基于离子液体的液相微萃取法测定水样中农药残留
离子液体单滴微萃取-高效液相色谱法测定水体中磺胺类药物
离子液体单滴微萃取-高效液相色谱法测定水体中磺胺类药物吴翠琴;陈迪云;周爱菊;邓红梅;刘永慧【摘要】应用离子液体单滴微萃取(SDME)技术,建立了水体中7种磺胺类药物的高效液相色谱(HPLC)分析方法.考察了萃取剂种类与体积、萃取时间、搅拌速度、溶液pH值、盐浓度及萃取温度对萃取效率的影响.确定了最佳萃取条件为:利用9 μL-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([C<,4MIM][PF<,6])离子液体作为萃取液滴,在搅拌速度为300r/min、萃取温度为50℃的条件下,对pH3,NaCl浓度为0.33g/mL 的10.0 mL水样萃取35 min.存最佳条件下,7种磺胺在0.005～2.000 mg/L浓度范围内呈良好的线性关系,线性相关系数为0.9994～0.9998;检出限为0.001～0.003 m/L(S/N=3);[C<,4MIM][PF<,6]对7种磺胺的富集倍数在22～107之间;5次平行测定的相对标准偏差为3.1%～5.6%;对自来水、江水、湖水和废水的加标回收率为84.3%～106%.%A novel method was developed for the determination of seven sulfonamides in water samples using ionic liquid-based single drop microextraction coupled with high performance liquid chromatography. The influence of extraction parameters including extraction solvent, volume of extraction solvent, extraction time, stirring speed, pH value, NaCl concentration of sample solution and extraction temperature were investigated. Using 9 μL 1-butyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate ([C4MIM][PF6])as extraction drop, 10. 0 mL aqueous sample with 0. 33 g/mL NaCl (pH 3) was extracted for 35 min with stirring at 300 r/min at 50 ℃. Under the optimal conditions,good linear relationships were obtained in the sulfonamides concentrations of 0. 005-2. 000 mg/L with the correlation coefficients of 0. 9994-0. 9998; the detectionlimits were 0. 001-0. 003 mg/L (S/N=3); the enrichment factors of[C4MIM][PF6] for the seven sulfonamides were from 22 to 107; the RSD of matrix spiked samples were 3.1％-5.6％(n=5). The proposed method was applied to the determination of the seven sulfonamides in tap, river, lake and waste water with recoveries of the seven sulfonamides in the range of 84.3％-106.0％.【期刊名称】《分析化学》【年(卷),期】2011(039)001【总页数】5页(P17-21)【关键词】离子液体;单滴微萃取;磺胺类药物;高效液相色谱【作者】吴翠琴;陈迪云;周爱菊;邓红梅;刘永慧【作者单位】广州大学环境科学与工程学院,广州,510006;广州大学环境科学与工程学院,广州,510006;广州大学化学化工学院,广州,510006;广州大学环境科学与工程学院,广州,510006;广州大学环境科学与工程学院,广州,510006【正文语种】中文磺胺类药物是指含有对氨基苯磺酰胺结构的一类药物的总称，具有抗菌谱广、疗效强等优点，是目前水产养殖业中最常使用的抗生素之一，广泛用于鱼类的疖疮病、细菌性败血病、肠炎病、烂鳃病、弧菌病等的治疗［1］。
单滴液相微萃取_高效液相色谱法测定水中二甲戊乐灵农药残留
单滴液相微萃取2高效液相色谱法测定水中二甲戊乐灵农药残留董杰 曹鹏 沈英 王文玲 孙福生3(苏州科技学院环境科学与工程学院,苏州215011)摘 要 应用单滴液相微萃取(S D 2LP ME )技术建立了水体中二甲戊乐灵农药的高效液相色谱(HP LC )分析方法。
研究了不同的萃取条件(萃取剂、体积、萃取时间、搅拌速度、温度等)及测定条件对检测二甲戊乐灵的影响,确定了最佳萃取条件:环己烷作萃取剂,萃取剂体积5μL,液滴体积2μL,搅拌速度350r/m in,35℃条件下萃取35m in 。
应用此方法测定了自来水和太湖水样中的二甲戊乐灵农药残留,相对标准偏差(RS D )在215%～3.4%(n =6)之间;回收率为88.0%～99.8%。
关键词 单滴液相微萃取,二甲戊乐灵,高效液相色谱 2008206207收稿;2008211212接受本文系江苏省“环境科学与工程”重点实验室项目3E 2mail:fusheng_sun@yahoo 1 引 言二甲戊乐灵是二硝基苯胺类除草剂,用于防除一年生禾本科杂草和某些阔叶杂草,除草效果好,安全性高,现已国产化并得到广泛应用。
二甲戊乐灵被认为是可疑的内分泌干扰剂和可能的致癌物质[1,2]。
有关二甲戊乐灵的测定报道多见于用气相色谱法测定蔬菜中的残留,也有用高效液相色谱测定土壤中微量二甲戊乐灵的报道[3]。
一般水体中二甲戊乐灵的浓度很低,通常只有μg /L 级,无法直接测定。
传统的富集方法是液2液萃取法(LLE ),LLE 需要消耗大量有毒有害的有机溶剂,繁琐费时,而且在萃取过程中容易产生大量乳状液,影响萃取效率。
液相微萃取(liquid phase m icr oextracti on,LP ME )是1997年以来发展的一种新的环境友好的萃取方法[4～6],其基本原理与传统的LLE 一致,通过待测物在水相和有机相之间的分配进行萃取富集。
本研究采用静态单滴LP ME 法萃取富集水体中二甲戊乐灵,取得了良好的富集倍数,萃取液用高效液相色谱(HP LC )进行测定,结果令人满意。
液相微萃取技术在农药残留检测中的应用
液相微萃取技术在农药残留检测中的应用摘要:大多数农药残留物质属于有毒有害物质,它们以各种危害形式持续存在于环境当中,并通过不同的途径进入人体后危害人体健康｡因此建立快速､准确､有效的农产品中农药残留量检测分析方法势在必行｡液相微萃取(LPME)技术集采样､萃取､浓缩为一体,具有成本低､设备简单､有机溶剂用量少､富集倍数高､易与气相色谱(GC)､高效液相色谱(HPLC)､质谱(MS)仪器联用等优点,属于环境友好型的绿色样品前处理技术｡对液相微萃取技术的原理､技术模型及其在农药残留检测中的应用和发展前景进行了综述｡关键词:液相微萃取(LPME);农药残留;检测Application of LPME in Pesticide Residues DetectionAbstract:Most pesticide residues are toxic and harmful substances, which exist in various harmful forms in the environment. They come into human body through various means, and are harmful to human health. Therefore, a rapid and effective method for accurate detection of environmental pollutants and residues is imperative. Liquid phase microextraction(LPME) is a environment-friendly and green sample pre-treatment technology. It is a method of combining concentrating, extracting and sampling, and a method with the advantages of low cost, simple device, less organic solvent and high enrichment factors. It could be combined with gas chromatography(GC), high performance liquid chromatography(HPLC) and mass spectrometry (MS). The principle, model, application and prospect of LPME in detection of pesticide residues were reviewed.Key words: LPME; pesticide residue; detection常见的农药按用途可分为杀虫剂､杀螨剂､杀菌剂和除草剂等,按结构则可分为含氯类农药､含磷类农药､有机硫类农药､取代苯类农药､唑类农药､氨基甲酸酯类农药､拟除虫菊酯类农药等｡