０２ＬｉＢａｓｓｉＧ，ＢｒｏｇｇｉＦ．ＰｏｌｙｍＰａｉｎｔＣｏｌｏｕｒＪ［Ｊ］，２００１，１７８（４２１０）：１９７３３ＤｅｃｋｅｒＣ．ＳｕｒｆＣｏａｔＩｎｔ［Ｊ］，２０００，（４）：１７３ＳａｉｊａＬＭ．ＳｕｒｆＣｏａｔＩｎｔ［Ｊ］，２００１，（６）：２４４４ＵｍｉｎｓｋｉＭ，５ＷＡＮＧＤｅＨａｉ（王德海），ＪＩＡＮＧＬｉｎｇ（江棂）．ＵＶＣｕｒａｂｌｅＭａｔｅｒｉａｌＴｈｅｏｒｙａｎｄＡｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ（紫外光固化与应材料理Ｍ］．Ｂｅｉｊｉｎｇ（北京）：ＳｃｉｅｎｃｅＰｒｅｓｓ（科学出版社），２００１：２１论用）［６ＮａｇａｒａｊａｎＲ．Ｂａｌｔｉｍｏｒｅ：ＲａｄＴｅｃｈＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＮｏｒｔｈＡｍｅｒｉｃａ［Ｃ］，Ｗｉｓｃｏｎｓｉｎ，２０００，３６６７ＺＨＡＮＧＳｈｉＸｉ（张士茜），ＹＩＮＨｕａＢｉｎｇ（尹华兵），ＲＥＮＸｉａｏＸｉｕ（任孝修）．ＰａｉｎｔＣｏａｔｉｎｇｓＩｎｄ（涂料工业）［Ｊ］，１９９８，２８（１１）：７（褚衡），ＷＡＮＧＹａｎＷｕ（王燕舞），ＬＩＣｈｕｎＱｉｎｇ（李纯清）．ＣｈｅｍＮｅｗＭａｔｅｒ（化工新型材料）［Ｊ］，２０００，８ＣＨＵＨｅｎｇ２８（１２）：３１
图１ＰＥＧＭＡＨ的红外光谱１０００Ｆｉｇ．１ＦＴＩＲｓｐｅｃｔｒｕｍｏｆＰＥＧＭＡＨ１０００
图２ＰＥＧＭＡＨ的１ＨＮＭＲ图１０００Ｆｉｇ．２１ＨＮＭＲｓｐｅｃｔｒｕｍｏｆＰＥＧＭＡＨ１０００
１０］将马来酸酐和聚乙二醇１按照物质的量比２１ ∶ １加入三颈瓶中［，以Ｎ，Ｎ二甲基乙醇胺和Ｎ，Ｎ０００１１］二甲基甲酰胺按质量比１ ∶ １作复合催化剂，用量为单体质量的１％［，在７５℃ 反应１ｈ，得黄棕色液体
的反应性聚乙二醇１。产物用乙醚萃取提纯３次，去掉未反应的马来酸酐。反应性聚乙二醇分子的结０００构如下：
１，２］环氧丙烯酸酯粘结性高，固化速度快，对基材润湿性好［，与其它树脂混容性好，固化涂层光泽度
高，耐化学药品性能优异，而且原料易得，价格较便宜，是目前环氧丙烯酸酯类预聚物中应用最多的一
３～６］种［。但其固化后的涂膜硬而脆，并且树脂粘度很大，收缩率也比较大，影响了涂料的施工粘度和流
表１反应性聚乙二醇对涂膜性能的影响Ｔａｂｌｅ１ＩｎｆｌｕｅｎｃｅｏｆＰＥＧＭＡＨｏｎｔｈｅｆｉｌｍｆｏｒｍａｔｉｏｎ１０００
ｍ（ＰＥＧＭＡＨ） ∶ ｍ（ＥＡ）１００００ ∶ １００１０ ∶ ９０２０ ∶ ８０３０ ∶ ７０Ｉｍｐａｃｔｓｔｒｅｎｇｔｈ／（ｋｇ ·ｃｍ－１）６．４１４．６２３．０３２．１Ｈａｒｄｎｅｓｓ／Ｈ６６６４Ｗａｔｅｒｒｅｓｉｓｔａｎｃｅｆｏｒ２４ｈＮｏｔｐａｌｅＮｏｔｐａｌｅＷｈｉｔｅｎＢｕｂｂｌｅ
ｍ（ＰＥＧＭＡＨ） ∶ ｍ（ＥＡ）：ａ．０ ∶ １００；ｂ．１０ ∶ ９０；ｃ．２０ ∶ ８０；ｄ．３０ ∶ ７０１０００
２．４反应性聚乙二醇／环氧丙烯酸酯共混物固化产物的红外分析从反应性聚乙二醇／环氧丙烯酸酯共混物固化产物的ＩＲ谱图（图４）可以看出，固化后试样红外光４０ｃｍ－１处的吸收峰消失，表明ＰＥＧＭＡＨ的马来酸酐端基的双键参与了环氧丙烯酸树脂的固谱中１６化反应。２．５反应性聚乙二醇对涂膜性能的影响表１列出了反应性聚乙二醇对涂膜冲击强度、硬度和耐水性的影响。从表中可以看出，随着反应性聚乙二醇１的增加，耐冲击强度显著提高。这是因为引入的长链聚乙二醇结构，增强了分子之间的柔顺０００性；但产物的硬度却降低了，因环氧丙烯酸酯主链上芳环结构所占比重较大，使主链刚性增加，故其固化膜的表面硬度比改性后的产物大；随着反应性聚乙二醇１的增加，亲水性集团—ＣＯＯＨ和—Ｃ —Ｏ —Ｃ — ０００的量也随之增加，导致涂膜的耐水性下降。
丙烯酸和ＭＤＩ为原料合成了一种环氧氨酯丙烯酸酯预聚物，它具有良好的柔韧性和低黏度，甚至可以发生醇解反应合成了具有活性端基的反应性聚乙二醇１；用作溶剂。本文通过马来酸酐和聚乙二醇１００００００它再与环氧丙烯酸树脂共混，由于改性聚乙二醇１所带的活性端基能参与固化反应，成为交联网络的０００一部分，因此在其它力学性能基本不降低的情况下，大幅度地降低了环氧丙烯酸树脂的粘度；并且改善了环氧丙烯酸的脆性和柔韧性。