紫外荧光法测定低硫柴油中总硫含量的研究
浅析紫外荧光法测定油品中的硫含量
浅析紫外荧光法测定油品中的硫含量发布时间：2023-02-20T05:47:28.990Z 来源：《中国科技信息》2022年19期作者：商郁[导读] 目前，随着经济和技术水平的迅猛发展,我国的环境污染也越来越严重,保护环境将要面临很大的挑战，同时也对油品质量有了更高的要求。
商郁中国石油天然气股份有限公司内蒙古通辽销售分公司内蒙古通辽市 028000摘要：目前，随着经济和技术水平的迅猛发展,我国的环境污染也越来越严重,保护环境将要面临很大的挑战，同时也对油品质量有了更高的要求。
大气污染的主要来源是硫化物，我们要把化验硫化物的精准性重视起来。
本文主要阐述了紫外荧光法测定油品中硫含量的测定原理、实验步骤、影响检测结果的主要因素及一些常见故障的原因分析和排除方法，进而来提高数据分析的准确性。
关键词：紫外荧光法；硫含量；测定原理；影响因素；准确性；仪器故障前言硫含量常常被作为评价油品的一项重要指标，在检测项目中硫含量的标准在不断降低近年来，有关油品硫含量的测定方法越来越多，紫外荧光法以其检测限低，分析速度快，操作简单，计算准确，重复性好等特点，在硫含量检测中得到广泛应用。
1 测定原理将烃类试样直接注入裂解管或进样舟中，由进样器将试样送至高温燃烧管，在富氧条件下，硫被氧化成二氧化硫（SO2）；试样燃烧生成的气体在除去水后被紫外光照射，二氧化硫吸收紫外光的能量转变为激发态的二氧化硫（SO2＊），当激发态的二氧化硫返回到稳定态的二氧化硫时发射荧光，并由光电倍增管检测，由所得信号值计算出试样的硫含量。
2实验操作2.1实验准2.1.1接通电源后用试电笔检查仪器是否漏电，运行是否正常。
2.1.2打开高纯氧、高纯氩总阀，分压阀均调至0.2～0.3MPa。
2.1.3然后观察温控上的气流量（裂解氧480ml/min、进口氧气60ml/min、氩气80 ml/min）。
2.1.4打开温控和风扇开关，炉温会自动升至1050℃并稳定，打开电脑。
轻质燃料油品总硫含量紫外荧光分析方法评价
轻质燃料油品总硫含量紫外荧光分析方法评价作者：郭立霞李文艳李晓迎来源：《中国化工贸易·下旬刊》2017年第09期摘要：本文就国V油品硫含量分析所使用的紫外荧光法进行评价，就其影响因素进行比对分析，结果紫外荧光硫的影响因素较为可控，在操作条件确定后基本不会影响结果。
关键词：国V油品；硫含量；紫外荧光法1 试验部分1.1 仪器与材料TS2000型紫外荧光硫检测仪.燃烧炉.燃烧管.微量注射器.流量控制器.干燥管.进样系统（直接进样.间接进样系统）循环制冷器.记录仪.容量瓶标准样品：1、2、5、10、50mg/L，均为石油化工科学研究院生产样品：国（V）92号乙醇组分汽油、国（V）车用柴油。
1.2 实验方法与原理1.2.1 测试原理将烃类试样直接注入裂解管或进样舟中，由进样器将试样送至高温燃烧管，在富氧条件中，硫被氧化成二氧化硫，试样燃烧生成的气体在除去水后被紫外光照射，二氧化硫吸收紫外光的能量转变为激发态的二氧化硫，当激发态的二氧化硫返回到稳定态的二氧化硫时发射荧光，并由光电倍增管检测，由所得信号值计算出试样的硫含量。
1.2.2 实验步骤用微量注射器抽取经过处理的适宜的试样，以一定量的速度推进燃烧炉中，测定试样溶液的响应值，根据相应的计算公试计算出结果。
2 结果与讨论2.1 取样方式第一种取样方式为先拉空气，再拉样品，再拉空气，读取中间样品体积，该取样方式真实进样体积与读取体积相一致；第二种取样方式排除掉进样针中空气，包括进样针的针头体积，真实进样体积要比读取体积多0.5μl左右的针头体积。
两种取样方式导致进样体积不同，使测试结果有偏差。
2.2 进样速度不同分析人员进样速度存在差别，从0.3µl/s—1.0µl/s在样品分析过程中，如果进样速度太快超过了样品的气化速度，会使样品燃烧不完全，形成积炭，污染池体；如果进样速度太慢，造成分析时间长，滴定曲线严重拖尾，积分不准确造成分析结果偏差。
紫外荧光法分析石油产品中硫含量
紫外荧光法分析石油产品中硫含量周布凡化验分析监测中心[摘要]阐述了紫外荧光法测定油品中硫含量的分析原理和分析步骤，通过具体研究实验条件对测定结果的影响来寻找测定的最佳实验条件，并通过建立标准曲线来测定油品中硫的含量，并评价仪器的精密度。
[关键词]紫外荧光法；标准曲线；硫含量以有机硫化物的形式存在于石油产品中的硫，不仅影响石油产品的质量，对设备具有很强的腐蚀性，并能降低催化剂或助剂的效率。
控制一定量的硫能改善油品的性质，提高催化剂的活性和寿命。
准确测定油品中的硫对石油产品的加工很重要。
国家标准中规定以紫外荧光法作为测定总硫含量的方法。
此方法分析准确性高, 速度快, 选择性好, 抗干扰能力强。
本文以国产ky-3000型荧光定硫仪为例, 对使用过程中需要注意的一些问题和仪器维护进行阐述。
1.方法原理石油产品中的硫主要以有机硫化物的形式存在, 如硫醇, 硫醚, 二硫化物, 噻吩等。