农药在防治病虫害､保护农作物生长､增加农产品产量､提高国民经济收入等方面产生了一定的积极效应,但是在使用过程中也会产生农药残留(一般简称农残),并给人类和动物的健康带来了一些负面影响｡1 不同国家的蔬菜农残限量标准及常用农残检测方法随着人民生活水平的不断提高,农残问题已成为各国政府日益关注的问题｡农药作为持久性污染物中的一大类,其残留量必须加以控制,农残限量标准是各国控制农药使用的一个重要参数,但由于各国国情和地域的不同,农残限量标准也有所差别｡滕葳等[1]将中国蔬菜农药残留量与美国､日本､欧盟等发达国家和组织限量标准进行了对比(表1)｡结果表明,中国的许多标准都采用了国际先进标准,尤其是关系到人身健康的安全卫生标准｡控制农残是防止有残留超标的农药进入食物链危害人和动物健康安全的关键环节之一｡目前主要的农残检测方法有免疫分析法､气相色谱(GC)法､高效液相色谱(HPLC)法､气-质联用(GC-MS)法､液-质联用(HPLC-MS)法等｡但由于免疫分析法开发难度较大,且只适用于单一化合物或结构相似的化合物;色-质联用技术价格较为昂贵,在实际应用中没有GC和HPLC那样普及[2]｡在农残分析过程中,研发省时､高效､有机溶剂用量少的样品前处理新技术是农残分析研究的一个热点[3]｡近年来,人们提出了多种样品前处理技术,如固相萃取(SPE)､固相微萃取(SPME)､超临界流体萃取(SFE)､微波萃取(MAE)､液相微萃取(LPME)等｡LPME是在液-液萃取(LLE)和SPME技术的基础上发展起来的新型微萃取技术,不仅克服了SPME 技术不能与HPLC､毛细管电色谱(CEC)等仪器联用的缺点,还优化了传统LLE技术费时､有机溶剂用量大､萃取率低等诸多不足,它集采样､萃取和浓缩为一体,属于环境友好型的绿色分析技术[4]｡2 液相微萃取(LPME)技术及其在农残检测中的应用2.1 液相微萃取(LPME)技术LPME技术[4]的基本原理是建立在样品与微升级甚至纳升级的萃取溶剂之间的分配平衡基础上的,按照操作模式的不同一般可分为:单滴液相微萃取(SDME)､膜液相微萃取(MLPME)､分散液-液微萃取(DLLME)等(表2)｡它们的区别在于样品和萃取液的接触方式不同,其中每种模式又包括一些不同的方法,如SDME中又可分为常规单滴液相微萃取(SDME)和顶空单滴液相微萃取(HS-SDME)等方式;膜液相微萃取又包含了静态顶空液相微萃取(SHS-LPME)､动态顶空液相微萃取(DHS-LPME)､静态中空膜液相微萃取(SHF-LPME)和动态中空纤维膜液相微萃取(DHF-LPME)等;DLLME模式下又有上浮溶剂固化液-液分散微萃取(DLLME-SFO)､离子液体-液-液分散微萃取(IL-DLLME)等｡2.1.1 单滴液相微萃取(SDME) SDME[5,6]是LPME的一种,分为常规的SDME和HS-SDME｡SDME 技术是将一滴萃取溶剂悬于GC微量注射器针头尖端,然后浸于样品溶液或者悬于样品顶部空间,使分析物从水相转移至有机相,经过一定的时间后将微滴抽回注射器并转移至色谱系统进行分析(图1)[7,8]｡1996年,Jeannot等[9]对顶空液相微萃取(HS-LPME)的理论基础进行了初步探讨｡顶空液相微萃取[10-12]是顶空取样和液相微萃取的结合,是指将有机溶剂液滴悬于样品的顶空或者采用吸有微量有机溶剂的微量注射器抽取样品的顶空气体来萃取样品顶空中的挥发､半挥发性成分的技术｡1997年,He等[13]根据萃取溶剂在萃取过程中所处的状态将LPME分为静态液相微萃取(SLPME)和动态液相微萃取(DLPME)｡影响SDME的主要因素有:萃取剂的种类和单滴体积､萃取的时间､搅拌速率以及温度等条件｡房贤文等[14]采用SDME-GC的联用技术测定了水中的酞酸二甲酯(DMP)和酞酸二丁酯(DBP),发现萃取率随萃取时间的延长而增加,但时间太长会影响分析时间,而搅拌速度过快会影响萃取液滴的稳定性｡SDME具有有机溶剂用量少､设备简单､操作时间短的优点;但有机溶剂的易挥发性使萃取效率和方法的重复性受到影响｡2.1.2 膜液相微萃取(MLPME) MLPME[15,16]主要包括SHS-LPME､DHS-LPME､SHF-LPME和DHF-LPME,是利用膜对混合物中各组分的选择渗透性的差异来实现分离､提纯和浓缩的新型分离技术｡SHS-LPME是将萃取用的有机溶剂液滴(1~5 μL)悬挂在微量注射器的针尖上,置于样品基质的顶空中,对样品中的挥发成分进行富集的一种萃取方式[10]｡影响HS-LPME萃取效率的因素有:样品的温度和pH､萃取剂的种类､体积､温度､萃取时间､盐效应等｡陈士恒等[17]利用半导体制冷技术,采用挥发性溶剂进行HS-CLPME,扩展了HS-LPME可选择溶剂的范围,减少了溶剂峰与挥发性样品峰的干扰,提高了顶空液相微萃取与气相色谱的兼容性｡HS-LPME技术具有有机溶剂耗量少､选择性强､干扰物质少､富集倍数高､操作步骤少､易于与其他仪器联用等优点｡HF-LPME是1999年由Stig等[18]首次提出的｡HF-LPME按照萃取相的状态则可分为SHF-LPME和DHF-LPME;HF-LPME按照萃取相的数目可以分为两相式和三相式:即液-液微萃取(LLME)和液-液-液微萃取(LLLME)｡HF-LPME技术的基本原理是基于萃取目标物在两相间的分配系数不同而达到分离的目的(装置详见图2和图3)｡LLME主要用于在有机相中有较高溶解度的样品萃取,且有机相和水相不能互溶;而LLLME则仅用于能离子化的酸碱性样品｡影响萃取效率的主要因素有:萃取溶剂､pH､萃取时间､盐效应､温度等[19]｡丁健桦等[20]建立了浸入式三相液相微萃取与高效液相色谱联用(LLLME-HPLC)来测定复杂基质中柠檬酸的分析方法,发现对于有机酸类样品萃取时间并不与萃取率成正比,原因可能是随萃取时间的增加,待测物质的逆向传质加快,同时中空纤维膜上的有机相溶解加剧;盐浓度越高,有机酸的萃取率反而越低｡HF-LPME技术具有集采样､萃取和浓缩于一体,有机溶剂用量少,富集倍数高的优点[5,6]｡2.1.3 分散液-液微萃取(DLLME) DLLME是2006年由Rezaee等[21]发展起来的一种新型微萃取技术,它可以分为DLLME-SFO和IL-DLLME两种方法｡DLLME是基于目标分析物在样品溶液和小体积的萃取剂之间平衡分配的过程,适用于亲脂性高或中等的分析物;对于具有酸碱性的分析物,可以通过控制样品溶液的pH,使分析物以非离子化状态存在,从而提高分配效率｡DLLME具体操作步骤为:在带塞的离心管中加入一定体积的样品溶液(水相,A);将含有有机溶剂(萃取剂)的分散剂通过注射剂或移液枪快速注入离心试管中,轻轻振荡,从而形成一个水/分散剂/萃取剂的乳浊液体系(B);此时萃取剂能被均匀地分散在水相中,与待测物有较大的接触面积,待测物可以迅速由水相转移到有机相且达到两相平衡,萃取时间短是微萃取的一个突出优点｡最后通过离心使分散在水相中的有机溶剂(萃取剂)沉积到试管底部(C),用微量进样器吸取一定量的有机溶剂(萃取剂)后直接进样测定(D),DLLME装置示意图如图4[3]｡影响DLLME萃取效率[22]的主要因素:萃取剂的种类(一般有卤苯､二氯乙烷､四氯乙烷､四氯化碳､氯仿等);萃取剂的体积(一般为5.0~100.0 μL);分散剂的种类(甲醇､乙醇､乙腈､丙酮､四氢呋喃等);分散剂的体积(一般为0.5~1.5 mL);萃取时间的选择以及盐浓度等｡翦英红等[23]利用DLLME-HPLC-UVD建立了水样中痕量硝基苯的分析方法,考察了分散剂对萃取率的影响,指出了分散剂应是既能溶于水又能溶于萃取剂的有机溶剂｡DLLME集采样､萃取和浓缩于一体,具有操作简单､快速､成本低､富集效率高､有机溶剂用量少等优点,可与GC､HPLC､MS等仪器联用,是一种环境友好的LPME新技术[3]｡