教学设计10---沉淀滴定法
初中化学沉淀老师教案
初中化学沉淀老师教案一、教学目标：1. 理解化学沉淀的基本概念和原理；2. 掌握化学沉淀反应的条件和方法；3. 学会进行化学沉淀实验，并观察结果；4. 培养学生观察、实验操作和分析问题的能力。
二、教学内容与安排：1. 化学沉淀的概念和原理（10分钟）- 解释化学沉淀的定义和意义；- 引导学生了解化学沉淀反应中离子的相互作用原理。
2. 化学沉淀的条件和方法（15分钟）- 讲解化学沉淀反应发生的条件，如溶液浓度、温度、酸碱性等；- 示范化学沉淀实验的方法，包括配方和操作步骤。
3. 化学沉淀实验操作及结果观察（30分钟）- 学生分组进行化学沉淀实验，并记录实验过程和结果；- 指导学生观察实验现象，比较不同实验条件下的沉淀现象。
4. 实验数据分析与讨论（15分钟）- 引导学生对实验数据进行分析，总结化学沉淀反应的规律；- 教师带领学生讨论实验中遇到的问题，并探讨解决方法。
5. 实验总结与疑问解答（10分钟）- 要求学生撰写实验总结及心得体会；- 解答学生提出的疑问，巩固学生对化学沉淀实验的理解。
三、教学手段：1. 多媒体辅助教学：通过投影仪展示化学沉淀反应的视频、图片等内容，生动形象地展示实验现象；2. 实验器材和药品：准备好化学沉淀实验所需的试剂、玻璃器皿等器材，以及安全防护用品；3. 分组合作：让学生分组进行化学沉淀实验，促进学生之间的互动和合作。
四、学习方法：1. 观察和实验：学生通过观察实验现象和自己动手操作，积累实践经验，提高学习效果；2. 思维综合：在实验过程中，引导学生通过观察和分析，培养学生的思维综合能力，做出正确的推理和判断；3. 讨论交流：鼓励学生在实验后进行数据分析和问题讨论，提高学生的问题解决能力。
五、教学反馈：1. 实验报告评分：对学生撰写的实验报告进行评分，建议学生在实验报告中包含实验目的、方法、过程和结果等内容；2. 学生表现评价：通过观察学生在实验中的表现和参与程度，对学生进行综合评价和反馈；3. 学生意见收集：收集学生对本次实验的意见和建议，为今后的教学改进提供参考。
沉淀滴定法
第五节沉淀滴定法教学目的：1、掌握沉淀滴定法对反应的要求。
2、掌握银量法确定理论终点的方法原理。
3、明确分级沉淀及沉淀转化的概念。
4、理解测定氯化物的条件。
教学重点与难点：莫尔法(铬酸钾作指示剂)作为教学重点教学内容：一、方法简介沉淀滴定法(precipitationtitration)：也称容量分析法(volumetricprecipitationmethod),以沉淀反应为基础的滴定分析方法。
用作沉淀滴定的沉淀反应必须满足以下条件：(1)反应速度快，生成沉淀的溶解度小；(2)反应按一定的化学式定量进行；(3)有准确确定理论终点的方法。
应用范围：含量在1%以上的卤素化合物和硫氰化物的测定。
解释：沉淀反应很多，但能用于沉淀滴定的沉淀反应并不多，因为很多沉淀的组成不恒定，或溶解度较大，或形成过饱和溶液，或达到平衡速度慢，或共沉淀现象严重等。
目前比较有实际意义的是生成微溶性银盐的沉淀反应。
Ag++Cl-=AgClJAg++SCN-二AgSCNJ以这类反应为基础的沉淀滴定法称为银量法。
主要测定Cl-、Br-、I-、Ag+及SCN-等。
如有一些沉淀HgS、PbSO4、BaSO4等也可用于沉淀滴定法，但重要性不及银量法。
二、银量法确定理论终点的方法｛莫尔法佛尔哈德法法杨司法1、莫尔法什么是莫尔法？以铬酸钾作指示剂的银量法称为“莫尔法”。
