1D链状Zn(Ⅱ)配位聚合物的合成、晶体结构及发光性质

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一种新的1D配位聚合物[Ni(bbi)(3,5-tp)_2(H_2O)_2]n的合成、晶体结构和荧光性质

摘
要：用水热方法合成了一种新的１采Ｄ配位聚合物［（ｂ）３５ｐ。Ｈ。ｎ（）Ｎｉｂｉ（，一ｔ）（Ｏ）Ｉ１，
［ｂ一１４ｂｉ，一二咪唑基丁烷、，一ｔ３５ｐ＝３５，一二硝基苯甲酸根］并通过红外和单晶ｘ一射，线衍射对其结构进行了表征．结果表明，该化合物属单斜晶系，／间群，晶胞参数为：Ｃ２ｅ空ａ
性、发光材料科学等很多领域的潜在应用而受到人们的广泛关注卜。到目前为止，已经有很多１Ｄ、
２３Ｄ、Ｄ配位聚合物通过分子自组装成功制备出来［］过有机芳香羧酸和中性有机芳胺作为桥连配５。通
究。
关键词：水热合成；晶体结构；配位聚合物；荧光性质
中图分类号：２．０６１３
文献标识码：Ａ
文章编号：６３０６（０００ — ０２０１７ —５９２１）１０２ — ５
金属一有机配位聚合物是目前配位化学研究的一个热门领域，由于其结构的多样性及在吸附、磁
Ｍａ．００ｒ２１
一
种新的１Ｄ配位聚合物［ｉｂ）３５ｔ）（２）ｎＮ（ｉ（，－ｐ２Ｏ２ｂＨ的合成、晶体结构和荧光性质
康慧珏，王秀丽，刘国成
（．齐齐哈尔高等师范专科学校，黑龙江齐齐哈尔，６０５２１１１０；，渤海大学化学化工学院，宁锦州．２０３辽１１１）

镍(Ⅱ)的两种配位聚合物的合成、晶体结构和性质

（ｈｔｅｃｒｈｍｔａｏｏ，￣ｈｕＣｌｇ，ｕｈｕＡｈｉ２４０￣ｏｏｌｔｃＣｉｒＬｒｒＳｏｏｌｅＳｚｏ，ｎｕ，３００）Ｐｅｉｅｓｙｂａｙｔｅ（ｏｒｉａｉｈｍｉｒｓｉｔ，ｔｅＫｙＬｏａｒｏＣｏｄｎｉｈｍｔ，３ｄｎｏＣｓｙＩｔｕＳａｅａｒｏｏｒｉｏＣｉｒＣｔｎｅｔｎｔｅｔｂｔｙｆｔａｎｅｓｙ
ＳｈｏＣｅｉｒｎｈｍ＆ｎｉｅｒｇＮｊｇＵｉｒｉ，ａｊｇ２０９）ｃｏｌｈｍｔａｄＣｆｏｓｙｅｌａＥｇｎｅｉ，ａｉｎｅｓｙＮｉ１０３ｎｎｎｖｔｎｎ
Ａｂｔａｔｗｃｏｄｎｎｐｌｍｒ２Ｎ（ —Ｄ）ｐ）２｝・（ｙ・Ｈ０ａｄ【ｉ－Ｄ）ｉｙ］・Ｈ２ｓｒｃ：Ｔｏｏｒｉａｉｏｙｅｓ【｛ｉｔｏＨＯＢＣ（ｅＨ０］ｎｐ）ｎ２ｎＮ（ＢＣ（ｐ）ｎ０ｂＨＯｂ（ｈｒＯＨＢＣ５Ｈｄｘｉｐｔａｉａｉ，ｐ＝，一ｉ４ｐｒｙｅｈｎ，ｉｙｉｂｐｄｎｎＹｉｐｒｉｅｗｅｅＨ－２Ｄ＝－ｙｒｙｏｈｈｌｃｂｅｌｂｓ（－ｙｄ１ｔａｅｂｐｉｙｉｅａｄＰｙｉｎ）ｏｓｃｄ２ｉ）ｓｓｄ
（配位化学国家重点实验室，南京大学化学化工学院，南京２０９）１０３
摘要：分别用水热法和溶液法合成了镍的两种配位聚合物［｛ｉＯＢＣ（ｐ）２｝・（ｙ・Ｈ０（（ＯＨＢＣ５羟基一，苯２Ｎ（ —Ｄ）ｅＨ０］ｎｐ）ｎ２１Ｈ — Ｄ＝一Ｈｂ）１一３

一种Zn(Ⅱ)配合物的晶体结构和抗菌活性(英文)

一种Zn(Ⅱ)配合物的晶体结构和抗菌活性(英文)谢鑫;熊启娟;焦天玉;赵凯鹏;程宇凌;何长俊;郑丽茹;熊婷婷;陆娟;金凤【期刊名称】《阜阳师范大学学报:自然科学版》【年(卷),期】2022(39)3【摘要】合成了一种基于氧化三苯基膦配体的Zn(II)合物,通过X-射线单晶衍射,分析了配合物的结构特点,化合物属于三斜晶系,P-1空间群,a=10.005(5),b=19.614(5),c=21.325(5)Å,α=117.054(5),â=98.215(5)°,γ=95. 132(5),V=3632(2)Å^(3),Z=4,D_(c)=1.350Mg/m^(3),F(000)=1520,Ì_(r)=738.07,μ=0.915 mm^(-1),独立衍射点23015个,最终偏离因子R=0.0526,wR=0.1712。

研究了材料的抗菌活性,结果显示材料对葡萄球菌和大肠杆菌都具有好的抗菌性能。

【总页数】6页(P26-31)【作者】谢鑫;熊启娟;焦天玉;赵凯鹏;程宇凌;何长俊;郑丽茹;熊婷婷;陆娟;金凤【作者单位】阜阳师范大学化学与材料工程学院;阜阳师范大学食品与生物工程学院【正文语种】中文【中图分类】O625.15;O626.21【相关文献】1.芳酰腙铜(Ⅱ)和锌(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及抗菌活性2.二核双席夫碱铜(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及抗菌活性研究3.基于2-[1-(2-羟基乙亚胺基)乙基]苯酚的六核铁(Ⅲ)配合物的合成、晶体结构、热稳定性及抗菌活性研究4.螺旋配合物[Zn(C_(28)H_(20)N_4O_2)(CH_3OH)]的合成和晶体结构(英文)5.一种带吡啶悬臂大环异双核Zn(Ⅱ)-Ni(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及其DNA结合/切割性质因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

（物理化学专业论文）系列Co配位聚合物的合成、结构及自旋转换和光—电性能的研究

系列Ｃｏ配位聚合物的合成，结构及自旋转换和光一电性能的研究系列Ｃｏ配位聚合物的合成、结构及自旋转换和光一电性能的研究博士生：金晶指导教师：牛淑云教授专业：物理化学方向：功能分子设计与研制摘要配位聚合物是金属离子和有机配体通过自组装而形成的无限结构的配位化合物。

由于它在光、电、磁、催化等领域具有诱人的应用前景，被认为是当前最有潜在能力的功能材料，已成为无机化学和材料化学领域的研究热点之一。

它的目标是通过金属离子和有机配体间的相互作用，设计合成具有理想结构和特定功能的稳定分子体系和特殊功能的材料。

本文围绕当前关于配位聚合物研究的若干热点，采用溶剂热合成、水热合成和微波合成等方法，以Ｃｏ（ＩＩ）或Ｃｏ（ＩＩＩ）为中心原子，通过与有机配体的自组装，共合成了ｌＯ种Ｃｏ（ＩＩ）或Ｃｏ（ＩＩＩ）及Ｆｅ（ＩＩＩ）的配位聚合物和３种Ｃｏ（ＩＩ）的二聚物，它们的分子式如下：（１）｛［ｃｏ（ｐ·４，４’ｂｉｐｙ）（４，４’·ｂｉｐｙ）２（Ｈ２０）２］，（ＯＨ）３－（Ｍｅ４Ｎ）‘４，４’－ｂｉｐｙ。

４Ｈ２０｝ｎ（２）｛［Ｃｏ（ｐ－４，４’一ｂｉｐｙ）（Ｈ２０）４］－ＳＵＣ－４Ｈ２０｝。

（３）［Ｃ０２（Ｉａ２一ｂｔｅｃ）（ｐｈｅｎ）２（Ｈ２０）４］（４）【Ｃ０２（９２一ｂｔｅｃ）（ｂｉｐｙｈ（Ｈ２０）４‘Ｈ２０（５）［Ｃ０２（１ａ２－ｂｔｅｃ）（ｐｈｅｎ）２（Ｈ２０）ｄ·２Ｈ２０（６）ｆＣ０４（出一ｂｔｅｃ）（ｂｉｐｙ）４（ＨｚＯ）４］ｎ（７）［Ｆｅ２（№一ｂｔｅｃ）（Ｉ＿ｔ２－Ｈ２ｂｔｅｃ）（ｂｉｐｙ）｝２（Ｈ２０）２１ｎ（８）［Ｆｅ２（ｋｔ２－ｂｔｅｃ）（ｐａ—Ｈ２ｂｔｅｃ）（ｐｈｅｎｈ（Ｈ２０）２１ｎ（９）［Ｃｏ（ｐｈｅｎ）（Ｈ２０）（№一ｂｔｅｃ）ｏ５】ｎ（１０）｛［Ｃｏ（ｐ＿４－ｂｔｅｃ）ｏ５（Ｈ２０）２】－５Ｈ２０｝ｎｌ—————————！！堕堡！燮鱼竺竺竺皇：苎苎垦！垦竺垫竺垄二皇兰堂竺竺窒（１１）【ｃｏ（№一ＣＨ２（ＣＯＯ）２）（４，∥－ｂｉｐｙ）０５（Ｈ２０）］Ⅱ（１２）【ｃｏ（№一ＨｃＯＯ）ｄｃｏ（Ｈ２０）４】。

[Cd(对硝基苯甲酸) 2 (乙二胺)H 2 O]配合物的结构及荧光性能

第１２卷　第２期２０１９年４月　中国光学ＣｈｉｎｅｓｅＯｐｔｉｃｓＶｏｌ．１２　Ｎｏ．２　Ａｐｒ．２０１９收稿日期：２０１９０１１６；修订日期：２０１９０２０１基金项目：国家自然基金项目（Ｎｏ．２０８３１００２，Ｎｏ．２１５３１００３）；吉林化工学院重大项目（Ｎｏ．２０１８０２１）；吉林大学无机合成与制备化学国家重点实验室开放课题（Ｎｏ．２０１９１３）ＳｕｐｐｏｒｔｅｄｂｙＮａｔｉｏｎａｌＮａｔｕｒａｌＳｃｉｅｎｃｅＦｏｕｎｄａｔｉｏｎ（Ｎｏ．２０８３１００２，Ｎｏ．２１５３１００３）；ｔｈｅＭａｊｏｒＰｒｏｊｅｃｔｉｎＪｉｌｉｎＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（Ｎｏ．２０１８０２１）；ｔｈｅＯｐｅｎＰｒｏｊｅｃｔｏｆＳｔａｔｅＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆＩｎｏｒｇａｎｉｃＳｙｎｔｈｅｓｉｓ＆ＰｒｅｐａｒａｔｉｖｅＣｈｅｍｉｓｔｒｙｏｆＪｉｌｉｎＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ（Ｎｏ．２０１９１３）文章编号　２０９５１５３１（２０１９）０２０３０２０８［Ｃｄ（对硝基苯甲酸）２（乙二胺）Ｈ２Ｏ］配合物的结构及荧光性能祝　波，高永为，刘芷晨，罗亚楠（吉林化工学院化学与制药工程学院，吉林省吉林市１３２０２２）摘要：以氯化镉、对硝基苯甲酸和乙二胺（ｅｎ）为原料，成功合成了具有荧光性能的［Ｃｄ（对硝基苯甲酸）２（乙二胺）Ｈ２Ｏ］配合物１，并对其结构进行解析。

