[整理]4-溴联苯研制.
Suzuki偶联反应合成4-溴-2-硝基联苯
Suzuki偶联反应合成4-溴-2-硝基联苯刘俞汝;夏河山;蒋卫鹏;段显英;杨贯羽;李继【摘要】通过Suzuki偶联反应合成了4-溴-2-硝基联苯，对反应条件进行了优化选择，研究了反应温度、反应时间、反应所需用的碱对反应收率的影响，并通过气相色谱、液相色谱、红外、核磁、气质联用对得到的目标产物进行了表征分析。
%In this paper,4-Bromo-2-nitro-biphenyl had been synthesized by Suzuki coupling. The reaction conditions, such as temperature,time and base used in the reaction,were investigated,and the product was characterized and analyzed by HPLC,IR,NMR and GC-MS.【期刊名称】《河南科学》【年(卷),期】2016(034)010【总页数】4页(P1634-1637)【关键词】Suzuki偶联反应;4-溴-2硝基联苯;合成【作者】刘俞汝;夏河山;蒋卫鹏;段显英;杨贯羽;李继【作者单位】郑州大学化学与分子工程学院，郑州 450001; 河南省科学院化学研究所有限公司，郑州 450002;郑州铁路职业技术学院，郑州 451460;河南省科学院化学研究所有限公司，郑州 450002;河南省科学院化学研究所有限公司，郑州450002;郑州大学化学与分子工程学院，郑州 450001;河南省科学院化学研究所有限公司，郑州 450002【正文语种】中文【中图分类】O6在现代有机合成化学中，碳—碳键构成的反应至关重要.其中，过渡金属催化交叉偶联反应，经过几十年的发展，提供了多种碳—碳构建的方法，如Suzuki反应、Stille反应、Hiyama反应、Negishi反应和Kumada反应等［1-2］，实现了温和条件下高效的碳—碳键构建，成为有机合成领域重要的工具，并被广泛应用于天然产物、药物、聚合材料等各个领域中［3］.在上述各种偶联反应中，有机硼参与的Suzuki偶联反应有着特殊的优点而引起了人们的广泛关注［4-8］.其反应条件温和、底物易得、官能团容忍性好（如氨基、羧基、醛基、硝基、氰基、卤素等）、产物易于分离、受空间位阻集团影响小、效率高、具有高度的区域选择性及立体对映选择性，这些优点为它的发现者Suzuki赢得了2010年诺贝尔化学奖［9］.此外，有机硼试剂经济易得，毒性较低，且在空气中稳定，硼试剂引入的副产物易于后处理.从实际和工业应用角度看，基于硼试剂的Suzuki反应显然更有吸引力，因此一直是合成碳—碳键的最有效的手段之一［10-14］.联苯类化合物是一类极为重要的化工中间体，广泛应用于药物、燃料、有机导体、半导体和液晶材料等领域［15-16］.联苯类化合物往往通过有机金属偶联反应构建此类化合物［12，17-18］.4-溴-2-硝基联苯可作为合成咔唑类光电材料中间体的前体，由4-溴-2-硝基联苯合成的咔唑在2位和9位为活泼位点，可以引入新的共轭结构，进一步合成多共轭结构的咔唑类光电材料中间体［19-21］.有很重要的意义，本文研究了以2，5-二溴硝基苯和苯硼酸为原料，经过了Suzuki偶联反应合成了4-溴-2-硝基联苯，工艺路线如图1所示，并确定了反应中合适的碱、反应温度及反应时间.1.1 主要仪器与试剂仪器：Agilent1260液相色谱仪；岛津GC-2014气相色谱仪；Yanagimoto MFG CO熔点测试仪；NMR：Agilent Technology 400MR核磁共振仪；Trance GC Ultra DSQⅡ型气质联用仪.试剂：2，5-二溴硝基苯，苯硼酸，三（二亚苄-BASE丙酮）二钯（Pd2（dba）3），三苯基磷（PPh3），碳酸钾，氢氧化钾，氟化钾，磷酸钾，氢氧化钾，乙酸钾，碳酸钠，乙酸钠，碳酸锂，二甲亚砜，二氯甲烷，石油醚（溶剂均为分析纯）.1.24 -溴-2-硝基联苯的合成在250 mL反应瓶中加入2.81 g（10 mmol）2，5-二溴硝基苯，1.22 g（10 mmol）苯硼酸，3.2 mg（0.035 mol%）Pd2（dba）3，2.4 mg（0.9 mol%）三苯基磷，30 mmol碱，溶剂DMSO 100 mL，氩气保护，加热回流4 h.反应结束，用二氯甲烷萃取两次，水洗有机相，用无水硫酸镁干燥后，蒸干溶剂得到褐色油状物.用石油醚和二氯甲烷（5∶1）做洗脱剂，过柱分离，得到产品，约1.57 g，收率53%，气相色谱纯度97.5%，液相色谱纯度97.7%，熔点：57.5～60℃.1H NMR（400 MHz，CDCl3）：δ：7.99（d，1H，J=8.0 Hz），7.74（dd，2H，J=8.0，2.0 Hz），7.44～7.41（m，3H），7.33～7.27（m，3H）；13C NMR （400 MHz，CDCl3）：δ：149.4，136.1，135.2，135.1，133.2，128.7，128.5，127.6，126.9，121.2；IR（kBr，υ/cm-1）：3428，3086，2369，1598，1555，1468，1443，1349，1264，1096，1006，874，841，764，703，677；GC-MS（EI，m/z）：277.5（M+）.该反应为芳基卤代物与苯硼酸发生的偶联反应，影响反应的主要条件为催化剂、配体、碱、溶剂、反应溶剂、反应温度.在合成有1a的文献报道中［22-23］，所用的金属催化剂通常为Pd（PPh3）4或Pd（OAc）2，考虑到这两种催化剂所需要的量较大，在本实验使用的是Pd2（dba）3，其所用量小，仅为原料的0.035%.从配体的稳定性与经济性考虑，选择配体为三苯基磷PPh3.所用的溶剂与文献报道不同，文献使用为甲苯，本文选择DMSO并与水作混溶反应溶剂，使反应在均相环境中进行.2.1 温度对反应进程的影响在本论文研究中，我们选择Pd2（dba）3所用的金属催化剂，PPh3为所用的配体，选用的反应溶剂为DMSO∶H2O（5∶1），选用碱为KF·2H2O，考察了反应所需要合适的反应温度.在反应时间相同，均为2 h的条件下，分别研究了该反应在70、80、90、95、100℃下的反应情况.通过TLC监测发现，70℃时原料点无减少，80℃时原料点有减少，90、95、100℃时，原料点消失，因此选择90℃为反应时所需的合适温度.2.2 反应时间对产品收率的影响确定了反应温度为90℃，反应其他条件不改变，在实验进程中，通过气相色谱仪监测反应的进程，检测反应不同时间时目标产物、副产物和其他杂质的比例，实验结果如表1所示.实验发现，当反应时间为4 h时，目标产物的分量最大，此时产品收率也最优.因此选择最合适的反应时间为4 h.2.3 碱对产品收率的影响碱在Suzuki反应中起到很重要的作用，本实验研究了不同的碱对反应转化率的影响.选用的碱有K2CO3，KOH，KF·2H2O，K3PO4·3H2O，KOAc，Na2CO3，NaOAc，Li2CO3，反应收率的变化如图2.