DLLME-SFO[24]的基本原理和DLPME基本相同,不同的是DLLME-SFO所用萃取剂的熔点接近室温且密度较低,便于萃取剂和样品的分离｡影响SFO-LPME 萃取率的主要因素有:萃取剂的种类(一般为十一醇､1-十二醇､2-十二醇､正十六烷等)､萃取温度(一般在55~65 ℃)､萃取剂的体积(一般为10.0~150.0 μL)､搅拌速率､萃取时间､离子强度等｡IE-DLLME则是以离子液体为萃取剂,结合DLLME技术形成的一种新型微萃取技术,离子液体对许多有机物质有良好的溶解性能,且克服了传统有机溶剂易挥发的缺点等,从而使其受到了人们的重视｡秦九红等[25]建立了以十一醇为萃取剂,吡咯烷二硫代甲酸铵(APDC)为螯合剂的DLLME-SFO-FAAS测定环境中痕量镉的分析方法｡优化了分散剂,萃取剂(十一醇)的类型和体积(300.0 μL),考察了溶液的pH(pH=5),APDC浓度(0.70 μg/L)以及萃取温度(40 ℃)和时间(10 min)对萃取效率的影响,获得了较为满意的富集(18.0倍)结果｡2.2 液相微萃取(LPME)在农药检测中的应用2.2.1 水体环境中农药的检测水体中的农残量是环境污染程度的一个重要参数,对其进行检测和控制有助于更好地解决环保问题｡水体环境中农残的分析经常用到SDME技术,Pinheiro等[26]运用SDME和GC-FID的联用技术对水样中的有机磷类农药和拟除虫菊酯类农药进行了检测,用1.0 μL甲苯作萃取剂,该类农药的检出限为0.30~3.00 μg/L,检测范围大于饮用水中的规定范围,具有现实的使用价值｡然而李星星等[27]则利用辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐离子液体作萃取剂,将SDME与HPLC技术结合起来,成功地测定了水中杀螨隆农药的残留量,同时还考察了萃取剂的种类和体积､液滴大小等对萃取效率的影响,在确定的最佳条件下,该方法的线性范围为50.00~5 000.00 μg/L,R2=0.999 4,RSD为2.1%(n=6),检出限为30.00 μg/mL(S/N=3),富集倍数为217.0倍,用此方法测定地下水和矿泉水水样中杀螨隆的农残,加标回收率为88.0%~106.0%｡在水体环境中检测农残,HF-LPME技术与其他仪器联用较为常见,杨秀敏等[28]应用HF-LPME与HPLC建立了水样中的氨基甲酸酯类农残测定的分析方法,该方法以甲苯为萃取溶剂,在室温条件下以720 r/min的转速,在4.5 mL的样品溶液中萃取20 min后进行检测分析,结果显示富集倍数均大于45.0倍,线性范围为10.00~100.00 μg/L,相关系数均大于0.990 0｡而李刚等[29]则利用HF-LPME和GC-MS的联用技术成功地测定了水中拟除虫菊酯类农药的残留,他们以甲苯为萃取剂,富集倍数为63.0~292.0倍,在实际水样中的回收率为92.4%~98.0%｡Basheer 等[30]探索了利用HF-LPME来监测海水中的12种有机氯农药,均获得了良好的重复性(RSD<14.00%)｡DLLME技术也是水体中农残检测经常用到的样品前处理技术｡Wei等[31]应用DLLME与HPLC-VWD联用技术建立了水样中(河水､湖水)灭多威的测定方法,富集倍数达70.7倍,检出限为1.00 μg/L｡谢洪学等[32]将DLLME与GC-FID的检测技术相结合,建立了水样中甲拌磷农药残留的测定方法;该方法经优化后是以10.0 μL的四氯乙烯为萃取剂,1.0 mL的丙酮为分散剂,样品体积5.0 mL,在20 ℃的试验温度下,获得了富集倍数达到300.0倍的良好效果｡Zhao等[33]应用DLLME-GC-FPD的联用技术分析了水样(河水､井水和农业用水)中13种有机磷农药的残留,该方法富集倍数高达789.0~1 070.0倍,平均加标回收率为78.9%~107.0%,获得了令人满意的结果｡Nagaraju等[34]建立了DLLME与GC-MS 联用测定水样中三嗦类除草剂的新方法,该类除草剂的检出限为0.02~0.12 μg/L,实际样品河水和自来水的加标回收率分别为85.2%~114.5%和87.8%~119.4%,获得了较为满意的结果｡为了能够简便､快速测定水中敌敌畏的残留量,孔娜等[35]选择了一种较为新颖的样品前处理技术:微波辅助-顶空液相微萃取(MAE-HS-LPME),再与HPLC方法联用建立了水样中敌敌畏残留的分析方法,他们将条件进行了优化:以二甲苯为萃取剂,NaCl含量为5.0%,将pH调节到2.5,萃取15 min后进行试验,富集倍数达到54.0倍,实际水样的加标回收率为87.4%~103.0%,结果发现该方法节省溶剂､选择性好､应用范围较为广泛｡2.2.2 蔬菜中农药的检测蔬菜是人们日常生活中不可或缺的食品,其农残量的控制和检测更易引起人们的关注,蔬菜的基质比水体要复杂得多,所以对样品前处理技术的要求也更高｡为了优化样品前处理的过程,林海禄等[36]将HF-LPME 与HPLC联用,以六氟磷酸盐离子液体作萃取剂,建立了蔬菜中对硫磷农药残留的分析方法;该方法将离子液体作为液-液-液三相微萃取的接受相,正辛醇为有机萃取溶剂,转速800 r/min,萃取时间为30 min,得到的线性范围为1.00~50.00 μg/L,富集倍数高达132.0倍,方法快速､简单､灵敏度高､无需进行过滤等前处理过程,具有较好的应用前景｡在蔬菜的农残检测中,由于其样品基质复杂,为了使其基质干扰较小,样品前处理过程采用DLLME技术的较为多见｡杜晓婷等[37]利用DLLME-GC-MS联用技术建立了蔬菜中有机磷农药残留的分析方法,该方法以氯苯为萃取剂,丙酮为分散剂,取样品溶液萃取3 min后进行测试分析,获得了良好的线性范围,其加标回收率为60.0%~95.0%,RSD为2.8%~9.1%,结果令人较为满意｡为了建立番茄中有机磷农药残留的测定方法,Araz[38]将DLLMP与GC-FPD技术联用,以氯苯为萃取剂,丙酮为分散剂,将样品萃取30 min后进行测定,其相关系数均大于0.991 7,而RSD 均小于10.0%｡郝家勇等[39]应用IL-DLLME的样品前处理技术和HPLC仪器联用,建立了番茄样品中4种氨基甲酸酯类农药的测定方法,该方法以1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐为萃取溶剂,样品经2 min萃取后进样检测,4种氨基甲酸酯类农药的检出限(S/N=3)为0.12~0.43 μg/L,富集倍数达到317.0~625.0倍,且回收率为75.0%~120.0%(RSD为5.3%~5.5%),与传统方法相比而言,此方法简便､灵敏､消耗溶剂少,被认为是一种具有潜力的农残检测技术｡2.2.3 水果中农药的检测水果能够补充人体所必需的水分和微量元素,是人体获得微量元素的重要途径,为了使果树在生长过程中不受病虫的危害,农药的使用是不可避免的,但农药的残留是必须控制的,否则会危害人类的健康｡为了获得简单､快速､准确､环境友好的农残检测方法,孙玉珍等[40]以LLLME和HPLC的联用技术为检测手段,利用三相中空纤维磁力搅拌的新型LPME技术模式对待测样品做了前处理,快速分离并富集了橘子中残留的吡虫啉农药,以正辛醇为萃取剂,以KH2PO4溶液为接受相,以KOH溶液为给出相介质;在一定的条件下萃取20 min后进行测定,富集倍数为19.2倍,在5.00~200.00 μg/L的范围内获得了理想的结果｡在水果样品前处理过程中,复杂的基质效应也会影响待测组分的测定｡一般情况下,人们都以富集能力较强的DLLME前处理技术作为首选｡赵文婷等[41]将DLLME与GC-FPD的检测技术结合起来建立了苹果中有机磷农药残留检测的新方法,该方法以二氯苯为萃取溶剂,丙酮为分散剂;经过萃取和离心后注入GC进行检测,发现3种含磷类农药在500.00~20 000.00 μg/L的范围内具有良好的线性｡焦琳娟等[42]将DLLME与GC技术结合到一起,建立了果汁中3种含磷农药的测定方法,该方法以甲苯为萃取溶剂,经过25次萃取后注入色谱系统进行检测,结果发现该方法在40.00~400.00 μg/L范围内具有良好的线性,富集倍数达到22.3~51.5倍,具有广阔的应用前景｡3 结语随着中国农业的发展和农产品进出口贸易的扩大,特别是加入WTO以后,对农产品农残的分析研究也越来越重视,因此发展集采样､萃取､浓缩于一体,操作简便､成本低廉､基质干扰小､环境友好的分析技术已成为一种趋势｡而LPME技术是农残检测中一个具有广阔应用前景的前处理技术;以LPME技术为基础,结合现代色谱方法如高分辨的气质法(GC-HRMS)､快速气相色谱法､二维色谱(GC×GC)和超高效液相色谱(UPLC)等将发展成为快速､高效､灵敏的农残分析技术中的最佳选择｡