首先，采用水热合成法进行配合物１的合成。

接着，利用单晶Ｘ射线衍射测定配合物１的结构。

然后，采用元素分析法、红外光谱法（ＩＲ）、热重分析法（ＴＧＡ）和粉末Ｘ射线衍射法（ＰＸＲＤ）对其进行表征。

最后，在室温条件下，对配合物１进行荧光性能测试。

实验结果表明：配合物１通过幆Ｎ－ＨＯ、幆Ｏ－ＨＯ和幆Ｃ－ＨＯ氢键将离散结构连接形成三维超分子构型。

配合物１在２６６ｎｍ处激发，在３７７ｎｍ和４４４ｎｍ处出现两个发射峰，表现出较强的荧光性能。

Zn(py)2Cl2的合成、晶体结构及发光性能研究

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（ｏｅｅｏｈｍｓｙａｄＣｅｃｎｉｅｒｇＹｎａｎｖｒｔ，ｈａｘＹｎａ００２ＩｓｔｅｏｅｒＣｌｇｆｅｉｒｎｈｍｉＥｇｅｎ，ａ ’ｎＵｉｅｉＳａｎｉａ ’ｎ７０；ｎｔｕｆａ，ｌＣｔｌａｎｉｓｙ１６ｉｔＧ
ｅｔｓｏｎＰ）Ｃ２ｗｒｔｉｙＪｏｅｅｎｅｓｅｔｓｏｙｈｅｒｓｌｈｗｄｔｔｈｇｎｎｉｃｃｍｌａｒｅｆ（Ｙ２Ｉｅｅｓｄｅｂｕｒｓｅｅｃｏｃｐ．ＴｕｔｓｏｅａｔｌａｄａｄｚｏｐｘｈｄｉＺｕｄｔｐｒｅｓｈｅｉｎｅ
Ｋｅｒｙｗｏｄｓ：ｚｎｃｃｍｐｅｌｕｒｓｅｃｉｏｌｘ；ｆｏｅｃｎｅ；ｃｃｉｏａｙｌｃｖｈｍｍｅｒｔｙ
性Ｊ抗肿瘤活性等性能，数锌配合物具有离子识别、、少分子识别性质Ｊ。锌配合物因易于进行分子设计、合成，还可作为
锌为生命元素，配合物具有抗微生物活性… 、物活１２配合物的合苯胺、．６２ｇ．０６ｇ０５ｍｏ）００８（．ｍｏ）ｎ１４，和００１（．５ｍ１０５ｍ１ＺＣ，・ＨＯ．３５ｇ０２ｍｏ）草酸加入
・
６Ｏ・
广州化工
２１年３０１９卷第１０期
Ｚ（ｙ２１合成、ｎｐ）Ｃ２的晶体结构及发光性能研究木
霍涌前，崔华莉，杨亚平，吴洁，陈小利

新型手性金属-有机配位聚合物的合成、结构与性质

开放骨架结构，具有单节点三连接的ＴＳ：ｈｉ型网络拓扑结构．关键词金属一机配位聚合物；＋－有Ｄ（）樟脑酸；手性；荧光性质
Ｏ１６４文献标识码ＡＤＩ１．９９ｊｉｎ０５ பைடு நூலகம்７０２１．２０１Ｏ：０３６／．ｓ．２１９．０２０．０ｓ０中图分类号
１实验部分
１１试剂与仪器．
Ｚ（Ｏ）６ｎＮ３２‘ ＨＯ、Ｃ（Ｏ）６２Ｎ，二甲基甲酰胺（ＭＦ、ｏＮ３２・ＨＯ、Ｎ－Ｄ）甲醛（Ｈ２、乙醇（２Ｈ）ＣＯ）ｃＨＯ和水合肼（・ＮＨＨＯ，８％）为国药集团上海化学试剂厂分析纯试剂．（）樟脑酸（Ｈ５均Ｄ一＋一Ｃ。Ｏ，ＤＨｃｖ）乙酰丙酮（购于美国Ａｆｅａ公司．实验用水为蒸馏水．－：ａ和ｌｉｃＨＯ）ｌＡｓｒａ
作为交叉连接单元而被广泛研究．但是以吡唑，特别是桥联的双吡唑作为中性配体的有机配位聚合物的报道还较少 ¨ ．本文利用ＤＨｃｍ和柔性的桥联双吡唑４４一甲基二（，．甲基吡唑） — ：ａ，亚３５二（ｄｚ作为混合配体，分别与过渡金属离子Ｚ（Ｉ和Ｃ（１）位形成了２个同构的新型手性三Ｈｍｂｐ）ｎＩ）ｏ／配维金属一有机配位聚合物［Ｄｃｍ）Ｈｍｄｚ］（Ｚ或ｃ）并通过单晶ｘ射线衍射、Ｍ（ — ａ（ｂｐ）Ｍ＝ｎｏ，粉末ｘ射线衍射、元素分析、热重分析及荧光分析等手段对配合物的结构和性质进行了表征．