含硫样品在1000℃以上的高温下完全氧化, 样品中的硫全部转化为SO2, 氧化燃烧后的气体经过薄膜干燥器干燥后进入检测器进行定量分析。
R- S + O2——SO2+ MOxSO2受到特定波长的紫外线照射, 硫元素的电子吸收射线后, 跃迁到激发态。
当电子返回到基态时, 便释放出光量子, 由光电倍增管按特定的波长进行检测。
发射的荧光对于硫来说完全是特征光且与原样品中硫的含量成正比。
采用标准样建立标准曲线，与进行样品分析时，该系统就原始样品数据自动与标准曲线比较，来确定样品中硫的含量。
2.仪器与试剂痕量硫分析仪：ky-3000型荧光定硫仪硫标准样品：石油化工科学研究院；注射器：10 μL；异辛烷：分析纯；氧气：纯度不小于99.75%，水含量不大于5 mg/kg；氩气：纯度不小于99.998%，水含量不大于5 mg/kg。
3.分析步骤打开气源，先用气体吹扫，仪器开机，选择相应的方法设定各参数，待炉温、流量和仪器等稳定。
用50 μL的微量注射器吸取20 μL样品，然后用自动进样器进样。
硫含量(紫外荧光法)测定
点击‘Calibration’进入校准曲线窗口，点工具栏‘Edit’编辑按钮，点击左下角‘Sequence’进入‘Calibration Run Sequence’窗口，点‘Add’添加需要的标样，添加进入后点‘Sample ID’点击出现的按钮进入选择窗口，选择需要的标样点‘OK’，将‘Push button required’列不打勾，需要的标样浓度全部添加完毕后，点‘OK’返回‘Method Editor’窗口。
选择标准溶液进行测定，依据实测值和推荐值判定是否需重新建立曲线，操作按测样步骤进行。
14.6
每三个月维护一次。
15
15.1
16
16.1
打开氧气和氩气气源，检查分压阀出口压力，压力控制在0.3Mpa。
打开稳压电源开关，待电压稳定后，按下接线板开关。
打开电脑，等待Windows界面显示完全。
打开Multitek主机开关，748自动进样器开关。
点击工具栏‘Sequence’，弹出‘Sequence Editor’窗口，可以在‘Sample state’选择样品状态，在‘Sequence name’选择列队的名称，如果没有需要的可以点‘Add new’添加按钮进行添加，这时可以在‘Sequence name’处输入样品名称，点左下角的‘Add’可进行样品的添加，点‘Sample ID’在弹出的对话框中可输入‘Sample ID’（如果没有点‘Add new’这时需要点‘Edit’才可以更改），在‘Divider’处输入样品的密度（若输入1.000则结果单位为mg/L），点‘OK’返回，点‘Method name’选择需要的方法，将‘Push button required’不打勾，添加完成之后点‘Save’保存按钮，点‘Run’在弹出‘Start Sequence’窗口中选择想做的样品，再点‘Run’自动返回‘Run Control’做样窗口。
总硫含量测定法(紫外荧光法)SH0689-2000
总硫含量测定法（紫外荧光法）SH0689-2000轻质烃及发动机燃料和其他油品的总硫含量测定法（紫外荧光法）SH/T 0689—20001范围1.1本标准适用于测定沸点范围约2 5 —40 0 C,室温下粘度范围约0. 2一I 0mm 2 /s之间的液态烃中总硫含量。
本标准适用于总硫含量在1. 0 — 8 0 0 0mg/kg的石脑油、馏分油、发动机燃料和其他油品。
1. 2 本标准适用于测定卤素含量低于0. 3 5%（m/m）的液态烃中的总硫含量。
1.3 以SI（国际单位制）作为标准计量单位。
1. 4 本标准涉及某些有危险性的材料、操作和设备，但是无意对与有关的所有安全冋题都提出建议。
因此，用户在使用本标准之前应建立适当的安全和防护措施并确定有适用性的管理制度。
2引用标准下列标准包括的条文，通过引用而构成为本标准的一部分，除非在标准中另有明确规定，下述引用标准应是现行有效标准。
GB/T 4756石油液体手工取样法3方法概要将烃类试样直接注人裂解管或进样舟中，由进样器将试样送至高温燃烧管，在富氧条件中，硫被氧化成二氧化硫（S O2）；试样燃烧生成的气体在除去水后被紫外光照射，二氧化硫吸收紫外光的能量转变为激发态的二氧化硫（SO 2），当激发态的二氧化硫返回到稳定态的二氧化硫时发射荧光，并由光电倍增管检测，由所得信号值计算出试样的硫含量。
警告：接触过量的紫外光有害健康，试验者必须避免直接照射的紫外光以及次级或散射的辐射光对身体各部位、尤其是眼睛的危害。
4意义和应用石油化工厂加工的原料中含有痕量硫化合物会引起催化剂中毒。
本标准可用于测定加工原料中的硫含量，也可用于控制产品中的硫含量。
5仪器5.1燃烧炉：电加热，温度能达到1100C,此温度足以使试样受热裂解，并将其中的硫氧化成二氧化硫。
5.2燃烧管：石英制成，有两种类型。
用于直接进样系统的可使试样直接进人高温氧化区。
用于舟进样系统的人口端应能使进样舟进人。
紫外荧光法测定硫含量影响因素分析
一