其中发现，其中K2CO3、Na2CO3、Li2CO3作为碱时目标产品1a的收率高于使用其他碱，且K2CO3为使用的碱时，1a的收率最好.因此选用K2CO3的为反应所使用的碱.2.4 目标产物表征分析分离出反应产物后，对产品进行了纯度分析，气相色谱纯度为97.5%，液相色谱纯度为97.7%，熔点：57.5～60℃.GC-MS（EI，m/z）：277.5（M+），与目标产物分子量一致.红外见图3（kBr，υ/cm-1）：3428，3086，2369，1598，1555，1468，1443，1349，1264，1096，1006，874，841，764，703，677；其中1598 cm-1，为苯环中C==C骨架伸缩，且受到了-NO2影响；1349 cm-1为-NO2对称伸缩，指纹区874 cm-1、841 cm-1有峰说明有三取代的苯，为1，2，4位取代；764 cm-1、703 cm-1有吸收峰，说明有一取代的苯.综上IR分析符合4-溴-2-硝基联苯的结构.进一步进行NMR结构确认分析，1H NMR（400 MHz，CDCl3）：δ：7.99（d，1H，J=8.0 Hz），7.74（dd，2H，J=8.0，2.0 Hz），7.44～7.41（m，3H），7.33～7.27（m，3H）；13C NMR（400 MHz，CDCl3）：δ：149.4，136.1，135.2，135.1，133.2，128.7，128.5，127.6，126.9，121.2；确定了目标产物的结构为4-溴-2-硝基联苯.以2，5-二溴硝基苯和苯硼酸为原料，以三（二亚苄-BASE丙酮）二钯（Pd2（dba）3）为金属催化剂，以三苯基磷为配体，通过Suzuki偶联反应合成了4-溴-2-硝基联苯，收率为53%.研究确定了适宜的反应条件，分别为K2CO3为碱，反应温度为90℃，反应时间为4 h.【相关文献】［1］Seechurn C C C J，Kitching M O，Colacot T J，et al.Palladium-catalyzed cross-coupling：a historical contextual perspective to the 2010 nobel prize［J］.Angew ChemInt Edit，2012，51（21）：5062-5085.［2］张剑，陆庆全，刘超，等.氧化偶联反应的最新研究进展［J］.有机化学，2014，35（4）：743-759.［3］Magano J，Dunetz J rge-scale applications of transition metal-catalyzed couplings for the synthesis of pharmaceuticals［J］. Chem Rev，2011，111（3）：2177-2250.［4］Doucet H.Suzuki-miyaura cross-coupling reactions of alkylboronic acid derivatives or alkyltrifluoroborates with aryl，alkenyl or alkyl halides and triflates［J］.Eur J Org Chem，2008，2008（12）：2013-2030.［5］Alonso F，Beletskaya I P，Yus M.Non-conventional methodologies for transition-metal catalysed carbon-carbon coupling：a critical overview.Part 2：The Suzuki reaction ［J］.Tetrahedron，2008，64（14）：3047-3101.［6］Barder T E，Walker S D，Martinelli J R，et al.Catalysts for suzuki-mayaua coupling processes：scope and studies of the effect of ligand structure［J］.J Am Chem Soc，2005，127（13）：4685-4696.［7］Billingsley K L，Anderson K W，Buchwald S L.A highly active catalyst for suzuki-miyaura cross-coupling reactions of heteroaryl compounds［J］.Angew Chem Int Edit，2006，45（21）：3484-3488.［8］Han F.Transition-metal-catalyzed suzuki-miyaura cross-coupling reactions：a remarkable advance from palladium to nickel catalysts［J］.Chem Soc Rev，2013，42（12）：5270-5298.［9］Suzuki A.Cross-coupling reactions of organoboranes：an easy way to construct C-C bonds（nobel lecture）［J］.Angew Chem Int Edit，2011，50（30）：6722-6737.［10］Suzuki anoborates in new synthetic reactions［J］.Acc Chem Res，1982，15（6）：178-184.［11］Suzuki A.Recent advances in the cross-coupling reactions of organoboron derivatives with organic electrophiles，1995-1998［J］. J Organomet Chem，1999，576（1-2）：147-168.［12］Stanforth S P.Catalytic cross-coupling reactions in biaryl synthesis［J］.Tetrahedron，1998，54（3-4）：263-303.［13］Suzuki A.Cross-coupling reactions via organoboranes［J］.J Organomet Chem，2002，653（1-2）：83-90.［14］Miyaura N，Suzuki A.Palladium-catalyzed cross-coupling reactions of organoboron compounds［J］.Chem Rev，1995，95（7）：2457-2483.［15］李文燕，赵冬梅，熊绪琼，等.联苯类化合物的合成［J］.有机化学，2011，31（6）：784-790.［16］石巍，俞婷婷，崔冬梅.三联苯类化合物合成方法的研究进展［J］.