一种Tb(Ⅲ)配合物的合成、结构及发光性能研究

一种Tb(Ⅲ)配合物的合成、结构及发光性能研究迟玉贤;房立钧;杨艳红【摘要】One new Tb(Ⅲ) coordination complex with the ligand p-nitrobenzoic acid, [Tb2 (C7H4NO4)6 (H2O)4·H2O]n, has been synthesized by the hydrothermal method. Its structure was determined by single-crystal X-ray diffraction. The structure analysis indicates that the complex crystallizes in the triclinic is space group P-1. Each asymmetric unit contains two crystallographically independent Tb(Ⅲ) ions, I. E. , Tbl is eight-coordinated and Tb2 is nine-coordinated. In the crystal, Tb(Ⅲ) ions are connected through p-nitrobenzoates into a 1D chain along a direction. The p-nitrobenzoates adopt three kinds of coordination modes, chelating bidentate, bridging bidentate and bridging tridentate. Moreover, these 1D chains are further connected by three types of hydrogen bonds to form 2D hydrogen bonding network. At room temperature in the solid state, the IR, UV-Vis-NIR, excitation and emission spectra of the complex were measured and analyzed. The study of photophysical properties reveals that the complex exhibits intense characteristic emissions of Tb(Ⅲ) ion with the excitation of visible light at room temperature (λex=488 nm) , which should be attributed to the sensitization from the organic ligand.%采用水热合成方法,以对硝基苯甲酸为配体,合成了1种具有1D链状结构的Tb(Ⅲ)配合物[Tb2(C7H4NO4)6(H2O)4·H2O]n,通过X-射线单晶衍射确定了该配合物的晶体结构.结构分析表明,该配合物属三斜晶系,P-1空间群,配合物的不对称单元中包含2个不等效的Tb(Ⅲ)离子,Tb1为8配位,Tb2为9配位.在晶体中,Tb(Ⅲ)离子被对硝基苯甲酸根连成1D链状结构,其中,对硝基苯甲酸根采取3种配位模式,即螯合双齿,桥联双齿,桥联三齿.而1D链之间又通过3种类型的O-H…O氢键被连成2D氢键网络结构.在室温下,测定了该配合物晶体粉末的IR(红外)、UV-Vis-NIR(紫外-可见-近红外)吸收光谱以及荧光激发和发射光谱.光物理研究表明,该配合物在可见光的激发下(λEx=488nm),表现出较强的Tb(Ⅲ)的特征发射,这主要归功于配体的敏化作用.【期刊名称】《辽宁师范大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2012(035)001【总页数】5页(P88-92)【关键词】Tb(Ⅲ)配合物;晶体结构;发光性质【作者】迟玉贤;房立钧;杨艳红【作者单位】辽宁师范大学化学化工学院,辽宁大连 116029;辽宁师范大学化学化工学院,辽宁大连 116029;辽宁师范大学化学化工学院,辽宁大连 116029【正文语种】中文【中图分类】O614.3近些年来，关于稀土配合物的研究一直备受重视，因为它们不但具有丰富多彩的晶体结构，并且在光、电、磁等方面具有潜在的应用价值，尤其是它们独特的发光性能在发光材料研究方面具有重要的研究意义［1-2］.但是，Ln（Ⅲ）离子的f－f跃迁是部分禁阻的，吸收系数小，发光强度弱.所以，将在紫外或可见区具有强吸收的平面共轭结构的有机配体引入体系，利用有机配体来增强Ln（Ⅲ）离子发光，即“天线效应”［3-4］.在可见区具有发光的Sm（Ⅲ）、Eu（Ⅲ）、Tb（Ⅲ）等配合物的荧光单色性好、发光强度高，是一类具有独特性能的发光材料［5-6］.例如，将Tb（Ⅲ）配合物复合于苯乙烯／甲基丙烯酸的共聚体系中，制备出具有发光性能的透明树脂，结果表明复合后的稀土配合物光学树脂具有较高的发光效率［7］.又如以均苯四甲酸为配体的Tb（Ⅲ）配合物，稳定性好，荧光强度高，可用来标记蛋白质，对抗体或抗原进行微量分析，也可用来检测植物中生长激素的含量［8］.然而，要合成具有良好发光性能的稀土配合物，配体的选择是至关重要的［9］.笔者以对硝基苯甲酸为配体，合成了1种Tb（Ⅲ）配合物，对配合物的晶体结构进行了解析，并进行了光物理性能的研究.室温下，该配合物在488nm光的照射下可发出较强的绿光，表现出Tb（Ⅲ）的特征发射.1 实验部分1.1 试剂和仪器对硝基苯甲酸，丙二酸均为分析纯，Tb（NO3）3·6H2O是用Tb4O7（99.99%）与分析纯的硝酸自制.晶体结构测定采用Bruker Smart APEX－II X射线单晶衍射仪测定；IR光谱采用日本JASCO公司FT／IR—480型傅立叶变换红外光谱仪测定；紫外可见吸收光谱采用JASCO公司V—570型紫外／可见／近红外分光光度计测定；荧光光谱采用JASCO公司FP—6500型荧光光谱仪测定；配合物的元素含量由PE—240C元素分析仪测定.1.2 配合物［Tb2（C7H4NO4）6（H2O）4·H2O］n的合成称取0.10g（约0.6mmol）对硝基苯甲酸溶于5mL乙醇中，得无色溶液（I）；称取0.30g（约0.6mmol）Tb（NO3）3·6H2O溶于5mL水中，得溶液（II）；称取0.03g（约0.3mmol）丙二酸溶于5mL水中，得溶液（III）.搅拌条件下，将溶液（I）加入到溶液（II）中，溶液变浑浊，再将溶液（III）滴加到上述混合液中，用1mol／L NaOH溶液调pH≈5，溶液仍为浑浊.将混合液转移到内衬聚四氟乙烯的不锈钢反应釜中，恒温100℃反应7d后，自然冷却至室温，过滤，滤液静置数十天后析出浅黄色块状晶体.该晶体在室温下可以稳定存在，不溶于水、乙醇和DMF.该配合物的分子式为Tb2C42H34N6O29，分子量为1404.59.元素分析实验值（%）C：35.25；H：2.73；N：5.63.理论计算值（%）C：35.76；H：2.42；N：5.98.1.3 配合物晶体结构测定在293K温度下，选取合适的浅黄色透明晶体样品，在Bruker Smart APEX－II X 射线单晶衍射仪上收集衍射数据，以 Mo－Kα射线（λ＝0.071 073nm）作为辐射源，采用ω扫描方式.晶体结构用直接法解出，经全矩阵最小二乘程序修正.全部计算和绘图采用SHELXTL程序系统完成.配合物主要晶体学数据列于表1中.表1 配合物的主要晶体学数据Table 1 Crystallographic data and structure refinement parameters for the complex化学式，分子量Tb2C42H34N6O29，1404.59－1 a，b，c／nm 0.939 52（12），1.544 47（19），1.869 3（2）α，β，γ／° 75.310（2），80.536（2），77.648（2）晶胞体积／nm3，Z值2.545 69（5），2 Dc／g·cm－3，F（000） 1.833，1 380 θrange for data collection／（°） 2.27～29.10 Limiting indices －12≤h≤11，－20≤k≤20，－24≤l≤20衍射点／独立衍射点 15 948／11 760［R（int）＝0.023 2］Goof值 1.009最终R 值［I＞2σ（I）］ R1＝0.039 9，wR2＝0.075 9 Δρmax，Δρmin（103 e· nm－3） 0.889，晶系，空间群 Triclinic，P－0.8492 结果与讨论2.1 晶体结构描述图1 配合物的不对称单元Fig.1 The asymmetric unit of the complex图2 配合物沿a方向的1D链Fig.2 1Dchain structure of the complex along a direction结构分析表明，该配合物属三斜晶系，P－1空间群，是1个具有1D无限结构的Tb（Ⅲ）配位聚合物，其不对称单元为［Tb2（C7H4NO4）6（H2O）4·H2O］.每个单元中包含2个不等效的Tb（Ⅲ）离子，6个对硝基苯甲酸根，4个配位水和1个结晶水分子（图1）.Tb1为8配位，其中5个O原子来自于5个不同的对硝基苯甲酸根，剩余3个O原子来自于配位水分子，Tb1－O键长在0.230 5（3）～0.247 4（3）nm之间.Tb2是9配位，8个O原子来自于6个不同的对硝基苯甲酸根，剩下1个O原子来自于配位水分子，Tb2－O键长在0.229 2（3）～0.290 8（4）nm范围.在晶体中，对硝基苯甲酸根采用了3种配位模式，即螯合双齿，桥联双齿，桥联三齿.不对称单元中的Tb1和Tb2是由3个对硝基苯甲酸根连接在一起的，其中2个对硝基苯甲酸根采取桥联双齿的配位模式，而剩余1个对硝基苯甲酸根采取桥联三齿的配位模式.相邻单元中的Tb（Ⅲ）离子则是通过2个对硝基苯甲酸根以桥联双齿的方式连接在一起，并沿a方向无限延伸，形成1D链状结构（图2）.另外，晶体中存在O—H…O型氢键.即配位水分子（O3）与相邻链中的对硝基苯甲酸根的1个硝基氧原子（O26）形成氢键（O3—H…O26，0.288 4nm），从而将配合物连成1D双链结构（图3）.同时结晶水分子（O27）规则的排布在1D 双链之间，与配位水分子（O4）和对硝基苯甲酸根的羧基氧原子（O11）形成氢键（O4—H…O27，0.267 5nm；O27—H…O11，0.290 1nm），最终将该配合物在ac面上形成2D氢键网络结构（图4）.图3 配合物的1D双链结构Fig.3 1Ddouble－chain structure of the complex 图4 图4配合物的2D氢键网络结构Fig.4 2Dhydrogen bonding network of the complex2.2 配合物的光物理性能2.2.1 配合物红外光谱在室温下，以KBr压片测定了该配合物的IR光谱，并进行分析指认.在配合物的IR谱中（图5），出现了羧基的反对称伸缩振动νas－COO－（1 615cm－1）和对称伸缩振动νs－COO－（1 421cm－1）的吸收峰.其Δν＝194cm－1，小于200cm－1，说明 COO－上的2个 O均参与配位［10］.在1 522cm－1和1 349cm－1表现出硝基的反对称伸缩振动νas－NOO－和对称伸缩振动νs－NOO－吸收峰.而518cm－1和342cm－1的吸收带可指认为Tb—O振动峰，详细指认见表2.表2 配合物的红外光谱指认Table 2 Assignments for IR spectra of the complex图5 配合物的IR光谱Fig.5 The IR spectrum of the complex2.2.2 配合物UV－Vis吸收光谱室温下，测定了配合物固体粉末的UV－Vis－NIR 吸收光谱（图6），其在200～420nm表现出配体较强的π→π*跃迁吸收带.与配体对硝基苯甲酸的吸收光谱相比，其在468nm处出现1个吸收带，可指认为对硝基苯甲酸与Tb（Ⅲ）形成配合物后产生的LMCT（Ligand－to－Metal Charge Transfer，配体到金属的电荷转移）跃迁，说明有机配体的确可将能量传递给Tb （Ⅲ）.另外在配合物的电子吸收光谱中没有Tb（Ⅲ）离子的特征吸收，这是因为Tb（Ⅲ）的f－f*跃迁是禁阻跃迁.2.2.3 配合物发光性质的研究在室温下，测定了配合物固体粉末的激发和发射光谱（图7）.以λEm＝545nm为监测波长，测定该配合物的激发光谱，得到其最佳激发波长位于488nm，并且从其激发光谱与配体对硝基苯甲酸的吸收光谱可以明显看出，配体与Tb（Ⅲ）的激发态能级匹配较好，表明对硝基苯甲酸应该能有效敏化Tb（Ⅲ）的离子的特征发光.在λEx＝488nm激发下，配合物在518、545、585、621nm表现出Tb（Ⅲ）的4个特征发射带，可分别指认为Tb（Ⅲ）的5 D4→7FJ（J＝6，5，4，3）跃迁.值得一提的是该配合物是用可见光（488nm）激发，得到了545nm处的绿光，这对于光学成像技术有重要的意义.图6 配合物（－），对硝基苯甲酸（…）的UV－VIS－NIR光谱Fig.6 The UV－Vis－NIR spectra of the complex（－）and p－nitrobenzoic acid（…）图7 配合物的荧光光谱（发射－，激发…）Fig.7 The fluorescence spectra of the complex（emission－，excitation…）参考文献：［1］YU Q Y，ZHOU X X，LIU M S，et al.Syntheses，characterization and luminescence of two lanthanide complexes［Ln2（acetate）6（H2O）4］·4H2O ［Ln＝ Tb（1），Sm（2）］［J］.Rare Earths，2008，26（2）：178－184.［2］MANSEKI K，HASEGAWA Y，WADA Y，et al.Visible and near－infrared luminescence from self－assembled lanthanide（Ⅲ）clusters with organic photosensitizers［J］.Luminescence，2007，122－123：262－264. ［3］牛淑云，李艳莹，金晶，等.系列 Ni－Ln（Ⅲ）配合物的合成、晶体结构及光物理性质［Ln（Ⅲ）＝ Tb，Eu，Nd］［J］.辽宁师范大学学报：自然科学版，2009，32（4）：462－465.［4］XU H B，LI X，ZHANG L Y，et al.Structures and photophysical properties of homo－and heteronuclear lanthanide（Ⅲ）complexes with bridging 2－Methyl－8－hydroxylquinoline（HMq）in theμ－phenol mode ［J］.Crystal Growth and Design，2010，10（9）：4101－4108.［5］ZHOU Y H，CHEN M 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锌配合物[Zn(H2O)(bpp)(Bript)2]n的合成、晶体结构和性质

２１０２年５月
洛阳师范学院学报
ＪｕｏｍＭｆＬｏａｇＮｏｍＭｉｅｔｏｕｙｎｒＵｎｖｍｉｙ
Ｍａｙ．，０１２２Ｖｏ．Ｎｏ５１３ｌ．
第３１卷第５期
锌配合物［ｎＨ２（ｐ）Ｂｉｔ２ｎ的Ｚ（ｏ）ｂｐ（ｒ）］ｐ合成、晶体结构和性质
９程序由直接法解出，氢原子由差值傅立叶合成７及固定在所计算的最佳位置确定．运用ＳＥＸ一ＨＬ９程序，对全部非氢原子及其各向异性热参数进７行了基于Ｆ的全矩阵最小二乘法修正．标题配合物的部分键长和键角列于表１．
维超分子化合物．
关键词：５一溴间苯二甲酸；，１３一二（４一吡啶）丙烷；；晶体结构；氢键锌
中图分类号：６１Ｏ４
文献标识码：Ａ
文章编号：０９—４７（０２００４０１０９０２１）５— ０９— ３
４，一联吡啶类配体例如１３一二（４’ ，４一吡啶）
甩石墨单色器单色化的ＭＫｏａ射线（＝０７０３，．１７Ａ）
仪器：ｒｋｒｐｘＩＸ一射线单晶衍射仪，ｓＩＢｕｅｅＩＡＩ
表１标题配合物的部分键长（Ａ）和键角（）。
对称代码：１，ＹＺ一１＃：Ｘ，
ＥＳａ６０ＧＤＡ３０差热分析仪．Ｘｔｒ００Ｔ／Ｔ６０