速 的不 断提 高 ，硫 标 样越 来越 接 近 真实 值 ，这是 因为提 高 氧 气流 速 ， 可使 被测 组分 氧化 更充 分 ；提高 氩气 流速 ，可 减少 氧化 物 在 中间过 程
中的损失 ，但 氧气 和氩 气提 高 到一 定程度 再继 续提 高 ，标 样又 会偏 离 真实 值越 远 ，这是 因为 流速 过快 导致 积分 谱 图太过 尖 锐而 导致 分析 结 果 误差偏 大 。因此 ，在 分析 过程 中 ，要 时刻 注意 气体 流速 的变 化 ，保
关键词 ：紫外 荧光 硫 含量 影响因素
年 初接 连 出现 的雾霾 天 气使 得人 们对 空气质 量越 来 越关 注 ，造成 这种 雾霾 天气 既有气 象原 因 又有 污染 原因 ，各种 尾 气排 放 、工厂 制造
在进 样过 程 中 ，进样 体积 的误 差对 结果 影 响非常 大 ，特 别是 注射
器 内不 能有 气泡 ，必 须用 特定 的方 法先 排 除它 ，因此 在 实际操 作 过程 中选择 多次 进样 分析 以减 少误 差 ，一般 都分 析 五次 左右 ，以平 均数报
出 的二次 污染 、冬季 取暖 排 放的 二氧 化碳 等等 最终 导致 了严 重 的空气 污染 。我 国近年来 国家环保 局预 计， 随 着我 国机 动车 数量 的增 加 ， 尾气排 放在 城市 大气 污染 中的分 担 率将 继续 提高 。为 了治 理环 境污 染 ，各 国 相继 对大 气 中各种排 放 污染 源的 排放 物提 出相 应 控制要 求 ，制 定 了强
线重新 稳定立 即进样 分析 ，以将分析 误差 降低至 最少 。 ３ ． 进 样速 度的影 响
究表 明 ，汽油 中的硫 对发 动 机性 能本 身 的影 响不 大 ，但 是对 部分 尾气 转化 器 的催化 剂性 能影 响较 大 ，从而 会导 致整 车排 放 的劣化 ，汽油 中 的 硫是影 响尾 气排放 的 主要 因素 。为 此各 国都 在 大幅 度的 降低 汽油 中 的硫 含 量 ，我 国应 顺应世 界 燃油 发展 的主 要 趋势 ，把 降低 汽油 中 的硫 含 量作 为汽油 质量 升级 的主 要 目标 。 目前 ，我 国满 足 第 Ⅳ阶段 排放 要
紫外荧光法测定硫含量影响因素分析
紫外荧光法测定硫含量影响因素分析摘要：目前，天津石化炼油部出厂汽油执行”GB 17930-2011 车用汽油”标准中车用汽油（Ⅳ）的标准，其中硫含量要求不大于50mg/kg，本车间采用SH/T 0689 轻质烃及发动机燃料和其他油品的总硫含量测定法（紫外荧光法）来测定硫含量，该方法最低可以测定1.0mg/kg总硫含量。
在实际操作过程中，会有一些因素导致测定结果出现偏差，本文通过分析各种因素对该方法的影响来降低各种偏差，进一步提高分析结果准确率。
关键词：紫外荧光硫含量影响因素年初接连出现的雾霾天气使得人们对空气质量越来越关注，造成这种雾霾天气既有气象原因又有污染原因，各种尾气排放、工厂制造出的二次污染、冬季取暖排放的二氧化碳等等最终导致了严重的空气污染。
我国近年来国家环保局预计，随着我国机动车数量的增加，尾气排放在城市大气污染中的分担率将继续提高。
为了治理环境污染，各国相继对大气中各种排放污染源的排放物提出相应控制要求，制定了强制性的排放标准（排放法规），以控制汽车污染物的排放量。
国内外研究表明，汽油中的硫对发动机性能本身的影响不大，但是对部分尾气转化器的催化剂性能影响较大，从而会导致整车排放的劣化，汽油中的硫是影响尾气排放的主要因素。
为此各国都在大幅度的降低汽油中的硫含量，我国应顺应世界燃油发展的主要趋势，把降低汽油中的硫含量作为汽油质量升级的主要目标。
目前，我国满足第Ⅳ阶段排放要求的车用汽油标准已经发布，将于2014年1月1日起实施，其硫含量要求是低于50mg/kg。
因此，汽油中硫含量必须严格控制，准确测定汽油的硫含量就有其重要的意义。
近年来，有关汽油中硫含量的测定方法越来越多，紫外荧光法以其检测限低、分析速度快、操作简单、计算准确等特点，在硫含量测定中得到广泛应用。
紫外荧光法测定汽油的硫含量受到各种因素影响，本文通过试验，来分析各种因素对该方法的影响。
一、实验设备及分析原理1.实验仪器及试剂本实验采用江苏泰州市天创仪器有限公司生产的TCS-2000S紫外荧光定硫仪试剂标样为10ng/μl、30 ng/μl、50 ng/μl。
紫外荧光法测定轻质油品中硫浓度的研究
紫外荧光法测定轻质油品中硫浓度的研究作者：邢化冰张伟伟来源：《中国石油和化工标准与质量》2013年第10期【摘要】硫是影响化工原料、天然气及石油等品质的核心因素，所以，对于硫浓度的测定具有非常重大的意义.目前广泛采用的测定硫浓度的仪器绝大多数采用化学的方法，设备繁琐、操作复杂，经常还受到别的物质的干扰。
所以，近年来对SO2浓度的测定多趋向采取物理的方法，这其中，紫外荧光法由于具有好的选择性、高的灵敏度等优点而受到广泛关注。
【关键词】紫外荧光法轻质油硫浓度1 硫浓度的测量方法硫浓度的测定主要是转化为SO2之后，通过对测定SO2的浓度来获得硫的浓度，SO2浓度的检测方法包括火焰光度法、比色法、电量分析法、电导法以及极谱法等。