有机化学，2015，35（2）：362-372.［17］Kotha S，Lahiri K，Kashinath D.Recent applications of the Suzuki-Miyaura cross-coupling reaction in organic synthesis［J］. Tetrahedron，2002，58（48）：9633-9695. ［18］彭宗海，马梦林，付海燕，等.新型联苯类双膦配体的合成及钯催化Suzuki-Miyaura反应［J］.有机化学，2010，30（10）：1529-1534.［19］Roy J，Jana A K，Mal D.Recent trends in the synthesis of carbazoles：an update ［J］.Tetrahedron，2012，68（31）：6099-6121.［20］张飞飞，周成合，颜建平.咔唑类化合物研究新进展［J］.有机化学，2010，30（6）：783-796.［21］Xue S，Liu W，Qiu X，et al.Remarkable isomeric effects on optical and optoelectronic properties of N-phenylcarbazole-capped 9，10-divinylanthracenes［J］.J Phys Chem C，2014，118（32）：18668-18675.［22］Cho S H，Yoon J，Chang S.Intramolecular oxidative C-N bond formation for the synthesis of carbazoles：comparison of reactivity between the copper-catalyzed and metal-free conditions［J］.J Am Chem Soc，2011，133（15）：5996-6005.［23］Ho C，Chi L，Hung W，et al.Carbazole-based coplanar molecule（CmInF）as a universal host for multi-color electrophosphorescent devices［J］.J Mater Chem，2012，22（1）：215-224.。
浅谈环境样品中多溴联苯和多溴联苯醚的研究进展
浅谈环境样品中多溴联苯和多溴联苯醚的研究进展[摘要]多溴联苯和多溴联苯醚的化学性质较为稳定，能在自然环境中能保存很长时间。
人类将承担越来越大的健康风险，因为日积月累的使用过多的有毒物质，当中就有多溴联苯和多溴联苯醚。
本文将浅谈一下多溴联苯和多溴联苯醚在环境中的浓度水平和近年来针对多溴联苯和多溴联苯醚的检测方法的研究进展，以及对今后的相关研究的一些展望。
[关键词] 多溴联苯；多溴联苯醚；持久性；环境水平；检测现状[中图分类号]TQ [文献标识码]A [文章编号]1007-1865（2021）[收稿日期][作者简介] 莫炯怀(1988-)，男，广东江门人，本科，主要研究方向为环境工程。
Talking about the research progress of polybrominated biphenylsand polybrominated diphenyl ethers in environmental samples（Environmental Testing Department ，Guangdong Yuqi Testing Co., Ltd., Dongguan City, Guangdong Province,52300）Abstract: The chemical properties of polybrominated biphenyls and polybrominated diphenyl ethers are relatively stable and can be stored for a long time in the natural environment. Human beings will bearmore and more health risks because of the accumulated use of too many toxic substances, including polybrominated biphenyls andpolybrominated diphenyl ethers. This article will briefly talk aboutthe concentration levels of polybrominated biphenyls andpolybrominated diphenyl ethers in the environment, the researchprogress of detection methods for polybrominated biphenyls and polybrominated diphenyl ethers in recent years, and some prospects for related research in the future.Keywords: Polybrominated biphenyls; Polybrominated diphenyl ethers; Persistence; Environmental level; Detection status多溴联苯和多溴联苯醚长期存在环境介质及生物体中，因为多溴联苯是非离子型化合物，所以与水相对比较难溶解，而且容易积累在沉积物和生物体内。
4 溴联苯研制
4-溴联苯研制术研究技报告山东海王化工股份有限公司4-溴联苯及其下游产品的性能优势一、．4-溴联苯生产工艺研究，该项目从2009年5月份开始实施，现已顺利完成，申请鉴定。
4-溴联苯的用途比较广泛，它不仅是液晶化合物制备中的一个重要中间体，通过溴联苯可以制得烷基联苯、环己基联苯，然后引入氰基就制得常用的联苯氰类液晶化合物；它还是生产高效灭鼠剂溴敌隆的重要中间体。
1、用4-溴联苯合成联苯类液晶化合物的性能优势：液晶化合物的种类繁多，根据组成液晶分子的中心桥键及环的结构特性可以分为芳香酯类，肉桂酸酯类，联苯类，苯基环已烷类以及胆甾醇衍生物和手性液晶。
液晶化合物的合成，一般没有特殊方法，可采用相应的有机合成方法进行。
仅举几例说明，酯类液晶如：苯甲酸酯类液晶一般用下列反应进行合成：其中X，Y为烷基、烷氧基、氰基、酯基。
对于烷（氧）基苯甲酸和烷基苯甲酰氯的合成方法。
三个苯环之间用酯基连结的化合物举例如下：这种化合物的合成方法是，由下列反应得到中间体，催化剂用DCC/DMAP（二环已基碳二亚胺/4-N，N-二甲氨基吡啶）。
反应式如下：以及由反应得到中间体，用吡啶、DMAP和三乙基胺作催化剂。
反应式如下：考虑到液因此前者产率低，后者副产物多。