以铬酸钾为指示剂，在中性或弱碱性介质中，用硝酸银标准溶液测定卤素化合物含量。
(1)指示剂作用原理：Ag++Cl-AgCl!白Ksp(Agci)=1.8X10-9Ag++GO42-—Ag2CrO4!橙色Ksp止工小=2X10-12因为AgCl和Ag2CrO4的溶度积不同，因而发生分级沉淀，当AgCl沉淀完全后，稍过量的AgNO3标准溶液与K2CrO4指示剂反应生成Ag2CrO4!砖红色(量少时为橙色)。
平衡时，[Ag+]・[C1-]=Ksp AgC i设溶液中[Cl-]=[CrO4]2-=0.1mol/LKsp AgCl1.8X10-10[Ag+]AgC i===1.8X10-9(mol/L)[Cl-]0.1Ksp(Ag2CrO4)2X10-12[Ag+j===必X10-6(mo l/L)[CrO42-]0.1由此可见：[Ag+][Cl-]首先大于Ksp A gCl，则AgCl开始沉淀。
最新-沉淀滴定法 精品
沉淀滴定法
【要求】
1．掌握银量法指示终点的原理及应用条件。
2．熟悉银量法的应用范围。
【内容】
一、概述沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的滴定分析法，应用较多的是银量法，银量法是利用生成难溶性银盐反应为基础的沉淀滴定法。
二、终点检测根据终点检测方法不同分为三种：
㈠铬酸盐指示终点法：根据分步沉淀的原理，以K2CrO4作指示剂，在中性或弱碱性条件下，用AgNO3标准液进行滴定，在计算点附近形成砖红色Ag2CrO4沉淀，以确定终点。
可测定C1—，Br—，不能测定I—，SCN—。
㈡铁铵钒指示剂法：以铁铵钒作指示剂，用AgNO3、硫氰酸盐溶液为标准液，利用SCN—和Ag+及Fe3+的分级反应，在计量点附近出现红色FeSCN2+配离子，以确定终点。
直接滴定可测Ag+，用回滴定可测卤化物。
在硝酸性溶液中进行滴定，以防止Fe3+水解。
测C1—时要防止沉淀转化为AgSCN。
㈢吸附指示剂法：采用吸附指示剂，以AgNO3为标准液，利用卤比银沉淀表面在计量点稍后对指示剂离子吸附，从而使沉淀表面发生颜色变化，以确定终点。
可测定C1—，Br—，I—，SCN—等。
滴定的pH条件根据指示剂的Ka而定，一般在酸至弱碱性溶液中滴定。
沉淀应保持均匀胶体微粒状态。
沉淀的吸附力要适当。
㈣应用实例：中药卤化物测定，有机卤取代化合物的测定。
第10章-4-沉淀滴定法
10.4.1沉淀滴定法 （银量法）
1
10.4.1 沉淀滴定法
沉淀反应为基础的分析方法 沉淀反应很多，但能用于沉淀滴定的不多， 应用较多的是生成难溶Ag盐的反应 Ag+ + Cl- = AgCl Ag+ + Br- = AgBr Ag+ + SCN- = AgSCN 银量法， Cl-, Br-, I-, CN-, SCN-, Ag+
I SCN Br 曙红 Cl 荧光黄
21
使用吸附指示剂，可以考虑以 下几个因素：
要使沉淀比表面积大，防止AgCl沉淀凝 聚
被滴定物质浓度不能太稀，否则沉淀少， 终点不易观察0.005mol/L(Cl-),或 0.001mol/L（Br-,I-,SCN-)
避光滴定
22
标准溶液的配制与标定
AgNO3: （棕色瓶中保存） 纯品直接配制(贵） 粗配后用NaCl标液标定其浓度
NH4SCN: 以AgNO3标液, Volhard法标定 NaCl－工作基准或优级纯，直接配制
高温电炉中于550ºC干燥2h. 置于瓷坩埚中，在石棉网上用天然气灯加热.