一个新型2D金属有机配合物Zn(Ⅱ)的结构及荧光性能

一个新型2D金属有机配合物Zn(Ⅱ)的结构及荧光性能巩雪松【摘要】为了扩大金属有机荧光材料的应用范围,以DMF/水为溶剂(DMF=N,N-二甲基甲酰胺),2,6-二(2'4'-二羧基苯基)吡啶(H4L)为配体,采用溶剂热法合成Zn4(H4L)2·(DMF)6]·3DMF新型金属有机荧光材料.利用单晶X-射线衍射(SCXRD)、红外光谱(FTIR)、热重分析(TG)和荧光分光光度计(FS)等对其结构和荧光性质进行分析与表征.结果表明,该晶体属于单斜晶系,P 1 21/c 1空间群,因配体的扭曲和大量配位DMF的限域使其形成新型的蜂窝层状的2D-结构,且该配合物有较强的荧光性能.【期刊名称】《纺织高校基础科学学报》【年(卷),期】2018(031)002【总页数】6页(P226-230,236)【关键词】金属有机配合物;蜂窝层状;荧光性能【作者】巩雪松【作者单位】西安工程大学党政办,陕西西安710048;西安交通大学能源与动力工程学院,陕西西安710049【正文语种】中文【中图分类】O614.240 引言目前,金属有机配合物(MOFS)已经得到了研究领域极大的兴趣,它们不仅仅拥有有趣的框架/拓扑结构,同时在气体储存[1]、催化[2]、磁性[3]、荧光传感[4]等方面,也拥有很好的潜在应用价值.从合成的角度来看,有机配体的长度、刚性、配位模式和官能团合理选择是组装结构可控的配位化合物的最重要的途径之一,并且已经通过使用该途径进行了大量的工作[5-7].文献[8]通过延长刚性配体长度,合成一系列经典MOFs材料;文献[9]利用刚性配体(2,5-二羟基对苯二甲酸两种配位基团—OH和—COOH基团),合成MOF-74,并且实现了在催化、气体分离等方面应用.羧酸类配体如V形、三角形、四边形等,由于其弯曲的主链和多功能的侨联方式,是构筑高度连接,互穿或螺旋配位框架的良好配体[10-12].然而,目前对于使用不对称的吡啶四酸作为配体研究的还比较少,特别是相邻的两个V形羧基能更好捕获金属离子,同时吡啶上的N原子能通过协调电荷及电子云密度,可以相互协调配合物的形成.因而对配合物的配位模式和最终结构具有很大的影响.如图1所示,2,6-二(2′4′-二羧基苯基)吡啶(H4L)包含两个分开的不对称间苯二甲酸基团,由中心吡啶基团[13]间隔,是一个很少被研究的新型配体.研究表明，H4L中四个羧酸基团的独特构型使得它非常有利于连接Zn2,Cu2(COO)4双核轮桨簇以产生多孔骨架[13-14]. 文中通过使用H4L配体,构筑了一个新型的2D配合物,其分子式是[Zn4(HL)2·(DMF)6]·3DMF.并研究该配合物的结构、荧光性能等.图1 配体H4L结构图Fig.1 Structures of ligands H4L1 实验1.1 试剂与仪器(1) 试剂 2,6-二(2′4′-二羧基苯基)吡啶(济南恒化);硝酸锌(Zn(NO3)2·6H2O,99.8%,国药集团化学试剂有限公司);去离子水.所有试剂均采用分析纯,未特别说明直接使用.(2) 仪器 Bruker Smart-APEX II CCD单晶衍射仪(德国Bruker公司);FT IR-8400红外光谱仪(日本岛津公司);TUA/SDTA851 e型热重同步分析仪(瑞士梅特勒公司);Bruker D8 ADVANCE(Cu Ka,1.5418);Hitachi F-4500荧光分光光度计(日本日立).1.2 配合物的合成称量配体H4L(0.05 mmol,23.5 mg)、Zn(NO3)2·6H2O(0.1 m mol,29.7 mg)溶解在8 mL DMF和2 mL去离子水中,并滴加3滴45%HNO3搅拌均匀置于25 mL 带聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中,加热(5 ℃/min)至100 ℃的条件下反应48 h,然后5 ℃/h 的降速降至室温,冷却,得到大量透明条状晶体.过滤后用DMF和H2O(VDMF∶VH2O=3∶1)洗涤3遍晾干收集,计算产率为75 %(基于H4L配体).1.3 晶体结构的表征选择大小合适的单晶安装在玻璃纤维针上进行衍射数据收集.衍射数据采用Bruker Smart-APEX II CCD单晶衍射仪(采用石墨单色化Mo-Kα射线λ=0.710 73 nm-3),在296(2) K温度下,以φ-ω 扫描方式收集衍射数据.采用仪器自带软件SAINT 进行数据还原，Lp因子校正和吸收校正;使用Olex2 [15]、ShelXS[16]对配合物结构进行解析,采用最小二乘法通过ShelXL [17]对晶体结构进行精修，根据理论加氢的方法确定氢原子,对氢原子和非氢原子分别采用各向同性和各向异性热参数,进行全矩阵最小二乘法修正[18].DMF的数量可以通过TGA和EA进行确认.相关晶体学参数如表1所示.2 结果与讨论2.1 配合物晶体结构配合物为蜂窝状2D层状网络结构,其独立单元含有4个Zn2+离子,2个H4L配体,6个DMF分子,如图2(a)所示.相邻的两个Zn2+(Zn1、Zn2)通过两个配体上的四个2,2′位羧基形成一个双核轮桨,Zn2+(Zn3)采取扭曲的四面体(45°的构型)配位到2个双齿鳌合的两个配体羧基和两个DMF分子上.Zn2+(Zn4)离子与一个配体的羧基形成单齿配位与另一个羧基形成双齿配位.同时两个配体以Zn2+(Zn4)离子为顶点成平面90°延伸,两个DMF分子占据了Zn2+(Zn4)离子对称的另外两个方向,阻止了其向对称方向延伸.这样最小单元以4个Zn2+作为配体的连接点,与配体的羧基以不同的鳌合方式沿b方向无限的循环延伸.同时,DMF的介入阻止其向3D 方向延伸的路径,这样就构筑了2D的Zn2+蜂窝层结构,如图2(b),(c)所示.表1 配合物的晶体学数据Table 1 Crystallographic data for complex配合物参数配合物参数分子式C69 H81 N11 O25 Zn4F(000)1 784分子量1 726.01独立衍射点(Rint)0.051 3晶形单斜晶系密度/(g·cm-3)1.083空间群P 1 21/c1GOF1.130a/Å13.666(4)一般因子R1,wR2[I>2σ(I)] 0.070 0, 0.174 2b/Å10.834(3)残差因子R1,wR2(all data)0.091 0, 0.186 6c /Å28.994(7)数据收集范围/( ° )1.33～28.39α /(°)90限制指数1(h)-14 ≤h≤16β /(°)107.656(12)限制指数2(k)-412≤k≤12γ /(°)90限制指数3(l)-32≤l≤34Z2衍射点/ 独立衍射点22 840 / 7 206晶胞体积/nm-34090.6(19)数量完整度/%99.8线性吸收系数 /mm-11.401峰高、孔洞的最大差值/e·nm-31.128, -0.495(a) 配合物Zn(Ⅱ)的配位环境图(b) Zn(Ⅱ)的2D孔道图(c) Zn(Ⅱ)与L-4形成的b方向2D层图2 配合物Zn(Ⅱ)的网络结构Fig.2 Net-structure of complex Zn(Ⅱ)2.2 红外光谱分析在800～4 000 cm-1波长范围内,采用KBr压片的方法测定了配合物的红外光谱,如图3所示.在1 380 cm-1处出现的吸收峰属于DMF分子中的ν(C—N)吸收峰,说明该配合物中存在DMF分子.在1 660 cm-1处出现强而尖锐的ν(CO)吸收峰,是由配合物在羰基伸缩振动产生的,与配体本身在1 703 cm-1处出现的ν(CO)吸收峰相比发生了明显的红移，说明配体中的C—O键和CO与金属锌离子进行了配位,形成了配合物.2.3 框架热稳定性和X射线衍射分析通过TG(热重)对配合物的热稳定性进行分析.图4是配合物在25～800 ℃的热重曲线图.其在100～160 ℃出现了第一次失重,失重率为7.84 %,对应于失去DMF分子(理论值为7.91 %);第二次失重发生在245～435 ℃,失重率为53.91 %,在该阶段配合物失重明显加快,几乎以直线的形式下降,由此断定该配合物在此温度段骨架结构因发生分解而坍塌.热重分析与该配合物晶体解析的结构分析结果基本一致.图3 配合物的红外光谱图图4 配合物的TG曲线 Fig.3 IR spectra of the complex Fig.4 TG curves of complex在室温下对配合物进行X射线粉末衍射测试，如图5所示.通过将配合物测试的粉末衍射数据(As-synthesized)与晶体结构的模拟理论数据(Calculated Zn-MOF) 进行对比可知，两者主要的峰位置十分吻合,表明该配合物晶体具有很高的纯度.2.4 配合物的荧光性能有机配体和d10过渡金属制备的配位聚合物具有优良的光化学性质,因此可以作为新型的发光材料.Zn属于d10过渡金属,由Zn和有机配体构成的配位聚合物也具有优良的发光性能．通过测试合成的[Zn4(HL)2·(DMF)6]·3DMF和配体H4L的固体荧光,进一步解释配合物的光学性质,所有的荧光数据都经过归一化处理.图5 配合物的X射线衍射图谱图6 配合物的固体荧光光谱Fig.5 XRD of Complex Fig.6 Emission spectra of complex in solid state聚合物和配体H4L的固体荧光光谱如图6所示.在室温下,以340 nm的紫外光激发配体和配合物,H4L在370 nm处出现强的荧光发射峰,并在515 nm处出现了较弱的荧光峰,可能是来自于配体分子中π*→π和π*→n的电子跃迁;配合物在384 nm处出现强的荧光发射峰.与配体的荧光相比,配合物的发射峰红移了14 nm.从图6还可以看出,配合物与配体的荧光发射峰峰形相似,位置发生轻微红移,说明该配合物的荧光发射峰也是由配体内部π*→π的电子迁跃引起的,Zn2+离子由于参与了配位,在整个过程中起到了电子传导的作用,从而降低了配体在配合物中的轨道跃迁的能量[12].3 结论(1) 在水热条件下,以不对称的吡啶四酸为配体合成了二维蜂窝层状新型锌-配合物.同时,对该配合物进行了红外光谱、X-射线粉末衍射和热重表征.结果表明,该配合物有较好的热稳定性,较高的纯度.(2) 通过固体荧光性质测试,可以看出配合物表现出了较强的荧光性质.相较于配体,由于Zn2+离子参与配位的原因,配合物的荧光发生了红移.参考文献(References):【相关文献】[1] LI L J,BELL J G,TANG S F,et al.Gas storage and diffusion 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两种Zn(Ⅱ)配合物的合成、结构及发光性能