等人指出上述两个方法中，但是Goodby晶分子结构中所含的中心桥键往往给液晶带来不稳因素，因而他们首先弃去中心桥键，直接合成联苯液晶，以丁基联苯氰液晶为例，按下列步骤合成：另外，还有采用不同于上述的黄鸣龙还原法，用LiA1H4/AICI3作催化剂，进行还原反应，以及用Cu(CN)氰基化时，将熔剂DMF改换成22N-甲基-2吡咯烷酮，反应时间由原来的18h缩短到1.5h开始，从合成烷氧基联苯氰液晶化合物时，按常规方法硝基化，然后将硝基还原成氨基，接着进行重氮化反应，后由重氮盐水解得到再烷基化，得到4-烷氧基-4-溴联苯，最后用氰化亚铜使其氰基化得到最终产物。
2、对溴联苯为母体合成灭鼠剂溴敌隆的性能优势溴鼠灵又名大隆、溴鼠隆；溴敌隆均是第二代抗凝血杀鼠剂，是目前国际上公认毒力最强的第二代抗凝血灭鼠剂。
固体废物中多溴联苯检测技术进展
固体废物中多溴联苯检测技术进展摘要：多溴联苯（Polybrominated biphenyls，PBBs）是一种常见的有机污染物，由于它们在环境中难以降解，会在生物体内积累，对生态环境和人类健康造成潜在风险。
固体废物中含有大量的多溴联苯，因此对固体废物中多溴联苯的检测显得尤为重要。
在过去几十年里，多种检测技术被开发出来用于检测固体废物中的多溴联苯，本文将对这些技术的进展进行综述。
关键词：固体废物；多溴联苯；检测；技术Progress in the detection of polybrominated biphenyls in solid wastesTang ChunleiXuzhou Fugang Electronics Co., LtdAbstract: Polybrominated biphenyls (PBBs) is a common organic pollutant. Because they are difficult to degrade in the environment, they will accumulate in organisms, causing potential risks to the ecological environment and human health. Solid waste contains a large number of polybromobiphenyls, so the detection of polybromobiphenyls in solid waste is particularly important. In the past few decades, a variety of detection techniques have been developed for the detection of polybrominated biphenyls in solid waste. This article will review the progress of these techniques.Key words: solid waste; Polybromobiphenyl; Detection; technology一、多溴联苯的理化性质多溴联苯(polybrominated biphenyls，简称PBBs)，其属于一种溴取代的碳氢化合物，主要包括了四溴代、五溴代、六溴代、八溴代、十溴代等上百种同系物，其属于一类慢性毒性的有机物，一旦进入到环境当中就需要花费长时间进行降解，并且能够通过水与空气进行传递，并累计于陆地水域生态系统内，严重破坏到地方生态环境。
2,2’,4,4’-四溴联苯醚对SH-SY5Y细胞氧化应激与DNA损伤的影响
关 键 词 ： ， ’４ ４ 一 溴 联 苯 醚 ２ ２ ， ， ’四
神 经母 细 胞 瘤 细 胞 株
氧化应激
Ｄ Ａ损 伤 Ｎ
中 图 分 类 号 ：９４６ Ｒ ３ ．６ １９ ． １ ７０ ２４
文 献标 识码 ： Ａ
乳 酸 脱 氢 酶 （ Ｄ 漏 出率 、 氧 化 物 歧 化 酶 （Ｏ ） 性 、 原 型 谷 胱 甘 肽 （ Ｓ ） 丙 二 醛 （ Ａ） 量 ， 及 Ｌ Ｈ） 超 ＳＤ 活 还 ＧＨ 和 ＭＤ 含 以
Байду номын сангаас
Ｄ Ａ损 伤 情 况 。结 果 Ｎ
与 对 照 组 相 比 ， ｇｍ 和 ２ｃ ｍ １ ／ｌ ｔ ａ剂 量 组 细 胞 存 活 率 略 有 上 升 （ ｇ Ｐ＜０ ０ ） ４ ６ ８和 ．５ ， 、 、
ｃ ｌ ｒ ｄ ｉ ｕｔ ｅ ｎ ＤＭＥＭ ｕｐ ｅ ｎｅ ｔ ０％ ｆｔ ｏｖｎ ｅｕｍ ｔ３ ｕ ｓ ｐｌｍｅ ｔｄ ｗｉｈ １ ｅａ ｂ ｉ ｅ ｓ ｒ ｌ ａ ７℃ ｉ ｕ ｄｆｅ ｎ ｕ ａｏ ｔ ５％ ａｒａ ｄ ５％ ｎ ａ ｈ ｍｉｉ ｄ ｉｃ ｂ ｔｒｗｉｈ ９ ｉ ｉ ｎ
维普资讯
第３ ６卷 ２ ６ ２０ ６ ０７年
第 ３期 ５月
卫
生
研
究
Ｖ０ ．６ Ｎｏ． １３ ３ Ｍａ ２ ０ ｖ ０７
Ｊ Ｕ ＡＬ Ｏ Ｇ Ｅ ＥＳ Ａ Ｈ Ｏ ＲＮ Ｆ ＨＹ Ｉ ＮＥ Ｒ Ｅ ＲＣ
文 章 编 号 ：００８２ （０７０—２６０ １０ —００ ２０ ）３０６ —３
１ｇ／ ｌ 量 组 细 胞 存 活 率 显 著 降低 （ ００ ）各 染毒 剂 量 组 Ｇ Ｈ 含 量 显 著 下 降 （ ＜ ．５ 、 矩 显 著 上 升 ０ｇ 剂 ｍ Ｐ＜ ．５ ； Ｓ Ｐ ００）尾 （ ００ ）４ ８和 １ｇ／ ｌ 量 组 ＭＤ Ｐ＜ ．５ ；、 ０ｇ 剂 ｍ Ａ含 量 明 显 高于 对 照 组 （ Ｐ＜００ ）４ ６８和 １ｇ／ ｌ 量 组 Ｌ Ｈ漏 出率 ．５ ；、 、 ０ ｇｍ 剂 Ｄ 显著 高 于对 照 组 （ ０ ０ ）Ｓ Ｄ 活 力 明显 低 于 对 照 组 （ ＜ ．５ ；、 Ｐ＜ ．５ 、 Ｏ Ｐ ０ ０ ）６ ８和 １ｇ／ ｌ 量 组 尾 部 Ｄ Ａ 百 分 率 与 ０ｇ 剂 ｍ Ｎ 对 照 组 比较 存 在 差 异 的 显 著 性 （ Ｐ＜００ ） 结 论 ．５ 。 Ｐ Ｄ 一７可 引起 Ｓ —Ｙ Ｙ细 胞 氧 化 应 激 和 Ｄ Ａ损 伤 ， Ｂ Ｅ４ ＨＳ５ Ｎ 氧
《汽车材料中多溴联苯(PBBs)和多溴二苯醚
《汽车材料中多溴联苯（PBBs）和多溴二苯醚（PBDEs）的检测方法》（征求意见稿）标准编制说明标准编制组2010年4月《汽车材料中多溴联苯（PBBs）和多溴二苯醚（PBDEs）的检测方法》（征求意见稿）标准编制说明1 任务来源1.1 背景近年来，随着国民经济的稳定发展，汽车需求量日益增长，促进了汽车工业的迅猛发展，全国汽车保有量持续提高，年汽车报废量也不断增加。
为保护环境，落实科学发展观，国家发改委等三部委于2006年联合发布了《汽车产品回收利用技术政策》，以指导汽车生产和销售及相关企业开展并推动汽车产品报废回收工作。
为了更好地开展车辆回收利用技术及标准化研究工作以保证《汽车产品回收利用技术政策》的实施，按照国家标准化管理委员会的有关要求（国标委综合[2007]104号），全国汽车标准化技术委员会（以下简称汽标委）于2008年4月在北京召开了汽标委回收利用工作组筹建会议，成立“汽标委道路车辆回收利用工作组”，该工作组就“车辆及零部件回收利用”、“禁限用物质控制”和“车辆部件再制造”三个方面开展标准研究和制订工作。