以上所列的均属于化学方法，因为试剂量以及样品量的比例是一个特别的参数，并且必须确保恒定不变，所以其设备较为繁琐，操作复杂。
通过物理方法能够直接测量污染物的特性，但是不至于导致待测样中的化学成分的变化，能够根据那些不易受到正常成分干扰的特性来进行分析检测，例如依据样品对可见光、红外线以及紫外线具有选择性光谱吸收的特性。
紫外荧光法检测SO2起步于70年代初期，同光吸收法相比较而言，紫外荧光法具备的灵敏度更高，在0.5 ppb范围之内。
紫外荧光法特有的高灵敏性是最让人瞩目的焦点之一，此外，紫外荧光法还具备选择性好以及测量范围广等优点，本文对紫外荧光法展开论证之后提出了一个新颖的设计方案，为最终在仪器上的应用实现奠定了坚实的理论基础。
2 紫外荧光法测量SO2原理 2.1 荧光产生机理待测样品的分子在一定的波长光的照射下收到激发，并且通过低能级跃迁至高能级。
而处于高能级的分子是极其不稳定的，通常要经过释放吸收到的能量以某种速率跃迁至低能级，并伴随产生一定波长的光。
这就是待测样品成分的光致发光原理。
分子的光致发光分为磷光以及荧光两种。
一般将分子中不一样多重态之间进行的跃迁过程中所产生的光称作磷光，而将分子中一样的多重态之间进行跃迁过程中所形成的光称作荧光。
汽油、柴油硫含量(紫外荧光法)测定方法探讨
汽油、柴油硫含量（紫外荧光法）测定方法探讨发表时间：2020-12-11T06:02:45.373Z 来源：《中国科技人才》2020年第23期作者：张占宇[导读] 随着社会的进步，人们环保意识在不断提高，油品的质量也在不断提升。
中国石油浙江销售分公司浙江嘉兴 314201摘要：随着社会的进步，人们环保意识在不断提高，油品的质量也在不断提升。
硫含量是汽油、柴油出入库的必检项目，也是与环保和腐蚀有关的一个重要指标。
本文通过对标准方法的研究，对ZDS-2000A型荧光硫测定仪测定原理和实验数据分析，找出影响测定结果的因素，确定最佳试验条件，从而得到准确、可靠的检测数据。
关键词：硫含量；紫外荧光法；标准曲线引言：近几年来，我国对油品质量的要求在不断提升，油品的检测标准也在不断更新，从国Ⅵ、国Ⅴ、到现在的国Ⅳ，硫含量的指标一直在降低。
硫含量作为汽油、柴油检测项目中与环保和腐蚀有关的一个重要检测项目，越来越被重视。
1设备及工作条件1.1检测设备：ZDS-2000A型荧光硫测定仪。
1.2测定原理：ZDS-2000A型荧光硫测定仪采用脉冲紫外荧光法的检测原理。
试样由进样器推入裂解管进行高温燃烧，在富氧条件下，被氧化成二氧化硫；通过模式干燥器中除水、紫外灯照射，发射荧光，经光电倍增管接收，微电流放大器放大，最后进行计算和数据处理获得与荧光强度形成正比的电信号。
1.3环境条件：环境温度为5℃～ 35℃；相对湿度小于80%；周围无可燃气体、腐蚀性气体、强电场或强磁场干扰，无强烈振动、灰尘，尽量保持环境处于一个相对恒温状态，避免阳光直射和环境温度的急剧变化。
2操作步骤：2.1开机准备：打开气瓶（高纯氧、高纯氩），打开电脑，进行流量参数设定。
打开温控、风扇、主机、进样器开关，打开软件点击实验参数，打开高压。
2.2制作标准曲线打开仪器温控开关、风扇开关，裂解炉开始升温工作，温度设定为1050℃。
仪器稳定后，点击新建标样文件，新建标样名称（例：10-5-1+日期）确定。
浅谈紫外荧光法测定总硫含量
浅谈紫外荧光法测定总硫含量摘要：通过研究紫外荧光法检测和分析汽油和柴油中硫含量的相关问题，确定了测试方法中最关键的三个问题。
在此基础上，对影响样品检测精度的因素逐一进行了分析和验证。
结果表明，紫外荧光分析法测定汽油和柴油中的硫含量完全满足分析精度要求，具有一定的可行性。
关键词：紫外荧光分析；汽油和柴油的硫含量；检测方法；研究汽油和柴油中的硫含量在一定程度上可以直接反映油品的质量。
车用汽油中硫的缺乏会腐蚀机器和设备。
燃烧时会排放大量尾气，污染空气，造成越来越严重的后果。
因此，世界各国都在逐步降低车用燃料中硫的限量。
现阶段主要采用紫外荧光法、库仑法、点灯法和色谱分析法测定硫含量，市质量技术监督检验检测中心于2012年建立了较为完善的紫外荧光检测体系，但仍需深入研究检验过程中涉及的重要技术问题。
1 测量原理在氧气充足、硫磺温度较高的情况下，会逐渐氧化生成二氧化硫。
脱水后，二氧化碳在紫外光照射下吸收能量，然后逐渐将该能量转化为激发态二氧化硫，然后回到稳定状态并发出荧光，然后光电倍增管根据特定波长进行检测和接收，放大后，通过对微电流放大器的计算和数据处理，将其转换成与光强成正比的电信号。
硫含量可根据样品分析系统中的标准样品数据自动测定。
2 关键问题2.1试剂和标准样品的选择试剂和标准样品的质量将直接影响检测的准确性。
为了提高实际检测过程中的精密度，通常使用分析级试剂，样品将从专业机构购买。
2.2标准曲线的建立在绘制样品曲线的过程中，选择合适浓度的标准样品是非常重要的。