参考文献:[1] 滕葳,柳琪,郭栋梁.国内外农药残留量标准限量水平的比较[J].食品研究与开发,2003,24(2):34-35.[2] 蔡德玲,司士辉,陈九星,等.含氟拟除虫菊酯类农药残留检测分析研究进展[J].农药研究与应用,2008,12(3):9-14.[3] 臧晓欢,吴秋华,张美月,等.分散液相微萃取技术研究进展[J].分析化学,2009,37(2):161-168.[4] SARAFRAZ-YAZDI A, AMIRI A. Liquid-phase microextraction[J]. Trends Anal Chem,2010,29:1-14.[5] REZAEE M, ASSADI Y, MILANIHOSSEINI M R,et al.Determination of organic compounds in water using dispersive liquid-liquid mieroextraction[J]. J Chromatogr A,2006,1116:1-9.[6] BERIJANI S,ASSADI Y,ANBIA M,et al. Dispersive liquid—liquid microextraction combined with gas chromatography-flame Photometric detection very simple,rapid and sensitive method for the determination of organophosphorus pesticides in water[J]. J Chromatogr A,2006,1123:1-9.[7] HOU L,LEE H K.Determination of pesticides in soil by liquid-phase microex—traction and gas chromatography—mass spectrometry[J]. J Chromatogr A,2004,1038:37-42.[8] 徐冬辉,刘俊亭,郭晓明.单滴液相微萃取技术的原理与应用[J].河北医药,2007,29(11):1258-1259.[9] JEANNOT M A, CANTIVELL F F. Solvent microextraction into a single drop [J]. Anal Chem,1996,68:2236-2240.[10] 孙世豪,宗永立,谢剑平,等. 顶空液相微萃取技术综述[J]. 烟草科技,2006(5):41-46.[11] 王炎,张永梅,梁志华,等. 顶空液相微萃取测定溶剂型涂料中挥发性有机物[J]. 分析试验室,2008,27(3):115-118.[12] 熊玉宝,张勇, 廖春华,等.液相微萃取在农药残留物检测中的应用[J]. 现代农药,2011,10(3):12-16.[13] HE Y,LEE H K. Liquid-phase microextraction in a single drop of organic solvent by using a conversional microsyring[J].Anal chem,1997,69:4634-4640. [14] 房贤文,谭培功,董新春,等.单滴液相微萃取气相色谱测定水中的酞酸酯类化合物[J].分析实验室,2007,26(7):100-103.[15] 张兰英.环境样品前处理技术[M].北京:清华大学出版社,2008. 152-282.[16] 岳永德.农药残留分析[M].北京:中国农业出版社,2003.48.[17] 陈士恒,王建伟,李伟伟,等.顶空低温液相微萃取技术分析水中杂醇油和啤酒挥发性成分[J].分析化学,2011,39(5):675-679.[18] STIG P B, RASMUSSEN K E. Liquid-liquid-liquid micro-extraction for sample preparation of biological fluids prior to capillary electrophoresis[J].Ana1 Chem,1999,71:2650-2652.[19] 罗明标,刘维,李伯平,等. 多孔中空纤维液相微萃取技术的研究进展[J]. 分析化学,2007,35(7):1071-1077.[20] 丁健桦,何海霞,杨新磊,等.复杂基质中柠檬酸的液相微萃取[J]. 色谱,2008,26(1):88-92.[21] REZAEE M, ASSADI Y, AHMADI F, et a1. Determination of organic compounds in water using dispersive liquid-liquid microextraction[J]. J Chromatogr A,2006,1116:1-9.[22] 熊力. 绿色样品前处理技术——液相微萃取技术简介[J].气象水文海洋仪器,2009(2):91-94.[23] 翦英红,范宁伟,张德. 分散液液微萃取高效液相色谱法测定环境水样中的硝基苯[J].天津化工,2011,25(1):51-54.[24] 王莹莹,赵广莹,常青云,等. 悬浮固化液相微萃取技术研究进展[J].分析化学,2010,38(10):1517-1522.[25] 秦九红,杨君,向国强.浮动液滴固化分散液相微萃取-火焰原子吸收光谱法测定环境样品中的镉[J].化学研究,2011,22(3):74-78.[26] PINHEIRO A, ANDRADE J. Development, validation and application of a SDME/GC-FID methodology for the multiresidue determination of organophosphate and pyrethroid pesticides in water[J]. Talanta,2009,79:1354-1359.[27] 李星星,汪路路,孙福生.基于离子液体的单滴液相微萃取-高效液相色谱法测定水中杀螨隆农药残留[J].分析实验室,2011,30(3):73-76.[28] 杨秀敏,王志,王春,等.中空纤维液相微萃取-高效液相色谱法测定水中残留的氨基甲酸酯类农药[J].色谱,2007,25(3):362-366.[29] 李刚,张占恩.中空纤维膜液相微萃取-气相色谱-质谱法测定水样中的拟除虫菊酯类农药[J].理化检验:化学分册,2010,46(3):227-231.[30] BASHEER C, LEE H K, OBBARD J P. Determination of organochlorine pesticides in seawater using hollow fiber menbrane microextraction and gas chromatography-mass spectrometry[J]. J Chromatogr A,2002,968:191-199. [31] WEI G,LI Y,WANG X. Application of dispersive liquid-liquid microextraction combined with high-Performance liquid chromatography for the determination of methomyl in natural Waters[J]. J Sep Sci,2007,30:3262-3267.[32] 谢洪学,何丽君,吴秀玲,等.分散液液微萃取-气相色谱法测定水样中甲拌磷农药[J]. 分析化学,2008,36(11):1543-1546.[33] ZHAO E C, ZHAO W T, HAN L J, et al. Application of dispersive liquid-liquid mieroextraction for the analysis of organophosphorus pesticides in watermelon and cucumber[J]. J Chromatogr A,2007,1175:137-140.[34] NAGARAJU D, HUANG S D. Determination of triazine herbicides in aqueous samples by dispersive liquid-liquid microextraction with gas chromatography-ion trap mass spectrometry[J]. J Chromatogr A,2007,1161:89-97.[35] 孔娜,邹小兵,黄锐,等.微波辅助-顶空液相微萃取在线联用高效液相色谱法测定环境水样中的敌敌畏[J].