1.2 与有关的现行法律、法规和强制性国家标准的关系《汽车产品回收利用技术政策》第十条明确要求“汽车生产、使用、报废各环节应注重对环境的保护，产生的废物的处理和处置要符合国家环境保护标准及相关政策法规要求，减少直至避免对人类生存环境造成损害。
”汽标委于2008年提出制定《汽车禁用物质要求》标准的计划建议，该标准列入《200X 年资源节约与综合利用国家标准制修订计划项目》，项目编号XXX，计划2010年完成。
“汽标委道路车辆回收利用工作组”“禁限用物质控制”标准研究工作小组于2009年三季度完成了强制性国家标准《汽车禁用物质要求》的制定、征求意见及标准审查工作。
强制性国家标准《汽车禁用物质要求》要求禁止使用以下六种物质：铅或其化合物、汞或其化合物、镉或其化合物、六价铬、多溴联苯（PBBs）和多溴二苯醚（PBDEs），规定了汽车零件/材料中这六种物质的限量。
4-溴-苯丙氨酸 分子量
4-溴-苯丙氨酸分子量4-溴-苯丙氨酸（p-bromophenylalanine）是一种有机化合物，其分子式为C9H10BrNO2，相对分子质量为247.08。
本文将从化学性质、物理性质、合成方法和应用领域等方面介绍4-溴-苯丙氨酸。
一、化学性质4-溴-苯丙氨酸是一种含有溴原子的氨基酸衍生物，具有典型的氨基酸结构，其中苯丙氨酸的苯环上取代基为溴。
由于溴原子的存在，4-溴-苯丙氨酸具有一定的化学活性。
它可以与其他化合物发生取代反应或加成反应，从而合成出新的有机化合物。
二、物理性质4-溴-苯丙氨酸是一种白色结晶固体，具有特殊的气味。
它在常温常压下稳定，不易挥发。
其溶解度在不同溶剂中有所差异，可溶于一些极性溶剂如水、醇和酮类溶剂，不溶于非极性溶剂如石油醚和苯等。
三、合成方法4-溴-苯丙氨酸的合成方法较为多样，下面介绍其中一种常见的合成路线。
首先，将苯丙氨酸与溴在酸性条件下反应，使溴原子取代苯环上的一个氢原子，得到4-溴-苯丙氨酸。
这个反应过程一般需要较长的反应时间和适当的温度，以保证反应的选择性和产率。
合成得到的产物可以进一步经过纯化和结晶等步骤，得到纯度较高的4-溴-苯丙氨酸。
四、应用领域由于4-溴-苯丙氨酸分子中含有溴原子，而溴原子对生物体具有一定的生物活性，因此4-溴-苯丙氨酸在药物化学和生物化学领域有着广泛的应用。
它可以作为药物中间体，用于合成具有生物活性的化合物，如抗癌药物、神经递质类药物等。
此外，还可以用作有机合成中的手性诱导剂，用于催化不对称合成反应，提高产物的立体选择性。
4-溴-苯丙氨酸是一种重要的有机化合物，具有一定的化学活性和生物活性。
通过合适的合成方法可以得到高纯度的4-溴-苯丙氨酸，进而应用于药物化学和有机合成等领域。
在未来的研究中，可以进一步探索4-溴-苯丙氨酸的合成方法和应用，以拓展其在生物医药和化学领域的潜力。
4-溴-2-氟联苯的“一锅法”合成
４溴一一 苯胺 溴酸 盐 （ Ｆ ＨＢ ） 质 量 分 数 ２氟 Ｂ Ａ— ｒ ， ９ 、 合 酸 （ ３ 复 由硫 酸 和 氯 乙 酸 按 物 质 的 量 的 比 １： 复合 而成 ） 自制 ； 、 １ ， 苯 三氯 乙酸 、 氯化 亚铜 、 亚
硝 酸钠 、 乙酸 、 酸等均 为分 析纯 试剂 。 氯 盐
Ａｂ ｔ ａ ｔ － ｏ ｏ ２ ｆｕ ｏ ｐ ｎ ｓ ｓ ｔ ｓｚ ｄ ｂ ｅ ｐ ｔ ｍ ｅ ｈ ｉ ｇ ４ ｂｒ ｍｏ ｓ ｒ ｃ ：４ Ｂｒ ｍ 一 一 ｌ ｏｒ ｂｉ ｈｅ ｙ１ｗａ ｙｎ ｈｅ ｉｅ ｙ ｏｎ ｏ ｔ ｏｄ ｕｓｎ － ｏ 一 ２ ｆｕ ｒ ａ ｉｉ ｒ ｍａ ｅ ａ ｔ ｒ ｉ ｇ ｍａ ｅ ｉｌｔ ｒ ｇｈ ｄ ａ ｏ ｉａ ｉ ｎ ａ ｏｕ ｉ ｇ ｒ ａ ｔｏ － ｌ ｏ ｏ ｎ ｌｎｅ ｂ ｏ ｔ ｓ ｓ ａ ｔｎ ｔ ｒａ ｈ ｏｕ ｉ ｚ ｔｚ ｔｏ ｎｄ ｃ ｐｌｎ ｅ ｃ ｉｎ． Ｔｈｅｅ ｆ ｃ ｓｏ ａ ｉ ｕｓｃ ｎｄ ｔｏｎ ｐａ ａ ｔ ｒ ｅ ｃ ｉ ｎ ｒ ｓ ｔ ｒ ｘ ｍ ｉ ｄ ｆｅ ｔ ｆｖ ｒｏ ｏ ｉｉ ｒ ｍｅ ｅ ｓｏｎ ｒ ａ ｔｏ ｅ ｕｌｓｗｅ ｅｅ ａ ｎｅ ．Ｔｈ ｐｔ— ｅ ｏ ｉ
能耗 高 ， 原料 消耗 大 ， 废物 排放 量大 。专利 将 ］
收 稿 日期 ： ０ １０ 一８ ２ １ － ３ Ｉ 作 者 简 介 ： 林 生 （ ９ ２ 一 ， ， 授 唐 １６－）男 教
氮化试 剂 为亚 硝酸 酯 ， 硝酸 酯价格 昂贵 ， 亚 而且 剧
毒、 易爆 ， 此 工 业 价 值 不 大 。本 工 作 组 参 考 专 因 利＿ ， 针对其存 在的问题 ， ３并 ～ 研制 了一 种复合 酸 ， 该
四溴联苯醚(BDE-47)对两种海洋桡足类动物的毒性效应
徐风风， 朱丽 岩， 巩文静， 等． 四溴联苯醚（ Ｂ ＤＥ一４ ７ ） 对两种海洋桡足类动物的毒性效应［ Ｊ ］ ． 生态毒理学报， ２ ０ １ ３ ， ８ （ ５ ） ： ７ ３ ７ － ７ ４ ７
Ｘ ｕ Ｆ Ｆ ， Ｚ ｈ ｕ Ｌ Ｇ ｏ ｎ ｇ Ｗ Ｊ ， ｅ ｔ ａ １ ． Ｔ ｏ ｘ ｉ ｃ ｅ ｆ ｅ ｃ ｔ ｓ ｏ ｆ Ｂ Ｄ Ｅ － ４ ７ ｏ ｎ ｔ ｗ ｏ ｍａ ｉ ｒ ｎ ｅ ｅ ｏ ｐ ｅ ｐ ｏ ｄ ｓ［ Ｊ 】 ． Ａｓ ｍ ｎ Ｊ ｏ ｕ ｒ ｎ ａ ｌ ｏ ｆ Ｅ ｃ ｏ ｔ ｏ ｘ ｉ ｃ ｏ ｌ ｏ ｇ ｙ ， ２ ０ １ ３ ， ８ （ ５ ） ： ７ ３ ７ ７ ４ ７
１ ． Ｃｏ ｌ ｌ ｅ ｇ ｅ ｏ ｆ Ｍａ ｒ ｉ ｎ ｅ Ｌ ｉ ｆ ｅ Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ ｓ ， Ｏｃ ｅ ａ ｎ Ｕｎ ｉ ｖ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｙ ｏ ｆ Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ ， Ｑｉ ｎｇ ｄ ａ ｏ ２ ６ ６ ０ ０ ３ ， Ｃｈ ｉ ｎ ａ ２． Ｑｉ ｎｇ ｄ ａ ｏ Ｅ ｘ ｐｅ ｒ ｉ ｍｅ ｎ ｔ ａ ｌ Ｊ ｕ ｎ ｉ ｏ ｒ Ｈｉ ｇ ｈ Ｓ ｃ ｈ ｏ ｏ ｌ ｏ ｆ Ｓ ｈ ａ ｎ ｄ ｏ ｎ ｇ Ｐ ｒ ｏ ｖ ｉ ｎ ｃ ｅ ， Ｑｉ ｎｇ ｄ ａ ｏ ２ ６ ６ ０ ０ ３ ， Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ
Ｂ Ｄ Ｅ － ４ ７中与 对 照 组 相 比 无 显 著 差 异 （ Ｐ＞ ０ ． ０ ５ ） ， 而高浓度（ ８ ５ ． １ ０和 １ ７ ０ １ ０ ｇ ・ Ｌ ） Ｂ Ｄ Ｅ － ４ ７下 ， Ｇ Ｓ Ｔ活性 随 时 间先 升 高 后 降 低 ， Ｇ Ｓ Ｈ 含 量则 先 降 低 后 升 高 再 降低 ； Ｇ Ｐ ｘ 活性 呈现先降低后升 高趋势 。由此可见 ， Ｂ Ｄ Ｅ － ４ ７与 这 ２种 桡 足 类 的 能 量 摄 入 、 代 谢 和 抗 氧