23
指示剂 滴定剂
K2CrO4 Ag＋
[CrO42-] [Ag+]2 =Ksp(Ag2CrO4) 出现沉淀时: [Ag+]= {Ksp(Ag2CrO4)/ [CrO42-] }1/2
=1.48×10-5 mol/L 明显Ag+过量了,此时[Cl-]=Ksp/[Ag+]=1.05×10-5 mol/L [Ag+]过量= [Ag+]-[Cl-]=1.48×10-5-1.05×10-5=0.43×10-5
第十章 滴定分析法(二)———淀滴定法
第十章 沉淀滴定法
2. 沉淀滴定法的滴定曲线 例如：以0.1000 mol· AgNO3标准溶液滴定 L–1 20.00 mL 0.1000 mol· L–1 NaCl溶液中Cl－为例来 讨论滴定曲线。在滴定过程中，随着AgNO3溶液的 加入，Cl－的浓度不断变化，那么以滴入AgNO3标 准溶液滴入的百分数为横坐标，以pCl（氯离子浓度 的负对数）为纵坐标，就可绘制出滴定曲线。
第十章 沉淀滴定法
（3）应用范围
佛尔哈德法是在酸性溶液中进行滴定，因 而免去了许多离子的干扰，所以选择性高， 适用范围广，即可以测定Ag+、Cl－、Br－、 I－、SCN－，PO，ASO等。
第十章 沉淀滴定法
3.法扬司法 用吸附指示剂指示终点的银量法称为法扬司（Fajans）法。
（1）基本原理 吸附指示剂是一类有机染料，当它被吸附在胶粒表面之后，可能由于 形成某化合物而导致指示剂分子结构发生改变，从而引起指示剂颜色 的变化，此法正是利用它这一特点来指示滴定终点。 例如荧光黄（用HFIn表示）是一种有机弱酸，它在溶液中解离的阴离 子FIn－呈黄绿色，AgNO3滴定Cl－时，可以用荧光黄作指示剂，在 化学计量点前，溶液中Cl－过量，AgCl沉淀胶粒吸附Cl－，使胶粒带 负电荷，因此不能吸附荧光黄阴离子，计量点后，Ag+过量，AgCl沉 淀胶粒吸附Ag+而带正电，此时吸附荧光黄阴离子，可能由于在AgCl 表面上形成荧光黄化合物，导致颜色发生变化，使沉淀表面呈粉红色， 从而指示滴定终点。如果用NaCl滴定Ag+，则颜色变化正好相反。
pCl = 4.30 （3）化学计量点时 已加入AgNO3溶液20.00 mL，则：
Θ ceq (Cl- ) cΘ ceq (Ag+ ) cΘ Ksp 1.34 10-5 mol L-1 ·
无机及分析化学第十章 氧化还原滴定法和 沉淀滴定法
10-5mol•L-1)比Ag2CrO4(6.6×10-5mol•L-1)小，在滴定过
程中首先析出AgCl沉淀，随着AgNO3的不断加入，
AgCl沉淀不断析出，溶液中Cl-浓度越来越小，Ag+浓度
越来越大， c c > 2 Ag CrO24-
K sp,Ag 2 CrO4
0.059
[ In (O)] lg
n
[ In (R) ]
变色范围：
EIn(o)/In(R)=
EOIn(o)/In(R)±
0.059
n
与酸碱指示剂情况相似 指示剂选择原则：指示剂的EOIn(o)/In（R）与滴
定反应在化学计量点的电极电势相一致。
2.自身指示剂：KMnO4 3.特殊指示剂：淀粉
回本节目录
三、重铬酸钾法
1.基本原理
Cr2O72-+ 14H+ + 6e- = 2Cr3+ + 7H2O 酸性溶液：HCl、H2SO4
方法特点 （1）可直接配制标准溶液 （2）溶液稳定 （3）可在盐酸溶液中滴定
2.应用示例——铁矿石中铁的测定
回本节目录