标准曲线应根据被测油的硫含量浓度选择相应的比较曲线。
在实际测试和分析过程中，系统会自动生成质量堆积密度，然后将标准曲线与适当的浓度进行比较。
如果样本量大且超出既定范围，将导致较大的误差。
2.3仪器控制测试测试仪器的运行存在两大问题，即仪器设备的调试和运行过程的澄清。
根据大量实验现象，注射量、裂解温度和注射速度对检测精度有很大影响。
首先，当裂解温度和氧气流量不变时，响应值会随着进样量的增加而增加，但进样量需要根据样品的硫含量进行调整。
紫外荧光法测定轻柴油中硫含量的探讨
关键 词 ： 外荧 光法 ； 灯法 ； 含量 ； 硫 化 紫 燃 硫 低
中 图 分 类 号 ： ５ ． ｏ６ ７３ 文 献 标 识 码 ： Ａ 文 章 编 号 ：６ １９ ０ （０ １０ ．０ ６０ １７ —９ ５ ２ １ ）９０ ３ ．４
一
１ 实 验 部 分
１ １ 仪 器 与 试 剂 ．
ｍ ｌ Ｅ ０ ０ ｕｔ Ａ ５ ０Ｓ紫 外荧 光 总 硫 分 析仪 ， ｕｔ ｉ ｍｌ ｉ Ｅ ０ ０自动 进 样 器 。 Ａ５ ０
硫 含 量 为 ０１０２ ０３０５、．、．ｇ Ｌ 的 标 ．、．、－、． １ ２０ ・ ０
轻 柴 油 中 硫 含 量 是 直 接 与 环 境 污 染 和 腐 蚀
对 于低 硫 含 量 的轻 柴 油 样 品 。 外 荧 光 法 所 测 数 紫 据 的精 准 性 能 和优 势 更 为 凸 显 出 来 ， 对 以 后 的 这 标准修改和相关研究工作具有重要意义 。
有关 的项 目。若 硫含量 超标 ， 将造成 机动车尾 气 中 的二 氧 化 硫 和 三 氧 化 硫 含 量 增 高 ， 仅 使 环 境 不
刘 荣 ， 郭 桦 ， 江梅 秀
（ 四川省 产 品质量 监督 检验 检测 院 ， 国家 石油 天然 气监督 检验 中心 ， 四川 成都 ６ ０ ３ ） １０ １ 摘 要 ： 阐述 了紫外 荧光 法测 定轻 柴 油 中硫 含量 的分 析原 理和 分析 步骤 ， 过考察 试验 条件 对测 定结 果 通 的影响 来寻 找最 佳实 验条 件 ， 立标 准 曲线 来测 定硫 含量 。检验 了方法 的精 密度 和 准确度 ， 建 特别针 对低 硫含
３ ８
化
总硫含量测定法(紫外荧光法)SH0689-2000
轻质烃及发动机燃料和其他油品的总硫含量测定法（紫外荧光法）ＳＨ／Ｔ０６８９—２０００1 范围１．１本标准适用于测定沸点范围约２５一４００℃，室温下粘度范围约０．２一Ｉ0ｍｍ２／ｓ之间的液态烃中总硫含量。
本标准适用于总硫含量在１．０一８０００ｍｇ／ｋｇ的石脑油、馏分油、发动机燃料和其他油品。
１．２本标准适用于测定卤素含量低于０．３５％（ｍ／ｍ）的液态烃中的总硫含量。
１．３以ＳＩ（国际单位制）作为标准计量单位。
１．４本标准涉及某些有危险性的材料、操作和设备，但是无意对与有关的所有安全问题都提出建议。
因此，用户在使用本标准之前应建立适当的安全和防护措施并确定有适用性的管理制度。
２引用标准下列标准包括的条文，通过引用而构成为本标准的一部分，除非在标准中另有明确规定，下述引用标准应是现行有效标准。
ＧＢ／Ｔ4756石油液体手工取样法３方法概要将烃类试样直接注人裂解管或进样舟中，由进样器将试样送至高温燃烧管，在富氧条件中，硫被氧化成二氧化硫（ＳO2）；试样燃烧生成的气体在除去水后被紫外光照射，二氧化硫吸收紫外光的能量转变为激发态的二氧化硫（ＳＯ2），当激发态的二氧化硫返回到稳定态的二氧化硫时发射荧光，并由光电倍增管检测，由所得信号值计算出试样的硫含量。
警告：接触过量的紫外光有害健康，试验者必须避免直接照射的紫外光以及次级或散射的辐射光对身体各部位、尤其是眼睛的危害。
４意义和应用石油化工厂加工的原料中含有痕量硫化合物会引起催化剂中毒。
本标准可用于测定加工原料中的硫含量，也可用于控制产品中的硫含量。
５仪器５．１燃烧炉：电加热，温度能达到１１００℃，此温度足以使试样受热裂解，并将其中的硫氧化成二氧化硫。
５．２燃烧管：石英制成，有两种类型。
用于直接进样系统的可使试样直接进人高温氧化区。
用于舟进样系统的人口端应能使进样舟进人。
燃烧管必须有引人氧气和载气的支管，氧化区应足够大, 确保试样的完全燃烧。
５．３流量控制：仪器必须配备有流量控制器，以确保氧气和载气的稳定供应。
紫外荧光法测定油品中总硫含量不确定度的评定
硫 含 量 标 准 溶 液 院1mg/L尧5mg/L尧10mg/L尧50mg/L尧100mg/
L尧200mg/L遥
3 不确定度的评定
3.1 油品中硫含量计算的数学模型
X=
G伊1000 V伊D
式中院G要要要试样中的硫的质量袁单位为微克渊滋g冤曰
V要要 要进样体积袁 体积法或通过质量和密度计算得
移移 K=
SXY SXX
=
i
=
渊xi -x軃冤渊yi -y軃冤
1 9
=781.82
渊xi -x軃冤2
i=1
B0=Y軍-K伊X軍=422.18 则拟合的标准曲线方程为院Y=781.82X+422.18 如表 2遥 计算修正值的不确定度的中间数据为如表 3遥 因此线性回归方程的标准偏差为院