2,2’,4,4’-四溴联苯醚对人神经母细胞瘤细胞自噬水平的影响
，
４， ４’ 一 四 溴联 苯醚对人神经母 细胞瘤 细胞
自噬水 平 的影 响
张成 ， 张舜 ， 雷蓉蓉 ， 姜春 阳 ， 吴雪 ， 杨露 ， 马儒林 ， 李蓓 ， 夏涛 ， 王爱国
１ ． 华 中科技大学 同济医学院公共卫生学院劳动卫生与环境卫生学系 环境 与健康教育部重点实验室 ， 湖北 武汉 ４ ３ ０ ０ ３ ０ ； ２ ． 河北联合大学公共卫生学院 摘要： 目的 探讨 ２ ， ２ ’ ， ４， ４ ’ 一四溴联 苯 醚 （ ２ ， ２ ’ ， ４， ４ ’ 一 ｔ ｅ ｔ ｒ ａ ｂ ｍ ｍｏ ｄ ｉ ｐ ｈ ｅ ｎ ｙ ｌ ｅ ｔ ｈ ｅ ｒ ｓ ， Ｐ Ｂ Ｄ Ｅ 一 ４ ７ ） 对人 神 经母 细 胞瘤 取对数 生长期的 Ｓ Ｈ — Ｓ Ｙ ５ Ｙ细胞 ， 分别以终浓度为 ０ （ 溶剂对照 ） 、 １ 、 ５ 、 １ ０ Ｉ ｘ ｍｏ １ ］ Ｌ
的 Ｉ ｘ ｍｏ ｌ ／ Ｌ Ｐ Ｂ Ｄ Ｅ 一 ４ ７染毒组 ＭＤ Ｃ荧光强度升高 ， ＭＤ Ｃ阳性细胞 比例增加 ；
此外 ， ５ 、 １ ０ Ｉ ￣ ｍ ｏ ｌ ／ ＬＰ Ｂ Ｄ Ｅ 一 ４ ７染毒组 自噬相关蛋 白 Ｌ Ｃ ３ 、 Ｂ ｅ ｃ ｌ ｉ ｎ ｌ 、 Ｐ ６ ２的表达水平与对照组相 比均明显升高 ， 且差 异具有统 计学意义（ Ｐ ＜ ０ ． ０ ５ ） 。结论 中图分类号 ： Ｒ ９ ９ ４ ． ６ Ｐ Ｂ Ｄ Ｅ 一 ４ ７可诱导 Ｓ Ｈ — Ｓ Ｙ ５ Ｙ细胞 自噬水平 的增加 。 文献标志码 ： Ａ 文章编号 ： １ ０ ０ １ — ５ ９ １ ４ （ ２ ０ １ ３ ） ０ ９ — ０ ７ ５ ５ — ０ ４ 关键词 ： ２ ， ２ ’ ， ４ ， ４ ’ 一 四溴联苯醚 ； 人神经母细胞瘤 Ｓ Ｈ — Ｓ Ｙ ５ Ｙ细胞 ； 自噬
2-氰基-4-溴甲基联苯生产工艺
2-氰基-4-溴甲基联苯生产工艺
2-氰基-4-溴甲基联苯（BCMB）是一种重要的有机中间体，被广泛用于合成医药中间体和等离子体显示器件。
下面将介绍一个简单的BCMB生产工艺。
首先，需要准备的原料有苯乙烯、溴乙酸、氰化钠、硫酸、氢氧化钠、丙酮和碘化钠等。
生产工艺大致分为以下几个步骤：
第一步：苯乙烯溴化
先将苯乙烯和溴乙酸混合后，在二氯甲烷中加入溴化亚铜，然后加入氯化亚铜催化溴
化反应，反应时间为2h。
反应结束后，通过加水、饱和氯化钠溶液和浓盐酸的混合液将有色物质过滤去除，然后再用水洗涤几次，收集有机相，通过蒸馏得到苯乙烯溴化产物。
第二步：2-溴甲基联苯硝化
先将苯乙烯溴化物加入Adkins脱氢剂，反应生成2-溴甲基联苯。
然后将2-溴甲基联
苯溶于硫酸中加入亚硝酸铵和硝酸，反应温度控制在10℃以下，反应4h。
反应结束后，用冰水冷却，并加入氢氧化钠将有机相中的硝酸中和，用饱和氯化钠溶液提取，并用水洗净，收集有机相。
第三步：BCMB合成
将2-溴甲基联苯与氢氧化钠溶液、氰化钠混合，醇解一定时间后，用水稀释，过滤收集沉淀。
然后在丙酮中加入产物，在经过升华处理后，就得到了纯度比较高的2-氰基-4-
溴甲基联苯（BCMB）。
此外，在上述各步骤中，注意操作时要注意安全，避免产生有害物质对人体和环境的
危害。
联苯溴化物是什么
联苯溴化物是什么
答：联苯溴化物是一种在沙坦类制备过中关键的中间体原料，化学名为4-溴甲基-2-氰基-1，1-联苯。
该原料在沙坦类制备过程会产生氢溴酸或溴化钠盐，溶于水中。
联苯溴化物生产过程中会产生大量的二氯甲烷和甲苯混合溶剂，这种混合溶剂通常是作为废液进行处理，处理费用较高，若对这部分溶剂进行回收套用，可以降低成本。
[0003]但是现有的混合溶剂分离时的常规的方法是利用普通精馏塔进行精馏分离，只能达到有限程度的提浓，不能满足高纯度分离的要求，分离不够全面高效。
[0004]经过检索，公告日2014年04月30日，公开了超临界高效精馏分离塔，文中提出“包括再沸器、下部通过管道与再沸器连通的分离塔柱、通过管道与分离塔柱顶部连通的冷凝器、与冷凝器出料口连通的取样器、通过采出管道与取样器出料口连通的冷却器、与冷却器出料口连通的分离溶剂储罐，分离塔柱通过回流管道与取样器连通，其特征是再沸器和/或分离塔柱上装有超声波发生装置”，此现有技术虽能节约能耗，但此现有技术需要通过超声波来促使溶剂的分离，成本较高，操作过程也较为复杂。
为此，需要一种新的技术方案来解决上述技术问题。
一种4-溴-2,5-二氯苯甲酸的制备方法[发明专利]
![一种4-溴-2,5-二氯苯甲酸的制备方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/27a6f715ef06eff9aef8941ea76e58fafab045d3.png)
专利名称：一种4-溴-2,5-二氯苯甲酸的制备方法专利类型：发明专利
发明人：汤须崇,赵应伟,谢嘉斌,邓爱华
申请号：CN202111420892.7
申请日：20211126
公开号：CN113999106A
公开日：
20220201
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明提供了一种4‑溴‑2,5‑二氯苯甲酸的制备方法，属于有机合成技术领域。
本发明的制备方法包括以下步骤：(1)将2,5‑二氯甲苯、溴代试剂、催化剂和第一溶剂混合，进行溴代反应，得到4‑溴‑2,5‑二氯甲苯；(2)将所述4‑溴‑2,5‑二氯甲苯、氧化剂和第二溶剂混合，进行氧化反应，得到
4‑溴‑2,5‑二氯苯甲酸。
本发明以2,5‑二氯甲苯为原始原料，廉价易得，通过依次进行溴代反应和氧化反应能够高产率、高纯度地制备4‑溴‑2,5‑二氯苯甲酸，方法简单，适于工业化生产。
实施例结果表明，本发明方法所得4‑溴‑2,5‑二氯苯甲酸的产率为91～94.9％，纯度为98～98.7％。
申请人：八叶草健康产业研究院(厦门)有限公司,华侨大学
地址：361021 福建省厦门市集美区龙荷二里15号509室
国籍：CN
代理机构：北京高沃律师事务所
代理人：赵琪
更多信息请下载全文后查看。
土壤和沉积物多溴联苯的测定
土壤和沉积物多溴联苯的测定土壤和沉积物中的多溴联苯测定，听上去是不是有点复杂？其实啊，说白了就是通过一系列的技术手段，来检测土壤和水底沉积物中，哪些地方藏着我们这些不太“友好”的化学物质——多溴联苯。
这些东西可不是什么好东东，它们是环境污染的罪魁祸首之一。
你可能想，哎呀，这多溴联苯听起来像个高大上的名字，和我们平时用的电子设备，特别是那些旧电视、老式冰箱什么的有关。
这些设备中有个“特性”，就是含有大量的多溴联苯。
虽然这些东西曾经给我们的生活带来了不少便利，但如今，它们却成了环境的“隐形杀手”。
你知道吗？这些多溴联苯不仅仅是土壤和沉积物里的麻烦。
它们在空气中飘荡，在水里溶解，甚至还能通过食物链进入我们的身体。