测定时以二苯胺磺酸钠作指示剂，终点由浅绿色 变为紫红色。 用硫酸和磷酸混合酸化，磷酸可以与Fe3+形成无 色Fe（HPO4）-，有利于终点观察。 滴定反应为：
CH2OH H C OH
C
O + I2
CH2OH H+ H C OH
C O + 2 HI
HO
OH
O
O
第二节 沉淀滴定法
一、莫尔法—铬酸钾作指示剂 二、佛尔哈特法—铁铵矾作指示剂 三、法扬司法—吸附指示剂
无机及分析化学教案-第五章沉淀滴定法-4学时
此法测定Cl－、Br－、I－和SCN－时,先在被测溶液中加入过量的AgNO3标准溶液,然后加入铁铵矾指示剂,以NH4SCN标准溶液滴定剩余量的Ag+。
2.测定条件
①指示剂的用量。通常Fe3+的浓度为0.015mol·L－1。
②溶液酸度。溶液要求酸性,H+离子浓度应控制在0.1～1mol·L－1之间。否则Fe3+发生水解,影响测定。
2、氧化还原滴定反应的指示剂有哪些？
3、简述氧化还原反应的应用？
二、讲授新课：
一、沉淀滴定法*
一、概述
沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。应用于沉淀滴定法最广的是生成难溶性银盐的反应：
Ag++X=AgX↓(X代表Cl－、Br－、I－、CN－、SCN－等)
这种以生成难溶性银盐为基础的沉淀滴定法称为银量法。根据所选指示剂的不同，银量法可分为莫尔法、佛尔哈德法、法扬司法、碘－淀粉指示剂法等。
如果待测液碱性太强可加入HNO3中和，酸性太强可加入硼砂或碳酸氢钠中和。
3.应用范围
莫尔法只适用于测定Cl－和Br－。
(二)佛尔哈德法
1.基本原理
佛尔哈德法(Volhard)法是用铁铵矾(NH4)Fe(SO4)2作指示剂，以NH4SCN或KSCN标准溶液滴定含有Ag+离子的试液，反应如下：
Ag++ SCN－⇌AgSCN↓（白）
（10分钟）法扬司法
（30分钟）法扬司法
（10分钟）课程小结
思考题、作业题、讨论题：
P79练习题
课后总结分析：
3.应用范围
佛尔哈德法在酸性溶液中滴定，免除了许多离子的干扰，所以它的适用范围广泛。不仅可以用来测定Ag＋、Cl－、Br－、I－、SCN－；还可以用来测定PO43－和AsO43－，在农业上也常用此法测定有机氯农药如六六六和滴滴涕等。凡是能与SCN－作用的铜盐、汞盐以及对Cl－、Br－、I－等测定有干扰的离子应预先除去。能与Fe3+发生氧化还原作用的还原剂也应除去。
药学专业分析化学课程“沉淀滴定法”说课设计
药学专业分析化学课程“沉淀滴定法”说课设计卢 菲，赵国丁，苏日娜，屈爱桃，陈建平，钮松召（内蒙古医科大学药学院，内蒙古呼和浩特 ０１０１１０） 摘 要：本文选择药学专业分析化学课程“沉淀滴定法”进行说课设计，从教材分析、学情分析、教法与学法、教学过程、教学反思进行了说课设计，结合自身教学体会，在分析教材和学生的基础上，精心安排教学过程，以提高教学效果和学生的学习能力和综合素质。
关键词：药学；分析化学；沉淀滴定法；说课 中图分类号：Ｇ４２４．１∶Ｒ９∶Ｏ６５ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００６—７９８１（２０１９）０５—００６６—０２１ 教材分析１．１ 教学内容在教材中的地位和作用分析化学是药学专业学生必修的一门专业基础课，沉淀滴定法是分析化学课程中的一种容量分析方法。
本次说课的教学内容选自人民卫生出版社出版、柴逸峰和邸欣主编的全国高等学校药学类专业第八轮规划教材，教材是第８版，沉淀滴定法是第七章的内容。