287
综合论述
汽车等交通工具的正常使用袁 易造成事故曰 盂影响油品的质
量袁使油品的储存安定性变差袁进而影响发动机等设备的正常
工作遥Leabharlann 测量不确定度就是对测量结果质量的定量表征袁 测量结
果的可用性很大程度上取决于其不确定度的大小遥 所以袁测量
结果必须附有不确定度说明才是完整并有意义的[1]遥
1 试验方法
用注射器将试样直接注射到高温燃烧管中袁在高温尧富氧
到袁M/D袁单位为微升渊滋L冤曰
D要要要试样的密度袁单位为克每毫升渊g/mL冤渊未稀释
试样冤曰或溶液浓度袁单位为克每毫升渊g/mL冤渊体积稀释法冤曰
1000要要要转换因子袁由 滋g/mg 转化为 滋g/g 时的系数遥
3.2 不确定度分量的来源
影响硫含量的准确性的因素有以下五点院
渊1冤由测试的标准曲线所引入的不确定度曰
总硫含量测定法紫外荧光法SH0689 2000
总硫含量测定法(紫外荧光)SH0689-2000 法．轻质烃及发动机燃料和其他油品的总硫含量测定法（紫外荧光法）ＳＨ／Ｔ０６８９—２０００1 范围本标准适用于测定沸点范围约２５一 １．１２ｍｍ４００℃，0室温下粘度范围约０．２一Ｉ本标准适用于总／ｓ之间的液态烃中总硫含量。
硫含量在１．０一８０００ｍｇ／ｋｇ的石脑油、馏分油、发动机燃料和其他油品。
３本标准适用于测定卤素含量低于０．２１．５％（ｍ／ｍ）的液态烃中的总硫含量。
以ＳＩ（国际单位制）作为标准计量单１．３位。
操作４１．本标准涉及某些有危险性的材料、但是无意对与有关的所有安全问题都提和设备，出建议。
因此，用户在使用本标准之前应建立适当的安全和防护措施并确定有适用性的管理制度。
２引用标准下列标准包括的条文，通过引用而构成为本标准的一部分，除非在标准中另有明确规定，下述引用标准应是现行有效标准。
ＧＢ／Ｔ4756石油液体手工取样法３方法概要将烃类试样直接注人裂解管或进样舟中，由进样器将试样送至高温燃烧管，在富氧条件中，硫被氧化成二氧化硫（ＳO）；试样燃烧生成的2气体在除去水后被紫外光照射，二氧化硫吸收紫外光的能量转变为激发态的二氧化硫（ＳＯ），当激发态的二氧化硫返回到稳定态的二2氧化硫时发射荧光，并由光电倍增管检测，由所得信号值计算出试样的硫含量。
警告：接触过量的紫外光有害健康，试验者必须避免直接照射的紫外光以及次级或散射的辐射光对身体各部位、尤其是眼睛的危害。
．４意义和应用石油化工厂加工的原料中含有痕量硫化合物会引起催化剂中毒。
本标准可用于测定加工原料中的硫含量，也可用于控制产品中的硫含量。
５仪器５．１燃烧炉：电加热，温度能达到１１００℃，此温度足以使试样受热裂解，并将其中的硫氧化成二氧化硫。
５．２燃烧管：石英制成，有两种类型。
用于直接进样系统的可使试样直接进人高温氧化区。
用于舟进样系统的人口端应能使进样舟进人。
燃烧管必须有引人氧气和载气的支管，氧化区应足够大, 确保试样的完全燃烧。
紫外荧光法测定汽柴油中总硫含量不确定度的评定
广东化工 2019年第5期· 202 · 第46卷总第391期紫外荧光法测定汽/柴油中总硫含量不确定度的评定范永华(国家石油石化产品质量监督检验中心(广东)，广东惠州 516003)[摘要]GB/T 34100-2017《轻质烃及发动机燃料和其他油品中总硫含量的测定-紫外荧光法》适用于测定汽油、含氧汽油、柴油、生物柴油等发动机燃料的总硫含量[1]，测定范围为1.0~8000 mg/kg。
本文介绍采用GB/T34100-2017直接进样系统测定汽/柴油中硫含量不确定度，选取车用柴油作为实验样品，从试验原理评定了不确定度的来源，对各个不确定度进行了评定，并计算了扩展不确定度。
当试样的硫含量为5.2394 mg/kg 时，其扩展不确定度为0.2724 mg/kg(k=2)。
[关键词]汽油；柴油；紫外荧光法；总硫含量；不确定度[中图分类号]O65 [文献标识码]A [文章编号]1007-1865(2019)05-0202-02Evaluation of Uncertainty in Determination of Total Sulfur in Gasoline/Diesel byUltraviolet FluorescenceFan Yonghua(National Quality Supervision & Testing Center for Petroleum and Petrochemical Products (Guangdong), Huizhou 516003, China)Abstract: GB/T34100-2017《Standard Test Method for Determination of Total Sulfur in Light Hydrocarbons, Spark Ignition Engine Fuel, Diesel Engine Fuel, and Engine Oil by Ultraviolet Fluorescence》is applicable to engine