Ｖｏ．ＯＮｏ１１３．
Ｍｍ．ｒ２７００
ห้องสมุดไป่ตู้
文章编号：００１３（０７０ —０５０１０ — ７５２０）１０６ — ３
两种Ｚ（）ｎⅡ 配合物的合成、结构及发光性能
牛淑云，吕青竹，王兆龙，金晶
１实验部分
１１配合物的合成．
１１１配合物［ｎＣＨ２ｚＨ（ｈｎ］．．Ｚ（。０）（０）ｐｅ）的合成取０２．１ｇ二水合醋酸锌溶于１０ｍＬ水，得到溶
液１取００；．８ｇ对甲基苯甲酸，１５，用ＯｍＬ９乙醇和５ｍＬ蒸馏水溶解，１ｍｏ／９６用ｌＬ氢氧化钠溶液和冰醋酸调溶液的ｐＨ＝７得溶液２取００，０菲哕啉，用５ｍＬ９乙醇溶解得溶液３在搅拌和加，；．９ｇ１１一５，热条件下将溶液１逐滴加入到２中得溶液４溶液无明显变化．，再将３加入到４中，也无明显变化．后最
水，得溶液１取０１；．４ｇ对甲氧基苯甲酸，８ｍＬ９乙醇和５ｍＬ蒸馏水溶解，用５并用１ｍｏ／ｌＬ氢氧化
钠溶液和冰醋酸调溶液的ｐＨ＝７得溶液２取００，０菲哕啉，５ｍＬ９乙醇溶解，溶液３，；．５ｇ１ｌ一用５得．
（ｈｎ］・８０３（）ｐｅ）ＣＨ８）２，对两种化合物的单晶进行了ｘ射线衍射分析，确定了结构．同时对两种化合物的ｕｖＶＩ－＿ — Ｓ

稀土_稀土-过渡金属配合物的合成、结构及发光性质

稀土/稀土过渡金属配合物的合成、结构及发光性质摘要稀土/稀土过渡金属配合物不仅具有迷人的结构，而且因其在单分子磁体、低温温度计等领域的潜在应用成为研究热点。

近十几年所报道的稀土/稀土-过渡金属配合物大多数是通过水热/溶剂热法合成得到的。

本文在水热条件下合成了四例稀土金属配位聚合物(化合物1-4)、两例零维的稀土-过渡金属簇合物(化合物5和6)，两例零维的稀土-过渡金属配合物(化合物7和8)以硝酸钬为稀土源，二甘醇酸(C4O5H6)为配体，水热条件下得到了一例二维稀土金属配位聚合物[Ho2(C4O5H4)3(H2O)4]·2H2O(1)。

化合物1属于正交晶系，空间群为C2221。

该化合物中的稀土Ho离子通过与二甘醇酸配体上的羧基氧原子相互连接形成二维层状结构。

以硝酸钆为稀土源，4,4’-二苯醚二甲酸(C14O5H10)为配体，水热条件下得到了一例三维稀土金属配位聚合物Gd2(C14O5H8)3(H2O)4(2)。

化合物2属于单斜晶系，空间群为P21/c。

该化合物中的稀土Gd离子通过与2,2-二苯醚二甲酸配体上的羧基氧原子相互连接形成二维层，层与层之间通过配体氧原子连接形成三维网状结构。

以氧化镝为稀土源，亚氨基二乙酸(H2ida)为配体，水热条件下得到了一例三维稀土金属配位聚合物[Dy2(ida)3]·H2O(3)。

化合物3属于四方晶系，空间群为I41/a。

该化合物中的稀土Dy离子通过与亚氨基二乙酸配体上的氧原子相互连接形成二维层，层与层之间通过配体氧原子连接形成三维骨架结构。

以硝酸钬为稀土源，2,3-吡嗪二羧酸(2,3-pzdaH2)为配体，水热条件下得到了一例三维稀土金属配位聚合物[Ho2(2,3-pzda)3(H2O)5]·3H2O(4)。