全章分为三节，第一节：银量法的滴定曲线，第二节：银量法的滴定终点指示方法，第三节：标准溶液和基准物质。
本次课程安排两课时。
银量法的滴定曲线与之前学过的酸碱滴定法的滴定曲线相似，但是指示终点的方法不同；银量法可以测定卤素离子、ＳＣＮ－、Ａｇ＋、ＣＮ－等，也可测定经过处理能定量转化为这些离子的有机物，因此在药学专业分析化学课中有比较重要的地位和作用。
１．２ 教学目标１．２．１ 知识与技能。
掌握铬酸钾指示剂法、铁铵矾指示剂法和吸附指示剂法指示终点的原理和条件；熟悉银量法的滴定曲线、标准溶液的配制和标定；了解沉淀滴定法对沉淀反应的要求［１］。
１．２．２ 过程与方法。
通过与酸碱滴定曲线的类比学习，使学生养成运用比较学习法进行学习的习惯；通过银量法的三种滴定终点指示方法的列表比较，使学生学会将琐碎的知识系统化、条理化的处理方法；通过引导学生自学标准溶液和基准物质，提高学生的自学能力。
１．２．３ 情感态度与价值观。
教学设计10---沉淀滴定法
教学设计---沉淀滴定法七、教学设计思路“学生是学习的主人，教师是课堂的组织者、引导者与合作者。
”基于以上理念，并改革课堂教学中教师始终“讲”、学生被动“听”的局面，充分相信学生，把学习的主动权交给学生，充分调动学生的学习积极性。
八、教学内容及过程时间分配方法手段沉淀滴定概述一、对沉淀反应的基本要求：沉淀反应虽多，但并非都能用于滴定分析，只有满足某些特定条件。
满足以上要求后，才能按反应物的用量准确确定被测物的含量——符合此类要求者并不多，通常利用Ag+和某些阴离子的沉淀反应进行分析——银量法。
二、银量法：可简示为：Ag++L－AgL↓其应用范围包括二方面：①.用Ag+测定各种L－（如X－、SCN－等）；②.用特定的L－测定Ag+。
滴定终点的确定银量法中，因Ag+和一般的阴离子L－的反应在计量点前后无颜色变化，故需用指示剂指示终点，按所用指示剂的不同，可将银量法分为三种：一、莫尔法：于1856年由德国化学家莫尔提出，所用指示剂：K2CrO41、原理：以AgNO3滴定Cl－为例：2、操作条件：①.指示剂的用量：K2CrO4不能加入太多，否则将影响结果的准确性。
【原因】：从溶度积Ksp分析：Ksp(AgCl)=1.8×10－10，由此算出：S AgCl =1.3×10－5mol·L－1Ksp(Ag2CrO4)=2.0×10－12，∴S Ag2CrO4=7.9×10－5mol·L－1∵S AgCl＜S Ag2CrO4，加之被测溶液中，［CrO42－］《［Cl－］，故首先析出的是AgCl↓（白），只有当反应基本完毕，溶液［Cl－］很小时，才产生Ag2CrO4↓（砖红）。
可以计算（见P295）：当反应达计量点时：[Ag+]sp=[Cl－]sp= S AgCl =1.3×10－5mol·L－1此时要形成Ag2CrO4↓，必须有：［CrO42－］[Ag+]sp 2=［CrO42－］·（1.3×10－5）2= Ksp(Ag2CrO4)=2.0×10－12解之：［CrO42－］= 1.1×10－2 mol·L－110min5min15min课件演示课件演示课件演示学生讨论例题讲解按此，可保证AgCl反应达计量点时刚好出现Ag2CrO4↓（砖红）显然：若［CrO42－］＞1.1×10－2mol·L－1，终点提前（负偏差）；［CrO42－］＜1.1×10－2mol·L－1，终点延后（正偏差）。
中职化工分析教案：沉淀滴定和沉淀称量法