色谱,2010, 28(12):1200-1203.[36] 林海禄,闫红.中空纤维离子液体液相微萃取测定蔬菜中有机磷农药[J].食品科技,2010,35(11):292-294.[37] 杜晓婷,周敏,张剑,等.蔬菜中甲胺磷等5种有机磷农药残留量的分散液-液微萃取/气质联用技术检测[J].分析测试学报,2010,29(7):751-754.[38] ARAZ B. Sample preparation method for the analysis of some organophosphorus pesticides residues in tomato by ultrasound-assisted solvent extraction followed by dispersive liquid-liquid microextraction[J]. Food Chem,2011,126:1840-1844.[39] 郝家勇,罗小玲,唐宗贵,等.离子液体分散液相微萃取-高效液相色谱法测定番茄中的氨基甲酸酯类农药[J]. 分析测试学报,2010,29(11):1169-1172.[40] 孙玉珍,朱荣林,胡琳珍,等.液相微萃取-高效液相色谱法测定桔子和蚯蚓中吡虫啉的残留降解[J]. 安徽农学通报,2011,17(9):32-35.[41] 赵文婷,杨中华,魏朝俊,等.分散液相微萃取测定苹果中灭线磷马拉硫磷和毒死蜱残留[J]. 农业环境科学学报,2010,29(9):1840-1844.[42] 焦琳娟,陈燕施.果汁中有机磷农药残留的动态液相微萃取/气相色谱法检测[J].分析测试学报,2008,27(7):779-781.。
液相微萃取前处理结合高效液相色谱法在农药残留分析中的应用
液相微萃取前处理结合高效液相色谱法在农药残留分析中的应用【作者】吴秋华；【导师】王志【作者基本信息】河北农业大学，农产品加工及贮藏工程，2011，博士【摘要】样品预处理,是分析过程中最重要、最关键的步骤,尤其是分析复杂基质样品中痕量组分时,样品预处理技术往往成为分析成功与否的关键。
样品预处理的目的不仅是从样品中分离出目标分析物,从而减少或消除其他组分的干扰,同时还要对分析物进行浓缩以实现痕量测定。
传统的样品前处理技术如液液萃取、固相萃取,存在操作繁琐耗时,需要使用大量的对人体和环境有毒或有害的有机溶剂等缺点。
所以多年来人们致力于建立省时、高效、有机溶剂使用量少的样品前处理技术。
液相微萃取(Liquid phase microextraction, LPME)是近年来发展起来的一种操作简单、成本低、有机溶剂用量少、环境友好的样品前处理新技术,受到国内外研究工作者的广泛关注。
本论文将液相微萃取与高效液相色谱(High performance liquid chromatography, HPLC)技术相结合建立了水样、土样和蔬菜等样品中多种农药残留的检测方法。
在系统查阅有关文献资料的基础上,主要进行了以下研究工作:(1)由于农药的广泛使用而造成的水污染问题,已经成为一个严重的全球环境问题,监测水环境中的农药残留对保障人类健康和保护环境都具有重要意义。
本文将分散液液微萃取(DLLME)与高效液相色谱联用建立了水样中的4种氨基甲酸酯类农药(呋喃丹、西维因、抗蚜威和乙霉威)残留的测定方法。
对影响DLLME的实验条件进行了优化,包括萃取剂和分散剂的种类及其用量、萃取时间和盐浓度等。
在优化实验条件下4种氨基甲酸酯类农药的富集倍数可达101 ~ 145倍,线性范围为5 ~ 500 ng/mL,线性相关系数为0.9978 ~ 0.9998。
检出限(S/N = 3)在0.4 ~ 1.0 ng/mL之间,该方法成功的应用于实际水样中4种氨基甲酸酯类农药残留的测定,加标回收率在76.0% ~ 94.0%之间,相对标准偏差RSDs为4.7% ~ 6.5% (n = 5)。
液相微萃取技术在样品药物检测中的运用
液相微萃取技术在样品药物检测中的运用
液相微萃取是一种常用的前处理技术，可用于样品药物检测中。
其原理是利用离子液体、有机溶剂或表面活性剂等微量的捕获剂，将目标化合物从样品中萃取出来使其富集到少量的萃取相中，从而达到加速样品前处理的目的。
液相微萃取技术具有操作简单、节约时间、节省药物使用量等优点，受到广泛关注和应用。
液相微萃取的主要特点是在无水体系中进行，以减少样品的消耗，同时增加了样品前处理的选择性和灵敏度。
该技术具有分析速度快、选择性高、检测极限低等优点，有望成为常规样品前处理技术。
液相微萃取技术主要适用于有机物和水溶性有机物的前处理，在生物样品中的应用也日渐增多。
例如，在药物检测中，液相微萃取技术一般应用于人体生物样品（如尿液、血液、唾液等）的前处理。
利用液相微萃取技术进行药物检测时，需要确定合适的捕获剂、最佳化提取条件以及合适的检测方法等因素，以确保准确性和可重复性。
液相微萃取技术在药物检测中的应用已经得到了证实，例如在血液样品的前处理中，等离子体氧化物谱分析液相微萃取技术被证明可以在低浓度下检测出小分子靶向药物；在尿液样品的前处理中，液相微萃取技术相对于固相萃取是更具竞争性的前处理方式，具有更好的选择性和高灵敏度，可以用于检测多种药物。
总之，液相微萃取技术在药物检测中的应用是十分重要的，尤其是在生物样品的前处理中具有广泛的应用前景。
未来，这一技术将继续被广泛采用，并将不断发展出更加高效和精准的前处理方法，为药物检测质量和效率的提升做出更大的贡献。
液液微萃取法测定液体样品中甲霜灵残留
液液微萃取法测定液体样品中甲霜灵残留摘要：农药残留一直以来是一个比较棘手的问题，由于农药的大量和不合理地使用，农药残留问题越来越引起人们的重视，特别是食品中的农药残留。
本论文在对当前农药残留分析方法作了调查研究和分析的基础上，探讨研究用气相色谱法对甲霜灵农药进行定性和定量分析。
建立了一套适合检测液体样品中甲霜灵残留的检测方法。
此方法用于测定甲霜灵农药在国内尚未见报道。
关键词：农药残留气相色谱甲霜灵液液微萃取1、农药残留分析介绍1.1 农药残留分析的目的和特点农药残留分析是应用现代分析技术对残存于各种食品、环境介质中微量、痕量以至超痕量水平的农药进行的定性、定量测定。
其主要作用和目的是：研究农药施用后在农作物或环境介质中的代谢、降解和转归，制定农药残留限量标准、农药安全使用标准等，以满足政府管理机构对农药注册以及农药安全、合理使用的管理；检测食品和饲料中农药残留的种类和水平，以确定其质量和安全性，并作为食品和饲料在国际国内贸易中品质评价和判断的标准和依据，满足政府管理机构对食品质量和安全的管理；检测环境介质（水、空气、土壤）和生态系生物构成的农药残留种类和水平，以了解环境质量和评价生态系统的安全性，满足环境监测与保护的管理。
农药残留分析是分析化学中最复杂的领域，其原因是以下几个特点所致：1. 残留分析需分离和测定的物质是在ng（10-9g）、pg（10-12g）甚至fg（10-15g）水平，一次成功的分析需要有对许多参数的正确理解。
例如提取和净化方法的成功与否取决于残留分析人员对操作条件的正确的选择和结合。
2. 样品使用农药历史的未知性和样品种类的多样性造成了分析过程的复杂性。
3. 农药品种的不断增多，对农药多残留分析提出了越来越高的技术适应性和要求。
1.2农药残留分析方法的选择在选择采用何种农药残留分析方法时，一般应考虑以下几个因素：1.目标农药的理化性质、分析任务的要求、样品的性质及样品来源的用药历史。
分散液相微萃取-高效液相色谱法测定水体中毒死蜱残留
分散液相微萃取-高效液相色谱法测定水体中毒死蜱残留贺江;龙海波【摘要】水体中的农药残留是严重的环境安全问题之一,并可通过水产养殖或种植业等途径污染食品。
本研究应用分散液相微萃取(Dispersive liquid-liquid microextraction ,DLLME)技术,建立水体中毒死蜱的高效液相色谱( High performance liquid chromatography ,HPLC)分析方法。
通过考察萃取剂种类、分散剂种类、萃取剂用量、分散剂用量、盐度以及pH等因素对分散液相微萃取的影响,确定最佳操作参数。
经优化的水体中毒死蜱分散液相微萃取过程为：以100μl三氯乙烷为萃取剂,1200μl甲醇为分散剂,混匀后,加入10 ml水样,室温静置2 min,以3000 r/min离心2 min,吸取15μl沉积相,进行HPLC分析。
本方法操作简单、成本低,灵敏度、准确度及精密度高,可为水体中毒死蜱残留检测提供新的方法。