fuel such as gasoline, oxygen enriched gasoline diesel, biodiesel and so on. Samples containing 1.0 mg/kg to 8000 mg/kg total sulfur can be analyzed. This article describes GB/T34100-2017 direct injection system to determine the uncertainty of total sulfur in gasoline/diesel. Selected a diesel as sample，the sources of uncertainty were evaluated from the experimental principle. Calculated each uncertainty and expanded uncertainty. When the total sulfur in diesel is 5.2394 mg/kg, the expanded uncertainty is 0.2724 mg/kg (k=2).Key words: gasoline；diesel；ultraviolet fluorescence；total sulfur；uncertainty1 引言燃料油中的硫包括元素硫、活性硫化物及非活性硫化物，活性硫化物包括硫醇(RSH)、硫酚(ArSH)、单质硫(S)和硫化氢(H2S)等，而非活性硫化物则包括硫醚、二硫化物、噻吩等。
紫外荧光法测定车用汽柴油中硫含量
第49卷第9期辽宁化工Vol.49，N o.9 >020 年&月 Liaoning Chemical Industry September,2020紫外荧光法测定车用汽柴油中硫含量王艺\张怡2，孙儒瑞(1.海南省产品质量监督检验所，海南海口570203; 2.海口海关技术中心，海南海口570311 )摘 要：建立紫外荧光测定汽柴油中硫含量的方法，采用硫含量标准溶液建立硫含量标准曲线，研究该方法的准确度和精密度和该方法与其他方法的对比。
结果表明，硫质量浓度在〇.5 ~ 20 m g L1范围内，硫质量浓度线性方程分别为7=161.9J C-6.147,相关系数#为1.000,以标样质量浓度为丨OmgU平行进样6次，进行精密度的考察，该精密度为2.72%。
与其他检测方法比较，该方法操作简单，检测时间短，容易推广。
关键词：紫外荧光法；汽油；柴油；硫含量中图分类号：TE622.n文献标识码：A文章编号：1004-0935 (2020) 09-1188-03石油产品中硫含量不仅在石油炼制过程中会腐 蚀设备，而且会使炼油催化剂中毒而失去活性，造 成不可估量的损失N l。
汽、柴油中的硫化物含量过 高会导致发动机和燃油栗的腐蚀，使汽车三元催化 器催化剂中毒，导致三元催化器失效，同时汽车尾 气中的硫化物，也是大气污染的重要原因之一。
此 外，硫化物燃烧产生的S02会在粉尘中所含有的 Fe203催化作用下产生S〇3,其与空气中的水汽反应 生成硫酸雾滴121。
这些酸雾一旦被人体吸入，便会 对呼吸道产生强烈的刺激作用，严重者会导致死亡。
因此，国家制定相关车用汽柴油质量标准来限制市 场流通的汽柴油达到低硫或无硫汽柴油标准，具有 重要意义。
随着我国对车用汽柴油质量标准要求的不断提 高，GB 17930—2016《车用汽油》131和GB 19147— 2016《车用柴油》141标准要求国V、VIA/V I B车用 汽柴油硫质量分数>10 mg+g'目前，检测汽柴油中硫含量的常用方法主要有 燃灯法151、能量色散X射线荧光光谱法161、单波长 色散X射线荧光光谱法1”和紫外荧光法|81。
车用汽柴油中硫含量应用紫外荧光法的测定探究
28一、前言硫含量在石油产品中不只是使石油炼制时对设备造成腐蚀，将使炼油催化剂产生中毒现象而明显降低其活性，导致的损失较为严重。
硫化物在汽柴油中有过高含量将在一定程度上腐蚀发动机和燃油泵，使汽车三元催化器催化剂产生中毒现象，影响三元催化器的效果，硫化物主要存在于汽车尾气中，是一个比较重要的大气污染原因。
另外，硫化物燃烧形成的二氧化硫受粉尘中三氧化二铁的催化作用影响而转变为三氧化硫，与空气中的水汽发生反应而产生硫酸雾滴。
若人体将这些酸雾吸入，将严重刺激呼吸道，症状严重将造成人员死亡。
所以，国家通过对相关车用汽柴油质量标准的制定实现对市场中汽柴油低硫或无硫标准的相符程度进行限制，其作用不言而喻。
随着近年来日益提高对车用汽柴油质量标准要求，国家颁布实施的《车用汽油》和《车用柴油》等相关标准要求国Ⅴ、ⅥA/ⅥB 车用汽柴油硫质量分数不超过10毫克/千克。
目前，检测对汽柴油中硫含量目前主要常用的检测方法为燃灯法、单波长色散X射线荧光光谱法、能量色散X 射线荧光光谱法及紫外荧光法。
按照《车用柴油》标准的有关要求，对测定硫含量的方法存在不同意见时，应采用紫外荧光方法。