江苏省XY中等专业学校2022-2023-1教案
教学内容2.溶度积规则的应用
（1）解释沉淀滴定法，为了在化学计量点实现
沉淀完全，要求难容化合物的K sp≤10-10，如卤
化银沉淀即可满足要求。
（2）解释用AgNO3标准溶液滴定Cl-，以
K2CrO4
做指示剂是李永乐分布沉淀的原。
当Ag2CrO4
沉淀生成时，溶液中的Cl-实际上已经沉淀完
全。
（3）解释用银量法返滴定Cl-时，因K spAgSCN‹
K spAgCl，已生成的AgCl沉淀将部分转化为
AgSCN沉淀，造成分析误差。
加入密度较大的
有机试剂覆盖于AgCl沉淀表面，可以避免此
项误差。
（4）解释在沉淀称量法中，沉淀的溶解损失必
须小于分析天平的称量误差（0.2mg）。
一方面
要选择溶度积小的沉淀，另一方面可以加入过
量的沉淀剂，使被测组分沉淀完全。
二、沉淀滴定-----银量法
指示剂不同，滴定的方法不同，适用范围不同。
再熟悉溶度积表
完成课后复习题T
2
完成课后复习题
T
3、4、5、6、7。
课件10沉淀滴定法
VAgNO3
m NaCl M NaCl 103
硝酸银滴定液的配制与标定操作规程
❖ （5）反应原理： NaCl + AgNO3 = AgCl↓ + 2NaNO3 ❖ （6）注意事项
❖ ① AgNO3见光易分解，配制和标定时应避免在光线照射。 ❖ 2AgNO3 ==2Ag↓ + 2NO2↑+ O2↑ ❖ ② 标定的方法最好与测定样品的方法相同，以消除方法误差。 ❖ ③ 滴定时AgNO3滴定液必须装入酸式滴定管中。 ❖ ④ AgNO3具有腐蚀性，使用时注意不要与皮肤、衣物接触。
❖ 加水50ml使溶解；
❖ 再加糊精溶液(1→50)5ml、碳酸钙0.1g与荧光黄指示液8滴；
❖ 用本液滴定至浑浊液由黄绿色变为微红色，即为终点。
❖ 每1ml硝酸银滴定液(0.1mol/L)相当于5.844mg的氯化钠。
❖ 根据本液的消耗量与氯化钠的取用量，算出本液的浓度。
❖ （4）计算公式
C AgNO3
(淡棕红色）
铁铵矾指示剂法（佛尔哈德法）
滴定条件 １.指示剂的用量:指示剂的适宜浓度为0.01mol/L。 ２.溶液的酸度:在0.1-1mol/L的HNO3（强酸性溶液）中进行。 ３.滴定在振荡条件下进行 4.注意事项： （1）测定Cl-：加入过量AgNO3滴定液后，再加入1-2ml硝基
苯，避免沉淀发生转化。 （2）测定I-：指示剂必须在加入过量AgNO3溶液后才能加入 5.消除干扰离子
凝聚。 (２)沉淀对指示剂离子的吸附能力，应略小于沉淀对被测离
子的吸附能力，以免终点提前到达。但沉淀对指示剂离子 的吸附能力也不能太小，否则终点变色不灵敏，使终点延 后。 ❖ 卤化银对卤素离子和几种常用吸附指示剂的吸附能力的大 小顺序如下：
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
教学设计---沉淀滴定法
七、教学设计思路
“学生是学习的主人，教师是课堂的组织者、引导者与合作者。
”基于以上理念，并改革课堂教学中教师始终“讲”、学生被动“听”的局面，充分相信学生，把学习的主动权交给学生，充分调动学生的学习积极性。
八、教学内容及过程时间分配方法手段
沉淀滴定概述
一、对沉淀反应的基本要求：
沉淀反应虽多，但并非都能用于滴定分析，只有满足某些特定条件。
满足以上要求后，才能按反应物的用量准确确定被测物的含量——符合此类要求者并不多，通常利用Ag+和某些阴离子的沉淀反应进行分析——银量法。