化合物4属于三斜晶系、空间群为P-1。

该化合物中的稀土Ho离子通过与2,3-吡嗪二羧酸配体上的羧基氧原子互相连接形成二维层，层与层之间通过配体氧原子连接形成三维骨架结构。

锌(ii)配合物的合成及晶体结构

锌(ii)配合物的合成及晶体结构
Zn(ii)配合物是一种复杂的分子结构，由一个金属原子与多个配体分子组成。

最近的研究发现，结合了肉桂酰胺锌(ii)配合物molecule，可以制备出具有不同晶体结构的新材料。

在AI20-1-2结构的实验中，首先结合了肉桂酰胺、水酸锌(ii)和由二丁基丙烯醇双醚酯两个配体组成的非极性配体。

在适当条件下，将其制成物种，后者将通过热演化而转化为A3B3型高晶格结构，并可以用X-射线衍射确定晶体结构。

实验结果表明，此肉桂酰胺锌(ii)配合物以最优的现实生活的晶体结构呈现，其A3B3型结构的室温下稳定性有所体现，且具有很好的光学性能，可见性和稳定性。

因此，此类配合物可以被用于制造新型光学材料，如激光器、激光模块、光学系统等。

总之，本实验发现，肉桂酰胺锌(ii)配合物可以与特定的非极性配体结合，并具有良好的晶体结构形状和光学性能，因此可被用作新一代光学材料的制备。

含氮、氧配体Zn(Ⅱ)配合物的合成及晶体结构

第３２卷第６期２０１８年１１月兰州文理学院学报(自然科学版)J o u r n a l o fL a n z h o uU n i v e r s i t y ofA r t s a n dS c i e n c e (N a t u r a l S c i e n c e s )V o l ．３２N o ．６N o v ．２０１８收稿日期:２０１８Ｇ０９Ｇ１１基金项目:吉林省靶向识别与光催化降解材料科技创新中心(２０１８０６２３０４２T C );吉林省科技厅项目(２０１７０５２０１４３J H );吉林省教育厅项目(J J K H ２０１８０７９１K J );四平市科技发展计划项目(２０１７０５６,２０１４０５２);吉林师范大学大学生创新创业项目作者简介:李秀颖(１９８２Ｇ),女,吉林松原人,实验师,博士,研究方向为无机－有机杂化材料．E Ｇm a i l :l i x i u y i n g j i l i n ＠１６３．c o m．∗通讯作者:车广波．E Ｇm a i l :g u a n g b o c h e ＠jl n u ．e d u ．c n ．㊀㊀文章编号:２０９５Ｇ６９９１(２０１８)０６Ｇ００３９Ｇ０５含氮㊁氧配体Z n (Ⅱ)配合物的合成及晶体结构李秀颖１,２,房㊀栾２,祖毓聪２,张㊀阳２,高㊀林１,苏㊀斌１,刘琳琳１,２,韩㊀禹２,车广波１,∗(１．吉林师范大学环境友好材料制备与应用教育部重点实验室,吉林四平１３６０００;２．吉林师范大学化学学院,吉林四平１３６０００)摘要:利用溶剂热法合成了一种新的配合物[Z n (２ＧN C P )(１,３,５ＧH ２B T C )(H ２O )]２４H ２O (１),其中２ＧHN C P 和H ３B T C 分别代表２Ｇ(１H Ｇ１,３,７,８Ｇ环戊二烯并[l ]四氮杂菲Ｇ２Ｇyl )Ｇ苯甲酸(２ＧHN C P )和１,３,５Ｇ苯三甲酸(１,３,５ＧH ３B T C )．同时,利用元素分析㊁红外光谱(I R )㊁粉末X Ｇ射线衍射(X R P D )和X Ｇ射线单晶衍射等对晶体结构进行了表征．结果显示配合物为三维的超分子结构．关键词:金属Ｇ有机配合物;含氮㊁氧配体;溶剂热合成;晶体结构中图分类号:O ６１４．２４＋１㊀㊀㊀文献标志码:A㊀㊀多年来,由于金属－有机配合物具有结构多样性以及在催化㊁吸附㊁磁学等领域的广泛应用,而引起了科学家们的关注[１Ｇ４]．最近,制备目标配合物的最成功的方法便是选择并组装合适的多齿有机配体和金属离子．在这一点上,多齿有机配体易与金属离子配位并呈现多种多样的配位模式,从而在微观下调控配合物的结构和性质,所以多齿有机配体的选择显得尤为重要．典型的含氮配体１,１０Ｇ菲罗啉(１,１０Ｇp h e n )及其衍生物近来被广泛用于配合物的构筑[５Ｇ７]．邻菲罗啉衍生物２Ｇ(１H Ｇ１,３,７,８Ｇ环戊二烯并[l ]四氮杂菲Ｇ２Ｇyl )Ｇ苯甲酸(２ＧH N C P ),除了具有１,１０Ｇ菲罗啉的两个螯合的氮原子以外,分子的末端苯环上还含有羧基基团,更易与金属离子配位,形成新奇结构的配合物[８]．另外,１,３,５Ｇ苯三甲酸(１,３,５ＧH ３B T C )具有多个羧基基团,因此与金属离子配位时具有丰富㊁多样的配位模式[９Ｇ１０]．综上所述,本实验选择了２ＧH N C P 以及１,３,５ＧH ３B T C 作为共配体应用溶剂热法制备了一种新的配合物[Z n (２ＧN C P )(１,３,５ＧH ２B T C )(H ２O )]２４H ２O ,并通过一些现代科学手段如元素分析㊁扫描电镜㊁红外光谱和单晶X Ｇ射线衍射等表征了此配合物的结构．1㊀实验1.1㊀试剂与仪器Z n (N O ３)２６H ２O ㊁１,３,５ＧH ３B T C ㊁２ＧH N C P 和N ,N ᶄＧ二甲基甲酰胺均为分析纯,水为去离子水．B r u k e r ＧA X SS m a r t C C D 单晶X Ｇ射线衍射仪;P e r k i nE l m e r ２４００型元素分析仪;P e r k i n ＧE l m e r２４００L S Ⅱ型红外光谱仪;D /MA X Ｇ３C 衍射仪;日本电子J S M ６５１０型扫描电镜．1.2㊀配合物[Zn(2ＧNCP)(1,3,5ＧH 2BTC)(H 2O)]2 4H 2O 的合成㊀㊀将Z n (N O ３)２６H ２O (０．０６０g ,０．２mm o l )㊁１,３,５ＧH ３B T C (０．０４２g ,０．２mm o l )以及２ＧH N C P (０．０３４g,０．２mm o l )放入１０m L 的玻璃瓶中,再向瓶中依次加入蒸馏水(４m L )和N ,N ᶄＧ二甲基甲酰胺(４m L ),混合物在空气中搅拌１０m i n ,装有混合物的反应瓶在３５８K 下反应３天,自然冷却至室温,最终得到了配合物的黄色块状晶体．以Z n (Ⅱ)计算产率约为４８％．元素分析C ５８H ４４N８O２２Z n２的实验值(％):C,５２．１３;H,３．３２;N,８．３９．理论值(％):C,５２．１８;H,３．３９;N,８．３１％．I R(c m－１):３３８３(s),３０８０(s),１６７０s,１５８６s,１４４２s,１３８４s,１２５９s,１０７６m,９８８m,９４１m,８２２m,７６６w,７３６w,５３５w,４５４w．1.3㊀晶体结构的测定利用B r u k e rＧA X SS m a r t C C D单晶衍射仪测定了配合物(１)的XＧ射线衍射数据．在２９３(２)K 下使用石墨炉单色化的M o Kα射线(λ＝０．７１０７３Å)和ω扫描方式收集衍射数据．配合物的晶体结构的解析和修正分别使用S H E L X SＧ９７程序[１１]和S H E L X LＧ９７程序[１２]进行．采用直接法获得了全部非氢原子坐标,并利用全矩阵最小二乘法对非氢原子坐标和各向异性温度因子进行了修正,所有氢原子都根据不同傅立叶电子密度图加氢．配合物的详细晶体学数据和结构精修参数以及部分键长键角分别见表１和表２．C C D C:１８６６９９１．2㊀结果与讨论2.1㊀单晶结构解析XＧ射线单晶衍射分析结果显示配合物(１)为单斜晶系,P２１/c空间群,具有无限的三维超分表１㊀配合物１的晶体学数据参数晶体数据F o r m u l a C５８H４４N８O２２Z n２M r１３３５．７５T(K)２９３(２)C r y s t a l s y s t e m M o n o c l i n i cS p a c e g r o u p P２１/ca(Å)１３．３４８(２)b(Å)７．８４０８(１３)c(Å)２６．３３７(４)α(ʎ)９０β(ʎ)１０３．４７６(３)γ(ʎ)９０V(Å３)２６８０．５(７)Z２D c(g c m－３)１．６５５μ(mm－１)０．９９１F(０００)１３６８F i n a l R１a,w R２b[I＞２σ(I)]R１＝０．０４９６,w R２＝０．０９０５F i n a l R１a,w R２b(a l l d a t a)R１＝０．０９４２,w R２＝０．１０９９G O Fo nF２０．９８３表２㊀配合物１的部分键长(Å)和键角(ʎ)化学键键长(Å)化学键键长(Å) Z n(１)－N(１)＃１２．１６７(３)Z n(１)－N(２)＃１２．１０３(３)Z n(１)－O(２)１．９９２(３)Z n(１)－O(１W)２．０１４(４)Z n(１)－O(３)１．９８７(３)化学键键角(ʎ)化学键键角(ʎ) O(３)－Z n(１)－O(２)９８．２３(１１)O(３)－Z n(１)－O(１W)９８．０６(１５)O(２)－Z n(１)－O(１W)１２３．０２(１４)O(３)－Z n(１)－N(２)＃１９３．５１(１１)O(２)－Z n(１)－N(２)＃１１２２．０２(１１)O(１W)－Z n(１)－N(２)＃１１１０．９３(１５)O(３)－Z n(１)－N(１)＃１１７０．９２(１１)O(２)－Z n(１)－N(１)＃１８５．５６(１１)O(１W)－Z n(１)－N(１)＃１８６．６３(１５)N(２)＃１－Z n(１)－N(１)＃１７７．５３(１２)㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀S y mm e t r y c o d e f o r１:＃１－x＋２,－y＋１,－z＋１．子结构．在配合物的不对称单元中,存在一个Z n (Ⅱ)离子㊁一个２ＧN C P㊁一个１,３,５ＧH２B T C配体㊁一个配位的水分子以及两个游离的水分子．如图１所示,每个Z n２＋离子都与两个来自２ＧN C P 和１,３,５ＧH２B T C配体的氧原子(O(２)和O(３))㊁一个水分子(O(１W))以及一个来自２ＧN C P分子的氮原子(N(１)＃１和N(１)＃２)配位,采取五配位的{Z n O３N２}模式,呈三角双锥几何构型．Z n－O键长在２．２２４(３)Å和２．５８６(３)Å之间,Z n－N 键长为２．２５１(３)Å和２．３０４(３)Å．在配合物中,每个１,３,５ＧH２B T C配体中的三个羧酸基团中只有一个羧酸基团与中心Z n (Ⅱ)离子形成单齿桥联模式,另外两个羧酸基团仍保持未去质子化．所有的２ＧN C P配体都显示双齿螯合Ｇ单齿桥联模式与Z n(Ⅱ)离子配位．很显然,相邻的Z n２＋通过２ＧN C P配体连接,形成二聚物结构单元,Z n Z n距离为９．１９５Å(图２)．零维０４㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀兰州文理学院学报(自然科学版)㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀第３２卷图１㊀配合物１的单胞结构图(为了图片清晰去掉了所有氢原子)图２㊀配合物１的双核结构单元及分子内的π－π堆积作用(为了图片清晰去掉了所有氢原子)结构内存在着平行的２ＧN C P 配体之间的π－π堆积作用,C g (１)和C g (２)环之间的质心Ｇ质心距离为３．６４５Å,二面角为１．６６ʎ,定义C g(１)为C ４ңC ５ңC ６ңC ７ңC ８ңC ９,C g(２)为N １ңC １ңC ２ңC ３ңC ４ңC ９．零维双核结构单元内部以及单元间存在着水分子㊁羧基以及２ＧN C P 配体咪唑环上的氮原子之间的O－H O ㊁N－H O 和O－HN 的多种氢键作用,使得配合物拓展成为三维超分子结构(图３)．图３㊀配合物１的三维超分子结构(为了图片清晰去掉了所有氢原子)2.2㊀配合物的粉末X Ｇ射线衍射谱图与扫描电镜分析㊀㊀由图４可知,实验中测定的X Ｇ射线粉末衍射图与由单晶数据所得的模拟数据基本相符,即理表３㊀配合物１中的氢键键长(Å)和键角(ʎ)D －H AD－HH AD AD －H A O １W－H １WA O ２W ＃２０．８８(５)１．７９(５)２．６６０(６)１７０(５)O １W－H １W B O １＃３０．７２(５)２．１５(５)２．８６２(５)１６７(５)O ２W－H ２WA O ５０．８６(５)２．０７(５)２．９２８(５)１７５(４)N ３－H ３A O ７＃４０．７５(４)２．４０(４)３．１２３(５)１６４(４)O ２W－H ２W B O ３W ＃５１．０７(８)１．６９(７)２．７３７(７)１６４(６)O ５－H ５ O ４＃５０．８２１．７８２．５４３(４)１５４O ３W－H ３WA N ４＃６０．９４(７)２．０２(８)２．９４８(５)１７４(６)O ３W－H ３W B O ６＃７０．８５(７)２．０１(７)２．８２５(６)１６２(７)O ８－H ８ O １＃４０．８２１．７２２．５４０(４)１７４㊀㊀S y mm e t r y c o d e :＃２１－x ,１/２＋y ,１/２－z ;＃３x ,１＋y ,z ;＃４１－x ,－y ,１－z ;＃５１－x ,－１/２＋y ,１/２－z ;＃６－x ,１/２＋y ,１/２－z ;＃７１－x ,３/２＋y ,１/２－z ．１４第６期李秀颖等:含氮㊁氧配体Z n (Ⅱ)配合物的合成及晶体结构论值与实验值相符,表明配合物为纯相．扫描电子显微镜照片显示标题配合物为块状结构(图５)．图４㊀配合物的X Ｇ射线粉末衍射图图５㊀配合物的扫描电镜图3㊀结论本文通过溶剂热合成的方法,以２ＧH N C P 以及１,３,５ＧB T C 作为共配体应用溶剂热法制备了一种新的配合物[Z n (２－N C P )(１,３,５－H ２B T C )(H ２O )]２４H ２O ,通过多种手段对配合物的结构进行了表征．配合物为零维双核结构,最后通过π－π堆积以及多种氢键作用形成三维超分子结构．参考文献:[１]L E EJY ,F A R HA O K ,R O B E R T S J ,e t a l ．M e t a l Ｇo r g a n i c f r a m e w o r k m a t e r i a l sa sc a t a l y s t s [J ]．C h e m S o cR e v ,２００９,３８:１４５０Ｇ１４５９．[２]L I JR ,K U P P L E R RJ ,Z HO U H C ．S e l e c t i v e g a sa d s o r p t i o n a n d s e p a r a t i o n i n m e t a l Ｇo r g a n i c f r a m e Ｇw o r k s [J ]．C h e mS o cR e v ,２００９,３８:１４７７Ｇ１５０４．[３]Z HA N G W ,X I O N GRG．F e r r o e l e c t r i cm e t a l Ｇo r ga n Ｇi c f r a m e w o r k s [J ]．C h e m R e v ,２０１２,１１２(２):１１６３Ｇ１１９５．[４]HO R C A J A D AP ,S E R R EC ,V A L L E T R M ,e t a l ．M e t a l Ｇo r ga n i cf r a m e w o r k sa se f f i c i e n t m a t e r i a l sf o r d r u g d e l i v e r y [J ]．A n g e w C h e m I n t E d ,２００６,４５:５９７４Ｇ５９７８．[５]Y A N GJ ,L IGD ,C A OJ J ,e t a l ．S t r u c t u r a l v a r i a Ｇt i o n f r o m１Dt o ３D :e f f e c t s o f l i ga n d s a n d s o l v e n t s o n t h e c o n s t r u c t i o n o f l e a d (I I )Ｇo r g a n i c c o o r d i n a t i o n p o l yＧm e r s [J ]．C h e m E u r J ,２００７,１３:３２４８Ｇ３２６１．[６]WA N G XL ,C H E N Y Q ,G A O Q ,e t a l ．C o o r d i n a Ｇt i o nb e h a v i o ro f ５,６Ｇs u b s t i t u t e d１,１０Ｇp h e n a n t h r o l i n e d e r i v a t i v e sa n ds t r u c t u r a ld i v e r s i t i e sb y c o l i g a n d si n t h ec o n s t r u c t i o no fl e a d (Ⅱ)c o m p l e x e s [J ]．C r y s t G r o w t hD e s ,２０１０,１０:２１７４Ｇ２１８４．[７]张文通,杨旭,阮晓文,等．基于多氮杂环配体的锌(Ⅱ)和镉(Ⅱ)配合物的水热合成与晶体结构[J ]．吉林师范大学学报:自然科学版,２０１４,３５(３):１２８Ｇ１３１．[８]C H EGB ,L I U SY ,Z HA N G Q ,e t a l ．S yn t h e s e s ,s t r u c t u r e sa n d p h o t o l u m i n e s c e n c e o fl a n t h a n i d e Ｇo r Ｇga n i c f r a m e w o r k s a s s e mb l e d f r o m m u l t i f u nc t i o n a lN ,O Ｇd o n o r l i ga n d [J ]．JS o l i dS t a t eC h e m ,２０１５,２２５:３７８Ｇ３８２．[９]J AMA L IA ,T E H R A N IA A ,S H E M I R A N IF ,e ta l ．L a n t h a n i d em e t a l Ｇo r g a n i c f r a m e w o r k s a s s e l e c t i v e m i c r o p o r o u s m a t e r i a l s f o ra d s o r p t i o no fh e a v y me t a l i o n s [J ]．D a l t o nT ,２０１６,４５(２２):９１９３Ｇ９２００．[１０]王继业,宋会花,杨芳,等．均苯三甲酸铕镧配合物的合成及荧光性质[J ]．发光学报,２００６,２７(５):８１７Ｇ８２０．[１１]S H E L D R I C K G M．S H E L X S Ｇ９７,P r o gr a m f o r C r y s t a l S t r u c t u r e S o l u t i o n [M ]．G e r m a n y:U n i v e r s i Ｇt y o fG öt t i n ge n ,１９９７．[１２]S H E L D R I C K G M．S H E L X L Ｇ９７,P r o gr a m f o r C r y s t a l S t r u c t u r eR e f i n e m e n t [M ]．G e r m a n y:U n i Ｇv e r s i t y o fG öt t i n ge n ,１９９７．[责任编辑:纪彩虹](下转第６１页)２４㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀兰州文理学院学报(自然科学版)㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀第３２卷技术课程教学中的应用[J ]．科学技术创新,２０１０,(３３):２０９Ｇ２０９．[４]丁建强,任晓,卢亚平．计算机控制技术及其应用课件[M ]．北京:清华大学出版社,２０１７．[５]曹佃国,王强德,史丽红．计算机控制技术[M ]．北京:人民邮电出版社,２０１３．[责任编辑:李岚]R e s e a r c ho nD i s c r e t i z a t i o n M e t h o do fA n a l o g Co n t r o l l e r L I UY u e Ｇt i n g ,J I N Z h a o Ｇq i a n g ,J I N X i a o Ｇl o n g ,J A N GZ i Ｇh a o (S c h o o l o fC o mm u n i c a t i o nE n g i n e e r i n g ,L a n z h o uU n i v e r s i t y ofA r t s a n dS c i e n c e ,L a n z h o u７３００００,C h i n a )A b s t r a c t :W h e n t h e c o n t i n u o u s c o n t r o l s y s t e mi sd i s c r e t i z e d ,t h em o s t c o n v e n i e n tw a y is t od i s c r e t i z e t h e a n a l o g c o n t r o l l e r ．T h i s p a p e rm a i n l y di s c u s s e s t h eb a c k w a r dd i f f e r e n c e m e t h o da n dt h eb i l i n e a r t r a n s f o r m a t i o nm e t h o d ．T h e S d o m a i n t r a n s f e r f u n c t i o n i s k n o w n i nb o t h t w om e t h o d s ,a n d t h e c o r Ｇr e s p o n d i n g Z t r a n s f o r m a t i o nc a nb eo b t a i n e d ．T h et w od i s c r e t i z a t i o n m e t h o d sa r e p r o gr a mm e di n MA T L A B ．F r o mt h e s i m u l a t i o n o u t p u tw a v e f o r m ,i t c a n b e k n o w n t h a t a s l o n g a s t h e o r i g i n a l c o n t i n Ｇu o u s s y s t e mi s s t a b l e ,t h e d i s c r e t e s ys t e m s a f t e r t h e d i s c r e t i z a t i o n o f t h e t w o t r a n s f o r m m e t h o d sm u s t b e s t a b l e ．A s t h e s a m p l i n gp e r i o d i n c r e a s e s ,t h e a d j u s t m e n t t i m e a n do v e r s h o o t o f t h e s t e p r e s po n s e c u r v e s o f t h e t w om e t h o d sw i l l a l s o i n c r e a s e ．K e y wo r d s :d i s c r e t i z a t i o nm e t h o d ;a n a l o g c o n t r o l l e r ;c o n t r o l s y s t e m ;s i m u l a t i o n (上接第４２页)S y n t h e s i s a n dC r y s t a l S t r u c t u r e o fZ n (Ⅱ)C o m pl e x f r o m N Ｇ/O ＧC o n t a i n i n g L i ga n d L IX i u Ｇy i n g １,２,F A N GL u a n ２,Z UY u Ｇc o n g ２,Z HA N GY a n g ２,G A OL i n １,S U B i n １,L I UL i n Ｇl i n １,２,HA N Y u ２,C H EG u a n gＧb o １∗(１．K e y L a b o r a t o r y o fP r e p a r a t i o na n dA p p l i c a t i o n s o fE n v i r o n m e n t a l l y F r i e n d l y M a t e r i a l s ,M i n i s t r y ofE d u c a t i o n ,J i l i nN o r m a lU n i v e r s i t y ,S i p i n g １３６０００,J i l i n ,C h i n a ;２．D e p a r t m e n t o fC h e m i s t r y ,J i l i nN o r m a lU n i v e r s i t y ,S i p i n g １３６０００,J i l i n ,C h i n a )A b s t r a c t :An e wc o m p l e x [Z n (２ＧN C P )(１,３,５ＧH ２B T C )(H ２O )]２４H ２O i s s y n t h e s i z e d b y s o l v o t h e r m a l m e t h o d ,i nw h i c h２ＧH N C Pa n d H ３B T Cr e p r e s e n t ２Ｇ(１H Ｇ１,３,７,８Ｇc y c l o p e n t a [１]t e t r a a z a p h e n Ｇ２Ｇyl )Ｇb e n z o i c a c i d (２ＧH N C P )a n d１,３,５Ｇb e n z e n e t r i c a r b o x y l i ca c i d (１,３,５ＧH ３B T C )r e s p e c t i v e l y．A t t h e s a m e t i m e ,t h ec r y s t a l s t r u c t u r e i s c h a r a c t e r i z e db y e l e m e n t a l a n a l y s i s ,i n f r a r e ds p e c t r o s c o p y (I R ),p o w d e rX Ｇr a y d i f f r a c t i o n (X R P D )a n dX Ｇr a y s i n g l e c r y s t a l d i f f r a c t i o n ．T h e r e s u l t s s h o wt h a t c o m pl e x １i s a t h r e e Ｇd i m e n s i o n a l s u p r a m o l e c u l a r s t r u c t u r e ．K e y w o r d s :m e t a l Ｇo r g a n i c c o m p l e x ;N Ｇd o n o r a n dO Ｇd o n o r l i g a n d s ;s o l v o t h e r m a l s y n t h e s i s ;c r y s t a l s t r u c Ｇt u r e１６第６期金兆强等:模拟控制器的离散化方法研究。