二、硫含量的试验测定1.试验试剂及试验测定仪器试验试剂为硫标样（分别为0.5毫克/升、1.0毫克/升、5.0毫克/升、10.0毫克/升及20.0毫克/升）。
试验测定仪器采用美国生产的ANTEK9000 紫外荧光测定仪。
2.试验测定仪器工作条件裂解段达到1050摄氏度，氧气为400毫升/分钟的流量，氩气为100毫升/分钟的流量，达到20微升进样量即可。
3.测试的基本原理将试样向裂解管或进样舟中直接注入，进样器将试样向富氧高温燃烧管中送入，硫在样品中被氧化为二氧化硫，将其中存在的水分除去后经紫外光进行照射，二氧化硫吸收紫外光的能量向激发态的二氧化硫进行转变，当其返回到二氧化硫时发射荧光，荧光可被光电倍增管检测到，经放大向计算机记录中传输，硫含量与信号值之间具有正比关系拟合工作曲线，硫在样品中的含量可根据工作曲线进行测定。
基于紫外荧光分析的汽柴油硫含量检测方法研究
基于紫外荧光分析的汽柴油硫含量检测方法研究摘要：通过研究汽柴油中硫含量紫外荧光粉检测分析中的相关问题，将测试方法中最为关键的三个问题确定下来，在此基础上逐一分析与验证样品检测精度的影响因素。
结果显示，利用紫外荧光分析法对汽柴油硫含量进行测定，完全符合分析精密度的要求，具有一定的可行性。
关键词：紫外荧光分析；汽柴油硫含量；检测方法；研究汽柴油硫含量在一定程度上可以直接将油品质量反映出来。
车用汽油中硫的不足会腐蚀机器设备，待其燃烧会排放出大量污染空气的尾气，且该问题越来越严重后果，因此世界各国逐渐降低了硫在车用燃料中的限值。
现阶段，主要采用紫外荧光法、库仑法、燃灯法和色谱分析法来测定硫含量，且某市质量技术监督检验检测中心在2012年将较为完整的紫外线荧光法检测体系建立起来，但是仍然需要深入的研究检验过程中所涉及到的重要技术问题。
1测定原理在氧气充足和硫高温条件下会被逐渐氧化并生成二氧化硫，二氧化碳在经脱水后在紫外光的照射下可以进行能力的吸收，然后会将这种能量逐渐转变为激发态的二氧化硫，然后会回到稳定状态并将荧光发射出来，而后根据特定波长光电倍增管会检测接受，经过微电流放大器的放大、计算以及数据的处理以后，会将其转化为与光强度成正比的电信号。
在进行系统检测分析前，需要基于标准样来将标准曲线建立起来，在分析样品时仪器自动的比较样品数据，以此便可以将样品中硫的具体含量确定下来。
2关键问题2.1试剂和标样的选择试剂与标样的品质会对测试精度造成直接影响，在实际测试过程中为提高精，一般会采用分析纯级试剂，且样本会到专业机构购买。
2.2建立标准曲线在制作标本曲线的过程中，浓度合适的标准样品的选择至关重要。
标准曲线应该以所测油品硫含量浓度为依据来将与之相对应的对比曲线选择下来，在实际进行测试分析的过程中，关于质量体积密度系统会自动生成，然后对比浓度合适的标准曲线，若样品比较大且超出既定范围，则会导致误差比较大。
2.3测试仪器的操控关于测试仪器的操控主要面对两大问题，即仪器设备的调试与操作流程的明确。
浅谈紫外荧光法测定硫含量的影响因素
浅谈紫外荧光法测定硫含量的影响因素发布时间：2022-06-27T01:08:39.042Z 来源：《科学与技术》2022年5期作者：楚淑萍[导读] 随着经济的快速发展，人民生活水平的大幅度提升，汽车保有量不断增加楚淑萍中国石油天然气股份有限公司东北销售大连分公司摘要：随着经济的快速发展，人民生活水平的大幅度提升，汽车保有量不断增加，汽柴油的需求量也随之增加，但汽柴油燃烧后释放出的二氧化硫严重污染。
所以，国家对汽柴油中的硫含量限值越来越低，因而，精确测定油品中硫含量对油品质量控制、环境可持续改善具有重要意义。
本文主要探讨研究依据SH/T 0689-2000《轻质烃及发动机燃料和其他油品的总硫含量测定法（紫外荧光法）》测定硫含量的影响因素，进一步提高试验结果的精确度。
关键词：荧光硫测定仪硫含量影响因素硫含量是车用汽油、车用柴油检测项目中与环保和腐蚀有关的重要项目。
石油产品中的硫化物主要是有机硫化物，而有时也有极少量腐蚀性极强的元素硫和硫化氢溶于油中。
成品油中一般硫的形态是多种多样的，有硫醚、硫醇、杂环硫和经脱硫后形成二硫化物、单质硫、硫化氢等，而硫醇、单质硫和硫化氢是活性硫，是具有腐蚀性的所有硫化物在燃烧后生成二氧化硫和三氧化硫排放到大气中会污染环境，若与水接触后会产生具有腐蚀的酸性物质，腐蚀机械设备、输油管道及储油容器。
我国把降低石油产品中的硫含量作为油品质量升级的主要质量指标之一。
目前我国从2019年1月1日起，车用汽油（VIA）、车用柴油（VI）产品标准中要求硫含量质量指标不大于10 mg/kg，随着车用汽油、车用柴油硫含量质量指标不断降低，对炼油工艺和油品分析提出了更高的要求。
紫外荧光法作为车用汽油（VIA）、车用柴油（VI）硫含量测定的仲裁分析方法，因其线性范围宽、抗干扰能力强、分析速度快、操作简单、准确度高等优点，在测定车用汽油、车用柴油中的硫含量得到了非常广泛的应用。
因此，探究紫外荧光法测定汽柴油中硫含量的影响因素，对其准确性的测定具有非常重要的意义。