%The residue of pesticides in water system is one of the serious environmental safety problems, and may con-taminate food through a variety of ways. In the current study, dispersive liquid-liquid micro-extraction ( DLLME) technology was applied for develop a high performance liquid chromatography ( HPLC) analysis methods for the detection of chlorpyrifos in water. In the optimized protocol, the mixture of 100μl trichloroethane used as extract agent and 1 200μl methanol used as dispersing agent were added with 10. 0 ml water samples and stored at room temperature for 2 min, and 15μl deposition sam-pled from above mixture centrifuged at 3 000 r/min for 2 min were subjected to HPLC analysis. The newly developed method was applied to detected the chlorpyrifos with the concentrations ranging from 0. 01~1. 00 mg/L, theresults showed the spiked recoveryes were above 85. 5%, indicative of the sensitivity, accuracy and precision. This method offers a new approch for the detection of chlorpyrifos in water sample.【期刊名称】《江苏农业学报》【年(卷),期】2015(000)005【总页数】5页(P1179-1183)【关键词】分散液相微萃取;高效液相色谱;毒死蜱;水体;农药残留【作者】贺江;龙海波【作者单位】湖南文理学院生命科学学院，环洞庭湖水产健康养殖与加工湖南省重点实验室，湖南省水产高效健康生产协同创新中心，湖南常德 415000;湖南文理学院生命科学学院，环洞庭湖水产健康养殖与加工湖南省重点实验室，湖南省水产高效健康生产协同创新中心，湖南常德 415000【正文语种】中文【中图分类】S132随着经济和社会的发展，中国水产品的消费量逐年上升，与此同时，水产养殖业在中国环洞庭湖等地区已成为农民增收的重要途径。
液相微萃取技术在样品药物检测中的运用
液相微萃取技术在样品药物检测中的运用液相微萃取（Liquid-liquid microextraction，简称LLME）是一种新兴的样品预处理技术，广泛应用于样品药物检测中。
LLME技术主要通过两种不相溶的有机相形成的两相体系来实现目标物质的富集和分离。
在LLME过程中，通常选择极性较低的有机溶剂作为萃取剂，将其与水样中的目标物质充分混合，形成两相体系，并通过离心或其他分离方法将两相分离。
有机相中目标物质的浓缩度较高，可以通过进一步的分析手段进行检测和分析。
与传统的液液萃取方法相比，LLME技术具有以下优点：第一，LLME所使用的有机溶剂体积较小，能够在样品中形成微小的液滴，从而增大了样品表面积和质量传递效率。
第二，LLME技术对于目标物质的亲和性较高，可以更好地富集和分离目标物质，提高了检测的灵敏度。
LLME技术操作简便，不需要特殊的设备，成本较低。
在样品药物检测中，LLME技术具有广泛的应用。
LLME技术可以用于环境水样中药物残留的检测。
通过LLME技术可以富集和分离水样中的抗生素、药物废物等，从而实现对其的分析和检测。
LLME技术可以用于食品样品中药物残留的检测。
通过LLME技术可以富集和分离食品样品中的农药、兽药等，从而实现对其的分析和检测。
LLME技术还可以用于生物样品中药物的检测。
通过LLME技术可以富集和分离血液、尿液中的药物，从而实现对其的分析和检测。
液相微萃取技术是一种新兴的样品预处理技术，在样品药物检测中具有广泛的应用前景。
它能够有效地富集和分离目标物质，提高检测的灵敏度和准确性。
随着技术的不断发展和进步，相信LLME技术将在样品药物检测中发挥更大的作用。
液相微萃取技术在样品药物检测中的运用
液相微萃取技术在样品药物检测中的运用液相微萃取技术（LPME）是一种高效、低耗、无毒的样品预处理技术，广泛应用于样品药物检测中。
它通过在液相中将待测样品中的目标分析物萃取到有机溶剂中，实现样品的富集和净化，提高检测的灵敏度和准确性。
本文将详细介绍液相微萃取技术在样品药物检测中的运用。
液相微萃取技术在药物体内药代动力学研究中的应用非常广泛。
药代动力学研究是评价药物在体内吸收、分布、代谢和排泄过程的重要手段。
液相微萃取技术能够将药物及其代谢产物从生物样品中富集，降低样品复杂性和提高检测灵敏度。
研究人员使用液相微萃取技术和质谱联用技术研究了某种药物在动物体内的分布情况，发现该药物在肝脏中的浓度要高于其他器官，为进一步研究其药效学和毒理学奠定了基础。
液相微萃取技术在尿液中毒品的检测中也有广泛的应用。
毒品滥用对社会治安和公共健康产生了严重的威胁，快速、准确地检测尿液中的毒品成分对于打击毒品犯罪和保护公众安全至关重要。
液相微萃取技术可以将尿液中毒品成分高效地富集到有机溶剂中，避免了尿液本身的复杂性对检测结果的干扰。
研究人员使用液相微萃取技术配合毛细管电泳和质谱联用技术，成功检测到尿液中的可卡因、大麻、安非他命等毒品成分，为尿液中毒品的快速检测提供了有效的方法。
液相微萃取技术在环境水样中环境激素的分析中也有重要的应用。
在现代社会中，环境污染对人类健康产生了严重的威胁，其中环境激素是一类特别重要的污染物。
液相微萃取技术可以有效地从水样中富集环境激素，降低水样复杂性对分析的干扰，提高检测的灵敏度和准确性。
研究人员使用液相微萃取技术配合高效液相色谱和质谱联用技术，成功检测到水样中的苯酚类、酚类等环境激素成分，为环境水样的监测和评价提供了有效手段。
液相微萃取技术在样品药物检测中的运用
液相微萃取技术在样品药物检测中的运用液相微萃取技术（LPME）是一种高效、灵敏、环境友好且操作简便的样品前处理技术，在样品药物检测及其它领域具有广泛的应用前景。
本文将从液相微萃取技术的原理、方法、应用和优势等方面对其在样品药物检测中的运用进行介绍。
液相微萃取技术是一种将有机溶剂从样品中透析出来的技术，其基本原理是利用两种不相溶溶液的接触固液萃取过程。
通常情况下，有机溶剂通过微孔或微孔道进入样品中，溶质被有机溶剂抽取，然后通过振荡或离心等方法将有机溶剂与样品分离，最终得到样品中溶质的浓缩液。
与传统的液液萃取相比，液相微萃取技术具有以下显著的优势：液相微萃取技术使用的溶剂量很少，通常只需要几毫升到几十毫升的有机溶剂，相比传统的液液萃取方法可以减少90%以上的有机溶剂用量，大大降低了有机溶剂的消耗和废弃物的产生，符合环保要求。
液相微萃取技术操作简单，只需要将有机溶剂注入适当的萃取装置中，与样品接触一定时间后，即可通过振荡或离心等方法将有机溶剂与样品分离。
相比传统的液液萃取方法需要多次萃取和分液操作，大大减少了操作步骤和样品损失的可能性。
液相微萃取技术具有较高的灵敏度和选择性。
由于有机溶剂与样品接触的时间短而密切，有机溶剂对样品中的溶质更易于抽提，从而提高了方法的灵敏度。
液相微萃取技术可以通过调整溶剂的种类和性质来优化选择性，实现对目标化合物的高效抽提和富集。
液相微萃取技术在样品药物检测中的应用非常广泛。
在体液样品中的药物分析中，液相微萃取技术可以对大体积的样品进行预处理，去除样品中的蛋白质和杂质，提高检测的灵敏度和准确性。
在环境样品中的药物分析中，液相微萃取技术可以对水样、土壤样品等进行快速的前处理，实现对其中药物残留和代谢产物的检测。
在药物代谢动力学研究中，液相微萃取技术可以对小动物的体液样品进行快速提取和富集，实现对药物代谢产物的定量分析。
液相微萃取技术还可以用于药物合成和药物质量评价等领域的研究。
动态液相微萃取-气相色谱法测定水样中残留有机磷农药
动态液相微萃取-气相色谱法测定水样中残留有机磷农药焦琳娟;何淑琴
【期刊名称】《理化检验-化学分册》
【年(卷),期】2009(045)001
【摘要】应用动态液相微萃取与气相色谱联用技术测定了水样中3种有机磷农药(敌敌畏、甲基对硫磷、对硫磷).考察了萃取溶剂、溶剂体积、萃取次数、水样pH 值以及离子强度对液相微萃取的影响.该方法甲基对硫磷、对硫磷的线性范围在30～70μg·L-1之间,敌敌畏的线性范围在40～70μg·L-1之间,回收率在84.9%～103.0%之间,相对标准偏差(n=7)在5.1%～9.4%之间,检出限(3S/N)为26.5～35.7μg·L-1.