研究表明，这些化学物质对人类的健康、生态环境的影响都不小，长期接触它们可能导致各种健康问题，比如内分泌失调，甚至癌症，听着就让人打个寒战。
所以呢，测定土壤和沉积物中的多溴联苯，直接关系到我们生活环境的安全，尤其是在那些曾经污染过的区域。
土壤和沉积物的检测并不像做个化学实验那样简单。
想象一下，我们要从一堆土里或者水底的泥巴里，挑出这些小家伙，光是找到它们就够麻烦的了。
你可能会觉得，这工作得有多复杂？其实吧，它的难度可不小。
这些多溴联苯不像我们常见的那些大元素，化学性质稳定得很，不容易和其他物质反应，所以想让它们浮现出来就得依赖高精度的仪器。
有些检测方法甚至需要高效液相色谱、气相色谱，或者是质谱分析，听起来是不是挺让人头大？其实这些仪器就像是科学家的“神器”，它们可以精准地分离出各种复杂的物质成分，然后一一鉴定。
别以为这些机器就能轻松搞定所有问题，光是准备样品的过程就能让你头疼。
土壤和沉积物的样品往往含有各种各样的杂质，这就要求我们得用特定的化学试剂进行处理，去除那些可能干扰测试的杂物。
比如，你采集了一块土壤样品，结果一检测，发现有些化学成分干扰了测试结果，那怎么办？只能重新处理，重新提取。
感觉就是，不走点“弯路”，还真办不成事。
气相色谱_质谱联用检测塑料产品中溴化阻燃剂
气相色谱2质谱联用检测塑料产品中溴化阻燃剂李玮1 卢春山32 李康1 韩里明1 赵凯11(国家水产品及加工食品质量监督检验中心,杭州310004)2(浙江工业大学化材学院绿色化学合成技术国家重点实验室培育基地,杭州310014)摘 要 建立了气相色谱2质谱联用测定塑料产品中多溴联苯和多溴联苯醚的方法。
以甲苯为提取溶剂,超声提取电子电气产品中多溴联苯(P BB s )和多溴联苯醚(P BDEs ),采用气相色谱2质谱法(GC 2MS )检测。
SC AN 和SI M 同时扫描,采用质谱特征离子定量分析。
结果表明:9种多溴联苯(P BB s )和10种多溴联苯醚(P BDEs )的线性关系、检出限、回收率和精密度都较好,RS D 均<5.0%,P BB s 回收率在97%～111%之间;P B 2DEs 回收率在82%～115%之间。
本方法前处理简便,灵敏度高,定性、定量分析准确可靠,且分析时间短,适用于塑料产品中P BB s 和P BDEs 的测定。
关键词 气相色谱/质谱法,多溴联苯醚,塑料产品,多溴联苯 2008209209收稿;2009205219接受3E 2mail:lcszjcn@yahoo 1 引 言多溴联苯(P BB s )和多溴联苯醚(P BDEs )是被广泛应用于电子电器产品中的良好的阻燃剂[1],尤其是十溴联苯醚,由于其高阻燃性,低毒性,其应用更为广泛,但是P BB s 和P BDEs 是典型的持久性有机污染物,在环境中稳定、不易降解,能长距离迁移并可在生物体内蓄积。
P BB s 和P BDEs 类化合物能干扰内分泌,影响甲状腺激素和性激素;并在燃烧时产生毒性更强的多溴联苯二嗯英和多溴联苯并呋喃,具有潜在的致畸、致癌性[2,3]。
2003年欧盟议会和欧盟委员会公布了《W EEE 指令》和《ROHS 指令》[4],规定自2006年7月1日起,所有在欧盟市场上出售的电子电器设备必须限量使用多溴联苯(P BB s )和多溴联苯醚(P BDEs )。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
4-溴联苯研制技术研究报告山东海王化工股份有限公司一、 4-溴联苯及其下游产品的性能优势4-溴联苯生产工艺研究，该项目从2009年5月份开始实施，现已顺利完成，申请鉴定。
4-溴联苯的用途比较广泛，它不仅是液晶化合物制备中的一个重要中间体，通过溴联苯可以制得烷基联苯、环己基联苯，然后引入氰基就制得常用的联苯氰类液晶化合物；它还是生产高效灭鼠剂溴敌隆的重要中间体。
1、用4-溴联苯合成联苯类液晶化合物的性能优势：液晶化合物的种类繁多，根据组成液晶分子的中心桥键及环的结构特性可以分为芳香酯类，肉桂酸酯类，联苯类，苯基环已烷类以及胆甾醇衍生物和手性液晶。
液晶化合物的合成，一般没有特殊方法，可采用相应的有机合成方法进行。
仅举几例说明，酯类液晶如：苯甲酸酯类液晶一般用下列反应进行合成：其中X，Y为烷基、烷氧基、氰基、酯基。
对于烷（氧）基苯甲酸和烷基苯甲酰氯的合成方法。
三个苯环之间用酯基连结的化合物举例如下：这种化合物的合成方法是，由下列反应得到中间体，催化剂用DCC/DMAP （二环已基碳二亚胺/4-N，N-二甲氨基吡啶）。
反应式如下：以及由反应得到中间体，用吡啶、DMAP和三乙基胺作催化剂。
反应式如下：但是Goodby等人指出上述两个方法中，前者产率低，后者副产物多。
因此考虑到液晶分子结构中所含的中心桥键往往给液晶带来不稳因素，因而他们首先弃去中心桥键，直接合成联苯液晶，以丁基联苯氰液晶为例，按下列步骤合成：另外，还有采用不同于上述的黄鸣龙还原法，用LiA1H4/AICI3作催化剂，进行还原反应，以及用Cu2(CN)2氰基化时，将熔剂DMF改换成N-甲基-2吡咯烷酮，反应时间由原来的18h缩短到1.5h合成烷氧基联苯氰液晶化合物时，从开始，按常规方法硝基化，然后将硝基还原成氨基，接着进行重氮化反应，后由重氮盐水解得到再烷基化，得到4-烷氧基-4-溴联苯，最后用氰化亚铜使其氰基化得到最终产物。
2、对溴联苯为母体合成灭鼠剂溴敌隆的性能优势溴鼠灵又名大隆、溴鼠隆；溴敌隆均是第二代抗凝血杀鼠剂，是目前国际上公认毒力最强的第二代抗凝血灭鼠剂。
具有使用浓度低、毒杀力强、灭鼠谱广、适口性好等特点。
一次投药对一切害鼠均有较高的灭鼠效果，包括对其它抗凝血鼠药产生抗性的老鼠。
该药被誉为大面积灭鼠最理想的灭鼠剂。
二、 4-溴联技术方案论证和技术特征文献中对溴联苯的合成方法是用对溴苯胺进行Gomberg反应,而对溴苯胺由乙酰苯胺的溴化制备。
该方法合成路线长,收率低(35%左右),所生产的产品久置易变灰。
日本窒素(Chisso)公司在极性溶剂醋酸中使用溴素直接溴化,收率为34%。
清华大学化学系的史东辉等在非极性溶剂四氯化碳中直接溴化,收率为32%。
我们开发的新工艺采用定位催化剂用联苯溶于二氯乙烷中直接溴化反应,并使用价廉的氯气替代一部分价昂的液溴,而且可以自由控制反应的发生和停止,有效地抑制邻位取代副产物和二溴取代物的产生,收率为60%。
粗产品经减压精馏和重结晶,产品含量可达99.0%。
三、4-溴联苯制备原理和方法为确保项目的顺利完成，我公司聘请了青岛科技大学的教授为顾问，充分利用我公司的溴素资源优势，对大量文献进行了研究分析，对各种合成方法、路线及所用原料进行筛选、总结、归纳、分析，找出缺点不足及优势探索出一条适合工业化生产的工艺路线。
1、反应原理2、工艺步骤搅拌下将一定量的联苯溶于二氯乙烷中,加入固体粉末状催化剂B(不溶于二氯乙烷)。
降温至0℃,加入溴素,此时反应物呈深红色。
然后0－5℃下以平缓的速度开始通氯气,随着氯气的不断通入,反应物颜色逐渐变浅。
取样GC监控,当转化率达到控制指标时,停止通入氯气。