(2-甲基咪唑)配位聚合物的合成、结构及性质研究

4.3.2配合物6-9的紫外性质47
4.3.3配合物6-9的热重分析48
4.3.4配合物6-9的催化性质49
参考文献51
第五章总结与展望53
攻读学位期间发表文章54
致谢55
第一章绪论
1.1配位化学研究概况
配位化学是在无机化学的基础上发展起来的一门学科，自1893年瑞士化学家Werner在Anorg. Chem.上发表题为“对于无机化合物结构的贡献”论文后，才在真正意义上建立起配位化学[1]，从此这方面的研究一直处于无机化学的主流位置[2-3]。配位化学所研究的对象是配位化合物，配位化合物是由可以给出孤对电子或多个不定域电子的配体与具有接受孤对电子或多个不定域电子的金属离子按一定的比例形成的具有一定空间构型的化合物[4]。
测定了配合物的晶体结构，配合物1，8和9中配体bib以anti-anti-gauche的形式参与配位，配合物2，3和4中配体bib以anti-anti-anti的形式参与配位，配合物5，6和7中配体bib以gauche-anti-gauche的形式参与配位。其中配合物1和9是一维三股链（两重羧酸链和一重bib配体链），配合物8有着特别的二维（6，3）网格结构。配合物2有着不寻常的（3，4）连接的二维网格结构。而配合物4是特殊的基于Cd2(COO)2二聚体的六连接自交叉三维网络结构，而配合物5是基于Cd2(COO)2二聚体的三重穿插pcu网格。化合物3和7结构相似，有一个少见的四重穿插的四连接三维dia网格结构。这些配合物的独特结构对新颖互穿插体系的研究有很大意义。
1.2唑类配体的配位化学
基于唑类柔性配体合成的配合物，由于结构新颖，在催化、吸附以及光、电、磁等领域具有潜在的应用前景而在近几年被大量关注。
2012年，福建师范大学的一课题组在化学通讯上发表的文章中介绍了柔性配体1,4-二(2-甲基咪唑-1-基)丁烷[11]，与水形成的六角棱柱十二水团簇：一个五重穿插六链接超分子结构框架，[(bmib)3(H2O)12]n，其结构如下图1-1。

一维链状Pb(Ⅱ)配位聚合物的制备、晶体结构及荧光性质

一维链状Pb(Ⅱ)配位聚合物的制备、晶体结构及荧光性质邵辰辉;王智香;任宜霞;柴红梅;王飞燕;朱少锋【摘要】以硝酸铅、对苯二甲酸、2,2'-联吡啶为原料,利用水热合成法制备了一种新型一维链Pb(Ⅱ)配位聚合物[Pb(TP)(2,2'-bipy)]n(TP=对苯二甲酸,2,2'-bipy=2,2'-联吡啶).通过X射线单晶衍射、元素分析、红外光谱、荧光分析等技术对目标配合物进行了结构及性质表征.结构分析表明,目标配合物属于三斜晶系,空间群为P-1,晶胞参数a=0.94440 nm,b=0.95273nm,c=1.04054nm,α=113.179(3)°,β=80.0140 (3)°,γ=100.774 (3)°,V=0.80677 nm3,Z=2.对苯二甲酸配体上的两个羧基利用螯合配位模式分别连接两个Pb离子形成Z字形一维链状结构,一维链节点上的2,2'-联吡啶中两个吡啶环通过π-π堆积相互作用形成二维及三维超分子结构.荧光分析表明,配合物的荧光主要表现为配体的π*→π跃迁.【期刊名称】《延安大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2019(038)001【总页数】5页(P42-46)【关键词】铅配合物;对苯二甲酸;晶体结构;荧光性质【作者】邵辰辉;王智香;任宜霞;柴红梅;王飞燕;朱少锋【作者单位】延安大学化学与化工学院;陕西省反应工程重点实验室,陕西延安716000;延安大学化学与化工学院;陕西省反应工程重点实验室,陕西延安716000;延安大学化学与化工学院;陕西省反应工程重点实验室,陕西延安716000;延安大学化学与化工学院;陕西省反应工程重点实验室,陕西延安716000;延安大学化学与化工学院;陕西省反应工程重点实验室,陕西延安716000;延安大学化学与化工学院;陕西省反应工程重点实验室,陕西延安716000【正文语种】中文【中图分类】O614.43金属-有机配位聚合物近年来发展迅速，引起了全球化学工作者的广泛关注。

链型含醇羟基配体zn(ⅱ)配合物催化酯水解研究

链型含醇羟基配体zn(ⅱ)配合物催化酯水解研究本文主要研究了链型含醇羟基配体Zn(ⅱ)配合物催化酯水解。

一、醇羟基配体Zn(ⅱ)配合物的特点
1. 链型羟基配体所构成的醇羟基配体Zn(ⅱ)配合物具有耐候性、耐湿性及热稳定性良好等优良特性。

2. 醇羟基配体Zn(ⅱ)配合物具有高活性和选择性，能有效催化酯水解反应的发生。

3. 醇羟基配体Zn(ⅱ)配合物具有活性催化性能，能有效提升酯水解反应的速度。

二、酯水解催化机理
1. 酯水解反应的发生实质是酯的分子受到催化离子的作用而发生一系列反应。

2. 在催化过程中，由于醇羟基配体Zn(ⅱ)配合物在其结构上具有醇羟基，使其能与被催化物质结合，从而形成介射状态，产生活性汽泡。

3. 活性汽泡对中和酯的内键断裂及重新连接作用，从而使酯水解反应的发生得以释放活性物质，同时发生重排和合并，使催化反应得以加
快。

三、催化效果分析
1. 利用Zn(ⅱ)共轭体催化酯水解反应后可得到较高效率的酯水解产物。

2. 研究结果表明，Zn(ⅱ)共轭体对酯水解反应的催化影响良好，反应进程可控，反应循环可重复，反应条件优化后可得到高产率。

3. 由上可见， Zn(ⅱ)共轭体在酯水解反应中发挥了非常重要的作用，
提高了酯水解反应的效率。

四、总结
醇羟基配体Zn(ⅱ)配合物具有高活性、选择性及耐候性，在苯甲醛水
解反应中能有效催化产物，而在酯水解反应中， Zn(ⅱ)共轭体催化降
低了反应难度，提升了酯水解产物的产率。