二、银量法：可简示为：Ag++L－AgL↓
其应用范围包括二方面：①.用Ag+测定各种L－（如X－、SCN－等）；
②.用特定的L－测定Ag+。
滴定终点的确定
银量法中，因Ag+和一般的阴离子L－的反应在计量点前后无颜色变化，故需用指示剂指示终点，按所用指示剂的不同，可将银量法分为三种：
一、莫尔法：于1856年由德国化学家莫尔提出，所用指示剂：K2CrO4
1、原理：以AgNO3滴定Cl－为例：
2、操作条件：
①.指示剂的用量：K2CrO4不能加入太多，否则将影响结果的准确性。
【原因】：从溶度积Ksp分析：
Ksp(AgCl)=1.8×10－10，由此算出：S AgCl =1.3×10－5mol·L－1
Ksp(Ag2CrO4)=2.0×10－12，∴S Ag2CrO4=7.9×10－5mol·L－1
∵S AgCl＜S Ag2CrO4，加之被测溶液中，［CrO42－］《［Cl－］，故首先析出的是
AgCl↓（白），只有当反应基本完毕，溶液［Cl－］很小时，才产生Ag2CrO4↓（砖红）。
可以计算（见P295）：当反应达计量点时：
[Ag+]sp=[Cl－]sp= S AgCl =1.3×10－5mol·L－1
此时要形成Ag2CrO4↓，必须有：
［CrO42－］[Ag+]sp 2=［CrO42－］·（1.3×10－5）2= Ksp(Ag2CrO4)=2.0×10－12
解之：［CrO42－］= 1.1×10－2 mol·L－110min
5min
15min
课件演示
课件演示
课件演示
学生讨论
例题讲解
按此，可保证AgCl反应达计量点时刚好出现Ag2CrO4↓（砖红）
显然：若［CrO42－］＞1.1×10－2mol·L－1，终点提前（负偏差）；
［CrO42－］＜1.1×10－2mol·L－1，终点延后（正偏差）。
但当［CrO42－］=1.1×10－2mol·L－1时，浓度较大，黄色太深，不利于判断终点，为使终点变色较敏锐，可适当降低［CrO42－］，一般为5.0×10－3mol·L－1（此时虽有偏差，但不大，若C Cl-=0.1mol·L－1，Et=+0.06%）。
②.溶液的酸度：也应适宜：
若太大，则CrO42－→Cr2O72－（橙红），一者不易判断终点，二者因浓度↓
不易沉淀（导致正偏差↑）；
若太小，则Ag+AgOH↓→Ag2O↓，从而干扰滴定（正偏差↑）。
一般pH=6.5～10.50为宜。
注意：溶液中有铵盐存在，为避免NH4+ NH3·H2O Ag(NH3)+,可适当改变
最低酸度（提高），使pH=6.50～7.20
[思考：为什么滴定时允许的最高酸度为pH=6.50？其依据来自何处？]
③.注意除去干扰离子（见P296）。
3、适用范围：适于用AgNO3滴定Cl－、Br－，不适于I－、SCN－。
原因：I－与Ag+生成的AgI要强烈吸附I－；从而使被测物浓度减小，结果
SCN－与Ag+生成的AgSCN要强烈吸附SCN－。
偏低（负偏差）。
即使是Cl－、Br－，也有部分吸附，故滴定中应剧烈震荡溶液，使结果准确。
（近几年，有人提出在被测溶液中加入聚乙烯醇（PVA）作保护剂，阻止沉淀对Cl －、Br－的吸附，取得了一定的效果）
【注意】：
12水合硫酸铁铵
二、佛尔哈德法：用Fe3+——铁铵矾［NH4Fe（SO4）2·12 H2O］作指示剂判断终点
的方法。
1、原理：按滴定剂和被测物的不同，可分为两种情况：②.