【总页数】3页(P40-41,45)
【作者】焦琳娟;何淑琴
【作者单位】韶关学院化学与环境工程学院,韶关512005;韶关学院化学与环境工程学院,韶关512005
【正文语种】中文
【中图分类】O657.7
【相关文献】
1.离子液体液相微萃取-气相色谱法测定水果中3种有机磷农药残留 [J], 林海禄;彭雪娇;闫红
2.果汁中有机磷农药残留的动态液相微萃取/气相色谱法检测 [J], 焦琳娟;陈燕施
3.动态液相微萃取-气相色谱法测定水样中有机磷农药残留 [J], 金晓英;袁东星
4.双毛细管柱气相色谱法测定水样中多种有机磷农药残留量 [J], 梅文泉;黎其万;郑永权;董丰收
5.双毛细管柱气相色谱法测定水样中多种有机磷农药残留量 [J], 梅文泉;黎其万;郑永权;董丰收
因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
支撑离子液体膜微萃取-气相色谱法测定水中有机氯农药
支撑离子液体膜微萃取-气相色谱法测定水中有机氯农药徐洁;储险峰;马驰远;董永全;吴小琴【期刊名称】《环境监测管理与技术》【年(卷),期】2014(000)004【摘要】将1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸离子液体固定于无纺布上形成支撑离子液体膜，结合液相微萃取技术对水样中的有机氯农药进行分离与富集，并用气相色谱法测定。
通过试验对影响萃取效率的有关条件进行优化，使该方法在0．500μg/L～10．0μg/L范围内线性良好。
方法检出限为0．02μg/L～0．08μg/L，测定0．04μg/L的混合标准溶液平均回收率为75．0％～87．3％，RSD＜7％。
【总页数】4页(P37-40)【作者】徐洁;储险峰;马驰远;董永全;吴小琴【作者单位】江西省环境监测中心站，江西南昌330029;江西省环境监测中心站，江西南昌 330029;江西省持久性污染物控制与资源循环利用重点实验室，南昌航空大学环境与化学工程学院，江西南昌 330063;江西省持久性污染物控制与资源循环利用重点实验室，南昌航空大学环境与化学工程学院，江西南昌 330063;江西省持久性污染物控制与资源循环利用重点实验室，南昌航空大学环境与化学工程学院，江西南昌 330063【正文语种】中文【中图分类】O657.7+1【相关文献】1.新型液-液微萃取--气相色谱法测定海水中的有机氯农药 [J], 陈飞2.顶空固相微萃取-气相色谱法测定水中16种有机氯农药的含量 [J], 许秀艳;曹方方;丁曦宁;陈烨3.固相微萃取-气相色谱法测定水中痕量有机氯农药 [J], 邰超;齐永安;庞玉娟;赵同谦4.顶空固相微萃取气相色谱法测定水中有机氯农药及类似物 [J], 董春洲;王文芳5.固相萃取膜富集-气相色谱法测定地下水中23种有机氯农药的含量 [J], 吴艳;张鸣姗;何书海;李腾崖;莫孙伟因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
MS法测定水中残留农药的研究的开题报告
液相微萃取-GC/MS法测定水中残留农药的研究的开题报告一、选题背景和意义随着现代农业的发展，农药的使用量在不断增加，导致农产品中的农药残留现象越来越普遍。
这些农药和其代谢物会通过地下水、表面水等渠道进入水体，对水体生态环境和人类的健康都造成一定的威胁。
因此，开展针对水中农药残留的检测方法研究具有重要意义。
传统的水中农药残留检测方法主要包括色谱法、质谱法等，这些方法一般需要复杂的样品预处理过程，操作繁琐，且往往存在较大的气相干扰。
相比之下，液相微萃取-GC/MS法无需进行复杂的样品预处理，每次操作样品量很少，且能有效去除样品中的干扰物质，具有检测灵敏度高、精度好、分离效果好等优点，已经成为水中农药残留检测的重要方法。
二、研究内容和方法本研究的研究内容是采用液相微萃取-GC/MS法测定水中残留农药的含量。
研究方法的主要步骤包括：1. 水样采集与净化：采集不同来源的实际水样，在常温下使用过滤器过滤除悬浮物后蒸馏水样，以保证样品的纯度和精确度。
2. 液相微萃取：使用针头直接在水样中插入微量有机溶剂，通过微量溶剂的挥发和气化将溶剂萃取的物质质量浓缩到极小的体积。
3. GC/MS分析：使用GC/MS技术对萃取的物质进行分析和鉴定，确定农药残留的类型、含量和分布规律。
三、预期成果和意义通过本研究，预期可以得到以下成果：1. 建立液相微萃取-GC/MS法测定水中残留农药方法。
2. 对比不同来源、季节水中农药残留情况。
3. 分析研究农药残留对水体生态环境与人类健康的潜在威胁。
本研究可为水中农药残留检测技术的改进提供新思路和方法，对于保障水资源的安全利用和环境保护具有重要的现实意义。
离子液体分散液-液微萃取-高效液相色谱法测定环境水样中的有机污染物
Ma Weiwei
西北师范大学研究生学位论文作者信息
论文题目
离子液体分散液-液微萃取-高效液相色谱法测定环境水样 中的有机污染物
姓
名
马维炜 分析化学 13519605303 E_mail
ห้องสมุดไป่ตู้
学
号
2010210915 2013 年 5 月 31 日
专业名称 联系电话
答辩日期
kekeshowvi@
Determination of Organic Pollutants in Environmental Water by Ionic Liquid Dispersive Liquid-liquid Microextraction-High Performance Liquid Chromatography
3．1 前言............................................................................................................. 27 3．2 实验部分..................................................................................................... 28 3.2.1 仪器与试剂.......................................................................................... 28 3,2,2 实验方法.............................................................................................. 29 3.3 结果与讨论.................................................................................................... 29 3.3.1 色谱条件的优化.................................................................................. 29 3.3.2 DLLME 条件的优化 ............................................................................ 29 3.3.3 方法的线性范围、检出限和精密度................................................... 33 3.3.4 分离度.................................................................................................. 34 3.3.5 实际水样分析...................................................................................... 35 3.4 结论................................................................................................................ 36 第四章 离子液体分散液-液微萃取-高效液相色谱法测定环境水样中双酚 A..... 37 4.1 前言................................................................................................................ 37 4.2 实验部分........................................................................................................ 38 4.2.1 仪器与试剂.......................................................................................... 38 4.2.2 实验方法.............................................................................................. 38 4.3 结果与讨论.................................................................................................... 38 4.3.1 色谱条件的优化.................................................................................. 38 4.3.2 DLLME 条件的优化 ............................................................................ 38 4.3.3 方法的线性范围、检出限和精密度.................................................. 43 4.3.4 分离度.................................................................................................. 43 4.3.5 实际水样分析...................................................................................... 44 4.4 结论................................................................................................................ 45 参 考 文 献 ............................................................................................................... 46 硕士期间发表论文 ..................................................................................................... 58 致 谢.......................................................................................................................... 59
原位生成离子液体分散液液萃取－高效液相色谱法测定水样中的莠去津
原位生成离子液体分散液液萃取－高效液相色谱法测定水样中的莠去津潘闽君;曹茜;景明;李晋阳;陈家玮【摘要】本文引入绿色溶剂离子液体作为萃取剂，建立了超声辅助－原位生成离子液体分散液液微萃取水样中莠去津的方法。