本文总结了以上研究成果，为实际应用提供了理论指导，为进一步研究提供依据。

一个二维锰(Ⅱ)化合物的合成、晶体结构、热稳定性及光学性质研究

一个二维锰(Ⅱ)化合物的合成、晶体结构、热稳定性及光学性质研究闫丽;刘伟;任利;韩盼;田文超;王毅慧【摘要】采用水热合成方法合成了六配位Mn(Ⅱ)化合物[MnCl2(BIDP)2]·4H2O(1)(BIDP=2-对溴苯基-1H-咪唑并[4,5-f][1,10]邻菲咯啉),通过元素分析、热失重分析、红外光谱、X-射线粉末衍射等测试手段对化合物1进行了表征,并用X射线单晶衍射测得Mn(Ⅱ)化合物的晶体结构.化合物1属于正交晶系,Pbcn群.晶胞参数a=1.482 0 nm,b=0.896 1 nm,c=2.810 5 nm,V=3.720 8nm3,X射线晶体学研究表明标题化合物为零维的结构,在化合物1中存在4个游离的水分子,其中存在的氢键作用和π-π堆积使得化合物的结构由零维扩展为二维层状结构.热失重分析曲线清晰的表明了各个阶段的分解过程,同时我们初步研究了标题化合物和配体的固体发光性,结果表明这种化合物具有良好的光致发光的性能,有望在光学材料方面得到应用.【期刊名称】《无机化学学报》【年(卷),期】2014(030)006【总页数】6页(P1255-1260)【关键词】Mn(Ⅱ)化合物;氢键;热稳定性;X-射线粉末衍射谱图;荧光性质【作者】闫丽;刘伟;任利;韩盼;田文超;王毅慧【作者单位】环境友好材料制备与应用教育部重点实验室,吉林师范大学,四平136000;吉林师范大学计算机学院,四平 136000;通化钢铁一中,通化 134001;环境友好材料制备与应用教育部重点实验室,吉林师范大学,四平 136000;环境友好材料制备与应用教育部重点实验室,吉林师范大学,四平 136000;环境友好材料制备与应用教育部重点实验室,吉林师范大学,四平 136000【正文语种】中文【中图分类】O614.71+1目前以晶体工程学为基础，设计合成有金属参与的超分子化合物引起了人们极大的兴趣[1,2]，超分子化合物因其具有多样的拓扑结构以及优异独特的宏观特性，在催化、光学材料、多孔材料以及信息存储等领域具有广泛潜在的应用前景[3-7]。

实验十三金属配位聚合物的水热合成、结构及性质研究(~30学时)

实验十三金属配位聚合物的水热合成、结构及性质研究（~30学时）一、实验目的及要求1.利用水热法合成金属配合物，并得到其单晶体。

2.掌握对金属配合物进行表征的一般方法。

3.利用荧光光谱仪研究铕配合物的光致发光性质。

4.学会利用Xp程序对晶体的结构特点进行分析与描述。

5.利用配位滴定法测定样品中金属离子的含量。

6.掌握化学论文的撰写格式及各部分的要点，以一篇论文的形式提交实验结果。

二、实验原理化学是一门能够创造新物质及分子聚集体的科学，探索新的合成方法与合成结构新颖、具有分子美学或实际用途的新型分子等方面的研究，一直是化学研究最重要的部分。

水热合成是一类处于常规溶液合成技术和固相合成技术之间的温度区域的反应，通常在120～260 C的自生压力下进行。

在该实验条件下，溶剂的粘性减小，从而增强了溶质的扩散过程，有利于生长极少缺陷、取向好、完美的晶体。

通过调节水热和溶剂热的反应温度（压力随之改变）、体系的pH、反应时间及物料比例，可以使非常难溶的化合物结晶出来，获得一般方法得不到的新颖配合物。

而物质的结构决定物质的物理化学性质和性能，物理化学性质和性能是物质结构的反映。

只有充分了解物质的结构，才能深入认识和理解物质的性能，才能更好地改进化合物和材料的性质与功能，设计出性能优良的新化合物和新材料。

因此，X-射线单晶结构分析变得愈为重要。

而利用Xp程序对单晶结构数据进行分析处理，对于科研工作者已经变得较为普遍了。

下表中列出常用的Xp指令及其含义。

37铕离子配合物的一个很重要的性质就是光致发光。

铕(III)离子的电子构型为[Xe]4f6, 电子受激后，配位体产生瞬时偶极，使稀土离子以配位体的振动产生光子-声子偶合作用，使f态中混入了d态，使宇称禁阻选律部分被解除，使f-f跃迁成为可能。

由于4f轨道受其外围5s25p6电子的有效屏蔽，受周围环境及配位体的影响非常小，所以f-f跃迁产生的是线状光谱。

但f-f跃迁的吸收强度很低。

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它的ＵＶＶＩ．Ｒ，Ｒ和荧光谱进行了测定和分析． — ＳＮＩＩ
１实验部分
１１配合物｛ｚ（。８６（Ｏ）ｈｎ］ＣＨｏＨ｝的合成．Ｉｎｃ。《）Ｈ２ｐｅ＇・２ｓ－Ｈ）．
称取１３５均苯三甲酸０２ｇ（为０５，，一．１约．ｍｍｏ）溶于１１０ｍＬ乙醇得溶液（）称取１；ＺＣＣ２２Ｈ２．６ｇ约为０３ｍｍｏ）溶于２ｍＬＨ２得溶液（）称取ｐｅＨ２．６ｇｎ（Ｈ３Ｏ）・２Ｏ００（．１Ｏ２；ｈｎ・Ｏ００（为０３约．ｍｍｏ）溶于１１０ｍＬ乙醇得溶液（）搅拌条件下将（）入（），液出现白色混浊，加入３；２加１中溶再
Ｖ一１２８２６ｎ，．２（）ｍ。Ｚ一２Ｄｃｌ＝１４６ｇ・ｃ。Ｆ（０）５４Ｒ１００５０ｗＲ２．４．该化合物中，，ａｃ．７ｍ一，００＝６，＝．５，＝０１０４在每
个Ｚｚ配位环境为变形八面体，而每个配体１３５均苯三甲酸通过其２个羧基连接２个Ｚ０成一维链状结构．ｎ＋的，，－ｎ形
电致发光材料的发现及其在有机电致发光器件中的广泛应用，配合物发光材料的研究步人了一个崭使
新阶段［］具有稳定电子结构的ｄ金属配合物，Ｚ（，ｄ Ⅱ）ＡｇＩ）Ｃ（等金属配合物往１．如ｎ Ⅱ）Ｃ（，（，ｕＩ）
（宁师范大学化学化工学院，宁大连辽辽１６２）１０９
摘要：用水热方法合成了一维链状Ｚ（１－，，－采ｎ１）１３５均苯三甲酸一ｈｎ配合物：［ｎＣＯ）Ｈ０ｐｅ］・ｐｅ｛Ｚ（ｎＨ８Ｇ（ｚ）ｈｎ
１８９７年，ＴｎｃＷａｇ将Ａｌ３于有机发光器件的制备，用Ｑ在聚合物发光器件的研制中取得了开拓性
进展．从此，学工作者对金属配合物有机发光材料的合成开发产生了浓厚的兴趣．科近十几年来，配合物
本稳定，不溶于水，乙醇和ＤＭＦ该配合物的构筑单元组成为：ＣＮＯＺ分子量：５５８．．Ｈ。ｎ，４．３
１２配合物晶体结构测定．
选取合适的配合物黄色晶体，Ｓ在ＭＡＲＥＩＣ－射仪上，ＭｏＫｓ射线（ＴＡＰＸＩＣＤｘ衍 — 以一００１０３ｎ为光源，．７７ｍ）采用 ∞扫描方式，２２。 ≤ ２．５范围内收集衍射数据．部衍射数据经在．４ ≤ ９Ｏ。全
维普资讯
第３１卷第２期２００８年６月
辽宁师范大学学报（自然科学版）
ＪｕｎｌｆＬｉｏｉｇＮｏｍａｉｅｓｔ（ｔｒｌｃｅｃｄｔｎｏｒａａｎｎｒｌＵｎｖｒｉｏｙＮａｕａｉｎｅＥｉｏ）Ｓｉ
Ｖ０．１Ｎｏ２１３．
Ｊｎ２０ｕ．０８
文章编号：００１３２０）２０８ — ４１０－７５（０８０ —１１０
１链状Ｚ（）Ｄｎ Ⅱ 配位聚合物的合成、晶体结构及发光性质
牛淑云，李野，金晶，迟玉贤
２条１链进一步通过氢键作用形成了具有１双链结构的超分子化合物．定了配合物的ｕＶ，及荧光光谱，进Ｄ维测ＩＲ并
行分析指认和讨论．
关键词：Ｚｎ（Ⅱ）合物；Ｄ链状；体结构；光配１晶发中图分类号：１．４Ｏ６４２１文献标识码：Ａ
５ｍＬ乙醇加热至６Ｏ℃ 不溶解．液（）入到溶液（）溶液（）溶３加１和２的混合液当中继续搅拌１ｎ白色０ｍｉ，沉淀仍然不溶解，此混合液转人四氟乙烯内衬不锈钢外壳的５将０ｍＬ反应釜中，恒温９Ｏ℃．１周后停止加热，冷却至室温，滤，黄色滤液，过得于室温下放置，１个月后长出黄色块状晶体．晶体在室温下基该
ＣＨｓ２ＯＨ｝对该化合物的单晶进行Ｘ一线衍射分析．构分析结果表明该化合物属于三斜晶系，Ｐ１空间群，晶胞，射结一
参数为口．１（）ｎ６．１（）ｎｆ．４（）ｎｄ０５９４。口４４１４。ｙ９０４３。一０９４７２ｍ，＝１０９４３ｍ，＝１３１７４ｍ，一８．３（），一８．６（），＝８．７（），
往具有很好的发光性能及应用前景 ¨ 本文以１３５均苯三甲酸为桥配体，ｈｎ为“ 。．，，一ｐｅ协同配体” 合成，
了具有１Ｄ无限结构的配合物｛Ｚ（Ｈ。ｓ（ｐｅ７・ＣＨ￣ｎＣ０）ＨＯ）ｈｎ２ＯＨ）测定了它的单晶结构，对，并