过滤反应液,滤饼为回收的催化剂B,补足微量损失后循环使用。
滤液经5%碱液和5%亚硫酸氢钠水溶液洗涤后,脱去溶剂二氯乙烷,得对溴联苯粗品。
将粗品对溴联苯于3－5mmHg真空度下精馏,得到的联苯循环使用;过渡馏分并入下次精馏;4-溴联苯馏分经95%乙醇重结晶一次,可得含量≥99%的白色固体结晶状的4-溴联苯产品。
3、工艺条件的确立4-溴联苯的生产过程中主要有两大难题需要解决：一是溴化转化率的控制，由于反应选择性随反应转化率而改变，如何控制反应的转化点直接影响到产品的质量和收率；二是如何分离溴化混合产物，由于产物中3各组分（联苯、溴联苯、二溴联苯）溶解性十分相近，分离较难，采用那种分离方法同样是生产工艺成功的关键。
本项目采用直接溴化法制备较高纯度的4-溴联苯技术，该技术主要包括反应催化剂、反应转化率、反应温度以及反应催化剂循环次数对选择性的影响。
为明确起见，本技术报告将逐一对这些因素的重要性，结合生产工艺作简要介绍。
（1）反应催化剂对选择性的影响采用单因素试验法:向反应瓶中加入加入定量的联苯和二氯乙烷，改变催化剂及其用量。
降温至0℃,加入定量的溴素,然后在0-5℃下以平缓的速度开始通氯气。
随氯气的不断通入,反应物颜色逐渐变浅。
取样GC监控反应终点和选择性。
当反应转化率在50-60%区间时,视为反应到达终点。
对比结果见表1。
表1 反应催化剂及用量对选择性的影响表1可看出,催化剂B的催化效果远好于还原铁粉和三氯化铝,催化剂B 为最佳。
（2）反应转化率对选择性的影响向反应瓶中加入规定量的联苯、二氯乙烷和催化剂B。
降温至0℃,加入规定量的溴素,然后在0－5℃下，以平缓速度通入氯气。
取样GC监控反应终点和选择性。
结果见表2。
表2 反应转化率对选择性的影响表2可看出,反应选择性随反应转化率增加而下降。
将反应转化率控制在55%左右(当反应转化率在50%－60%区间时,视为反应到达终点),综合反应效果为最佳。
（3）反应温度对选择性的影响向反应瓶中加入规定量的联苯、二氯乙烷和催化剂B。
降温至0℃,加入规定量的溴素,然后在设定温度下以平缓速度通入氯气。
随氯气的不断通入,反应物颜色逐渐变浅。
取样GC监控反应终点和选择性。
当反应转化率在50%－60%区间时,视为反应到达终点。
结果见表3。
表3 反应温度对选择性的影响由表3可看出,随着反应温度升高,反应时间缩短但反应选择性下降。
实验中发现了一个有趣的现象,当反应温度在0－5℃甚至更低的时候,加入溴素后溴化反应实际并不发生,通氯后立即引发该反应,停止通氯反应亦随之停止,似乎通氯是控制该反应的开关一样;当反应温度在10－15℃甚至更低的时候,加入溴素后、通氯前溴化反应实际上已缓慢进行。
综合考虑,最佳反应温度应为0－5℃。
（4）反应催化剂循环次数对选择性的影响向反应瓶中加入规定量的联苯、二氯乙烷和和催化剂B。
降温至0℃,加入规定量的溴素,然后0－5℃下以平缓的速度开始通氯气。
随氯气的不断通入,反应物颜色逐渐变浅。
取样GC监控反应终点和选择性。
当反应转化率在50%－60%区间时,视为反应到达终点。
过滤反应液,滤饼为回收的催化剂B,补足微量损失后循环使用。
实验结果见表4。
表4 反应催化剂循环次数对选择性的影响由表4中的数据可以看出,随着催化剂循环次数的增加至30次,反应选择性未见下降。
（5）重复试验向反应瓶中加入规定量的联苯、二氯乙烷和和催化剂B。
降温至0℃,加入规定量的溴素,然后0－5℃下以平缓的速度开始通氯气。
取样GC监控反应终点和选择性。
当反应转化率在50%－60%区间时,视为反应到达终点。
过滤反应液,滤饼为回收的催化剂B,补足微量损失后循环使用。
重复5次实验,结果见表5。
表5 重复试验结果表5可看出,按最佳条件重复5次实验,反应转化率控制在50%－60%区间时,反应选择性在94.1－95.3之间波动,反应重现性较好。
四、本项目的创造性、先进性1、催化剂的选择我们开发的新工艺采用定位催化剂定向催化联苯的溴化反应, 过滤反应液,滤饼为回收的催化剂B,补足微量损失后循环使用，降低了生产成本。
2、溴化方法的改进使用价廉的氯气替代一部分价昂的液溴，使液溴的使用量降低了2/3,每吨对溴联苯产品的原料成本仅为8万元左右,尚不及老工艺的一半。
与老工艺相比较,新工艺的“三废”发生量比较少且处理较容易。
3、反应终点的控制可以自由控制反应的发生和停止,有效地抑制邻位取代副产物和二溴取代物的产生。
取样GC监控反应终点和选择性，当反应转化率在50%－60%区间时,视为反应到达终点。
若反应转化率在50%以下时, 邻位取代副产物和二溴取代物产生的更多，粗品更难分离，收率降低。
我们开发的新工艺对溴联苯粗品收率(以联苯计)可达90%以上,精制成品含量≥99%的产品收率(以联苯计)可达60%。
2、本工艺的主要设备如下：溴素储罐：5m3×2真空泵：LSJ-160-150×2罗茨真空泵：ZJ-300×2不锈钢精馏塔：￠400×4m搪玻璃反应釜：3m3×4搪玻璃反应釜：2m3×4玻璃计量罐：0.01m3×4搪瓷过滤器：0.5 m3×4六、质检体系的建立公司已初步建立起必要的质量检测体系，产品质量经潍坊市质检所检定，产品质量符合表6要求，并进行了企业标准备案。
化验人员经专业培训，可胜任产品常规分析和进行条件试验。
主要检测设备有：全自动熔点测定仪：WPA100水分测定仪：SH10A数字白度仪：DSBD-1电热鼓风干燥箱：202－1AB电子天平：SG328A气相色谱仪：GC112A 1台七、技术成熟程度、对社会经济发展的意义我们验证了实验室的基本规律，研究出适合规模化生产的工艺参数。
我公司筹建一条年产100吨的生产线，设备运转正常，产品各项技术指标达到国际同类产品优级品标准，年可实现产值3000万元，利税320万元，有良好的经济效益和社会效益。
八、、对项目环境、安全评价的概述1、本项目建地位于潍坊滨海项目区，该项目产品为精细化工，项目符合园区产业定位。
此外，本项目所占土地全部在规划的开发区范围内，不需再征用或占用农田，符合国家土地利用政策。
本项目建设充分依托区内的公用工程和基础设施，水、电均由园区集中供应；生产废水排入园区污水处理厂集中处理；项目的污染物排放量符合园区总量控制的要求。
经预测本项目污染物排放对当地环境影响较小。
2、清洁生产水平本项目使用清洁的生产原料,采用国内外相对成熟的生产工艺和设备。
通过和同行业对比，建设项目能耗低于同类企业，符合清洁生产的要求。
3、事故风险评价与应急措施本项目使用的溴素和氯气都可从本公司调用，储存和运输方便，降低了危险系数。
通过实际风险防范措施的经验，基本能够满足风险防范的要求，可以有效的防范风险事故的发生和处置，结合企业在运营期间不断完善的风险防范措施，工厂发生的环境风险可以控制在较低的水平，风险发生概率及危害将远远低于国内同类企业水平，本项目的事故风险处于可接收水平。
九、结论1、我公司承担的4-溴联苯研制项目进展顺利，较好地完成计划下达的各项任务，建立了以联苯、二氯乙烷、溴素和氯气为主要原料的工业化生产路线，为我国开发以4-溴联苯原料的液晶化合物、农药、医药奠定了基础。