①.直接滴定法：适用于阳离子—Ag+，滴定剂：SCN－←钾盐或铵盐10min
5min
课件演示
学生讨论
课件演示
②.返滴定法：适于测定阴离子（如：X－、SCN－、PO43－、AsO43－）
过程分两步：
第一步：Ag+（过量）+ L－= Ag L↓
第二步：Ag+（剩余）+ SCN－Ag SCN↓（白）
同直接滴定法
2、操作条件：
①.溶液酸度：应在酸性介质中进行，以免Fe3+水解，酸性条件：
0.1～1.0 mol·L－1强酸←HNO3
（∵为强酸，故可消去许多弱酸根的干扰：PO43－、CO32－、C2O42－以及消去一
些强还原剂对Fe3+的干扰）
②.用返滴定法测定Cl－时，第二步滴定前应除去AgCl↓的干扰。
原因：
∵Ksp(AgCl)=1.8×10－10＞Ksp(AgSCN)=1.0×10－12，故存在沉淀的
转化，导致SCN－的用量↑，终点拖后，结果偏低（使剩余Ag+↑→与Cl－反应的Ag+偏低）。
除去方法：a、分离AgCl↓（但操作太繁且易造成样品损失）；
b、加硝基苯（），使AgCl表面覆盖一层硝基苯，从而阻
断AgCl沉淀的转化。
(但硝基苯有毒。
近几年，有人提出用氯代烷、苯甲醇、正辛醇等试剂替代，改善了操作条件，同时也取得了较好的滴定效果)
【上述干扰只有AgCl才有，而AgBr、AgI则无，∵Ksp(AgBr)=5.0×10－10，
Ksp(AgI)=9.3×10－17，均小于Ksp(AgCrO4)，故不发生沉淀转化，不干扰】
③.滴定时也应剧烈振荡，以免AgSCN ↓吸附Ag+，减小了SCN－用量，产生偏差（直接滴定——负偏差；返滴定——正偏差）。
3、应用范围：
适于测定Ag+（直接滴定），以及X－、SCN－、PO43－、AsO43－（返滴定）注意：
终点时：SCN- + Fe+ ⇌ FeSCN2+（红）发生转化作用：
AgCl ↓ + SCN- ⇌ AgSCN ↓ + Cl-
致使[SCN-] ↓，已生成的 FeSCN2+ 离解，红色消失，多消耗 SCN- ，造成较大误差，常采取预防措施：
(1)加入有机溶剂硝基苯 (有毒)、1，2—二氯乙烷、甘油等, 用力摇动，使AgCl ↓表面被有机溶剂覆盖，减少与溶液接触；10min
5min
课件演示
学生讨论
例题讲解
课件演示
学生讨论
(2) 近终点时，防止剧烈摇动；
(3) 加入 AgNO3 先生成AgCl ↓后，先加热至沸使AgCl 凝聚。
三、法杨司法：
1、原理：以AgNO3滴定Cl－为例：
2、操作条件：
（1）加入胶体保护剂——糊精或淀粉
（2）酸度：一般在中性、弱碱性、弱酸性溶液中进行
HFIn 分子不易被吸附， FIn- 阴离子存在与 Ka 有关.
Ka↑→允许酸度越高(pH 值↓ )
如：曙红 Ka 较大， pH ≥ 2 以上使用；
而荧光黄 Ka 较小， pH ≥ 7 以上使用，但最高 pH < 10。
（3）避光—— AgX 易感光变灰，影响终点观察。
（4）沉淀对指示剂的吸附能力应略小于对被测离子的吸附能力。
胶体吸附能力次序（对指示剂及 X-）：
I- > 二甲基二碘荧光黄 > Br - > 曙红 > Cl- > 荧光黄或二氯荧光黄3、应用范围：Ag+和X－、SCN－、SO42－离子的相互滴定。
银量法标准溶液的配制和应用示例
一. AgNO3标准溶液的配制与标定
1. 可用基准物直接配制；
2.可先配制成近似浓度再用基准物 NaCl 标定。
二. NH4SCN标准溶液的配制与标定
先配制成近似浓度再用佛尔哈德法（ AgNO3标液）比较（标定）。
小结
5min
10min
10min
5min
课件演示
课件演示
学生讨论
例题讲解
课件演示
课件演示。