即处理5 mL 水溶液样品，以80μL 的[HMIM]Cl 为萃取剂，加入400μL 配对离子交换剂双三氟甲磺酰亚胺锂盐（LiNTf2），通过原位生成的疏水性离子液体[HMIM]NTf2，对水中莠去津进行液液微萃取，经辅助超声10 min 后4000 r／min 离心8 min，结合高效液相色谱测定莠去津。
莠去津的检出限为0．01 mg／L，方法线性范围为0．01～0．5 mg／L，加标回收率（100．4％～106．7％）显著优于直接离子液体分散液液萃取法（＜67％）。
这种原位生成离子液体微萃取技术有望应用于更广泛的有机污染物分析检测中。
%A kind of green solvent,ionic liquid,was introduced as an extracting agent,and a new method of dispersive liquid-liquid microextraction based on ultrasonic-assisted in situ ionic liquid formation (DLLM-UAISLF) was established for the High Performance Liquid Chromatography (HPLC)determination of atrazine in water.Five mL of water was treated using 80 μL of [HMim]Cl as the extracting agent,400 μL of LiNTf2 as the ion-exchange material,ultrasound time of 10 minutes and centrifuge time of 8 minutes at 4000 r/min.During this process,the droplets of ionic liquid [HMim ]NTf2 were formed in water and the precipitates were then separated for determination of atrazine by HPLC.The detection limit of atrazine is 0.01 mg/L and the detection values range from 0.01 to 0.5 mg/L.The proposed method yielded recoveries of 100.4% -106.7%,which are obviously better than those (<67%)of direct liquid-liquid microextraction.This method has potential in the determination of organic pollutants.【期刊名称】《岩矿测试》【年(卷),期】2015(000)003【总页数】6页(P353-358)【关键词】水样;莠去津;原位生成离子液体;分散液液微萃取;高效液相色谱法【作者】潘闽君;曹茜;景明;李晋阳;陈家玮【作者单位】生物地质与环境地质国家重点实验室，北京 100083; 中国地质大学北京地球科学与资源学院，北京 100083;生物地质与环境地质国家重点实验室，北京 100083; 中国地质大学北京地球科学与资源学院，北京 100083;生物地质与环境地质国家重点实验室，北京 100083; 中国地质大学北京地球科学与资源学院，北京 100083;生物地质与环境地质国家重点实验室，北京 100083;生物地质与环境地质国家重点实验室，北京 100083; 中国地质大学北京地球科学与资源学院，北京 100083【正文语种】中文【中图分类】S482.32;O658.2;O657.63原位生成离子液体分散液液萃取－高效液相色谱法测定水样中的莠去津潘闽君1，2，曹茜1，2，景明1，2，李晋阳1，陈家玮1，2*( 1．生物地质与环境地质国家重点实验室，北京100083;2．中国地质大学(北京)地球科学与资源学院，北京100083)摘要:本文引入绿色溶剂离子液体作为萃取剂，建立了超声辅助－原位生成离子液体分散液液微萃取水样中莠去津的方法。
超声辅助离子液体分散液液微萃取-反相液相色谱法测定水中丁醚脲残留
超声辅助离子液体分散液液微萃取-反相液相色谱法测定水中丁醚脲残留卢委委;孙福生;董杰;沈英【摘要】建立了超声辅助离子液体分散液液微萃取-反相液相色谱法分析水中丁醚脲残留的新方法.采用疏水性离子液体1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([OMIM]PF6)为萃取剂,乙腈为分散剂.考察了萃取剂和分散剂的种类及体积,超声、静置、离心时间,溶液pH值及盐度等因素对萃取效果和富集倍数的影响.使用Hypersil C18柱(200 mm×4.6 mm i.d.,5 μm ODS C18)液相色谱分离测定萃取液,流动相为100%甲醇、流速0.8 mL/min、柱温25 ℃、检测波长为245 nm.在优化实验条件下,丁醚脲的富集倍数、线性范围和检出限分别为358、0.01 ～1.0 mg/L和0.8 μg/L.运用此方法成功测定了实际水样(自来水、地下水、矿泉水)中的丁醚脲,样品的加标回收率和相对标准偏差(n=6)分别为81% ～98%和1.2% ～8.9%.【期刊名称】《分析测试学报》【年(卷),期】2010(029)011【总页数】5页(P1198-1202)【关键词】离子液体;超声辅助分散液液微萃取;反相液相色谱;丁醚脲;水【作者】卢委委;孙福生;董杰;沈英【作者单位】苏州科技学院,环境科学与工程学院,江苏,苏州,215011;苏州科技学院,环境科学与工程学院,江苏,苏州,215011;苏州科技学院,环境科学与工程学院,江苏,苏州,215011;苏州科技学院,环境科学与工程学院,江苏,苏州,215011【正文语种】中文【中图分类】O657.72;S482.52丁醚脲是一种全新化学结构的新型硫脲类杀虫、杀螨剂,具有独特的作用机理,可视为杀虫剂的前驱物,是一种高效、低毒、低残留、无公害农药新品种,具有内吸和熏蒸作用,持效期长,已广泛用于蔬菜、果树、茶叶、棉花及观赏植物的虫害防治[1]。
随着丁醚脲的广泛应用,必然会对环境及食物造成污染,威胁人类健康。
水样中农药残留的液相色谱检测
水样中农药残留的液相色谱检测综述了近十五年来液相色谱分析方法在环境水中农药残留分析中的应用，对各种常用的在线和离线样品预浓缩技术、检测器以及液相色谱与质谱等仪器的联用进行了讨论，并对液相色谱在农药残留分析中的应用前景进行了评价.水是生命存在的基础，是宝贵的自然资源，也是经济发展的必要条件。
然而随着科学的进步、农业的不断发展，水污染成了当今世界上普遍而又非常严重的问题。
由于农药大面积、持续地在农业上使用，许多农药已经渗透到地表水、地下水中，对饮用水质量和海洋生物都带来潜在威胁［1］。
环境水中各种有机农药残留将对人类及其生存产生的影响目前已经引起了全世界范围的广泛关注，因此检测地表水、地下水、雨水及饮用水中是否有农药及其降解产物超标已是势在必行。
欧盟的饮用水法则（EC/98/83）要求，饮用水中单个及总的农药残留分别不得超过0.1μg?L-1和0.5μg?L-1，而且所采用分析方法的准确度、精密度和检测限（LOD）应符合EC/98/83导则要求［2］，即准确度（以回收率表示）为75％～125％，重复性试验的精密度（RSDr）<12.5％，再现性试验的精密度（RSD R）<25％，检测限（LOD）≤0.025μg?L-1。
同时欧盟用水法则（75/440/EEC）指出，地表水中总的农药残留在0.01～0.5μg?L-1之间［3］。
近年来，液相色谱法在有机分析领域中显示了越来越大的潜力和优越性，尤其是对不挥发、受热易分解、强极性的物质的分离检测显示出了明显的优越性，在农药分析上的应用也逐渐增多，国内已经有很多关于环境水中农药残留检测的报道。
本文就各种液相色谱技术、联用技术及其样品处理方法在环境水中农药残留分析中的应用作一个回顾，目的是使人们进一步认识到液相色谱及其联用技术在环境水中农药残留分析中的重要性。
1液相色谱法1.1液相色谱法（LC）1996年，黄彩海等［4］报道了用高效液相色谱法测定环境水中的嘧磺隆。
离子液体-分散液相微萃取法萃取分离水体痕量铝离子
离子液体-分散液相微萃取法萃取分离水体痕量铝离子王永伟【摘要】[目的]研究离子液体-分散液相微萃取法萃取分离水体痕量Al3+的最优条件.[方法]以水体中铝离子为研究对象,以[C4MIM] Br为萃取剂,以丙酮为分散剂,以桑色素为铝离子络合剂,建立了离子液体-分散液相微萃取法萃取分离水体铝离子的方法,并对分散液相微萃取法的试验条件进行了优化,包括溶液pH、萃取剂与分散剂的种类与用量、萃取时间等.[结果]在最佳试验条件下,铝离子浓度在0.1 ～10.0 μg/mL呈良好的线性关系,相关系数r=0.998 6,相对标准偏差(RSD)为2.8％.[结论]该方法富集效率高、绿色环保,属于环境友好型方法,适用于水体中微量铝离子的分离分析.【期刊名称】《安徽农业科学》【年(卷),期】2017(045)004【总页数】3页(P67-68,155)【关键词】离子液体;Al3+;分散液相微萃取;水体;ICP-OES【作者】王永伟【作者单位】山东省临沂第十二中学,山东临沂276005【正文语种】中文【中图分类】X52铝一直以来被认为是无毒元素，然而近代研究表明，过量摄入铝会在人体中沉积，引起较多疾病[1-2]。
人类摄取铝的主要途径是饮用水，因此，许多国家制定了饮用水中铝的限制指标，我国《生活饮用水卫生标准》中也将铝列为饮用水水质控制指标之一，规定铝含量≤0.2 mg/L[2]，但是目前我国饮用水铝超标现象严重。
目前，铝离子的分析方法包括铬天青分光光度法 [3-4]、水杨基荧光酮-氯代十六烷基吡啶光度法[5]、胶束增溶分光光度法等[6-7]，这些方法虽然操作简单、抗干扰性强，但仪器设备要求高、操作难度大，因此研究灵敏度高、选择性好、操作简便、对环境友好型的分析方法具有重要的现实意义。
然而，由于水环境中铝离子的浓度较低，常规的分光光度法难以适用这一要求，因此需要借助先进的分离富集技术来提高分析方法的灵敏度和选择性[8]。
液相微萃取-高效液相色谱测定水中甲霜灵残留的研究
液相微萃取-高效液相色谱测定水中甲霜灵残留的研究曹鹏;董杰;孙福生【期刊名称】《农药科学与管理》【年(卷),期】2008(29)1【摘要】文章建立了水中痕量甲霜灵残留的液相微萃取-高效液相色谱(LPME-HPLC)检测方法.详细研究了萃取溶剂、体积、萃取时间、搅拌速度、温度、盐度等因素对液相微萃取的影响,确定了最佳萃取条件:甲苯作萃取剂,萃取剂体积2μL,搅拌速度300r/min,30℃条件下萃取30min,盐度8%.此条件下甲霜灵的最低检出浓度为0.86μg/L.相对标准偏差(RSD)3.8%～5.4%.对甲霜灵标准水溶液测得加标回收率为95.0%～99.2%,实际水样加标回收率93.8%～99.6%.富集倍数60.3倍.【总页数】5页(P12-16)【作者】曹鹏;董杰;孙福生【作者单位】苏州科技学院环境科学与工程学院,江苏,苏州,215011;苏州科技学院环境科学与工程学院,江苏,苏州,215011;苏州科技学院环境科学与工程学院,江苏,苏州,215011【正文语种】中文【中图分类】S482.2;O657.7【相关文献】1.中空纤维液相微萃取-高效液相色谱法测定水中3种除草剂残留量 [J], 曹鹏;杨晓庆;马韵婕;王洋子;曹月2.超声辅助离子液体分散液相微萃取-高效液相色谱法测定废水中雌激素的研究 [J], 刘美华;邱彬;陈国南;陈曦3.单滴液相微萃取-高效液相色谱法测定水中二甲戊乐灵农药残留 [J], 董杰;曹鹏;沈英;王文玲;孙福生4.直接液相微萃取-高效液相色谱法测定水中速灭威残留 [J], 毛如虎;相文杰5.中空纤维液相微萃取-高效液相色谱法测定水中残留的氨基甲酸酯类农药 [J], 杨秀敏;王志;王春;韩丹丹;陈永艳;宋双居因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。