仪器检出限计算公式
仪器分析通用检出限的计算方法
仪器分析通用检出限的计算方法——摘自欧盟2002/657/EC中关于CCα、CCβ的计算方法1 概念1.1 检出限的基本概念检出限(Detection Limit, DL或Limit of Detection, LOD)是衡量一个分析方法及测试仪器 灵敏度的重要指标，国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)确定的定义是：检出限为某特定方法在给定的置信度内可从样品中检出待测物质的最小浓度或量。
所谓“检出”是指定性检出 ，即判定样品中存在有浓度高于空白的待测物质。
美国化学学会 (ACS) 将这一定义简明地 概括为：检出限是一个分析方法能够可靠地检测出被分析物的最低浓度。
《食品卫生检验方 法 理化部分 总则》附录A检验方法中技术参数和数据处理中对检出限的表述为：“把3倍空白值的标准偏差（测定次数n≥20）相对应的质量或浓度称为检出限”［1］检出限可分为仪器检出限和方法检出限1.1.1 仪器检出限(Instrument Detection Limit,IDL)仪器检出限是指无样品基质存在，不考虑任何样品前处理步骤的影响，在与样品测定完全相同的分析条件下，分析仪器能够检测的被分析物的最低浓度或最低量，这个浓度或量与特定的仪器能够从背景噪音中辨别的最小响应信号相对应。
因此，其值总是比方法检出限要低。
仪器检出限一般用于不同仪器的性能比较。
1.1.2 方法检出限(Method Detection Limit,MDL)方法的检出限是指一个给定的分析方法在特定条件下能以合理的置信水平检出被测物的最小浓度，它是表征分析方法的最主要的参数之一。
分析方法随机误差的大小不但与仪器噪声有关，而且决定了方法全过程所带来的误差总和，与样品性质、预处理过程都有关系。
为了能反映分析方法在整个分析处理过程的误差，可采用已知结果的标准物质或样品按照分析步骤进行测量(通常配制浓度接近于空白值的标准溶液)，通过分析12份已知结果的实际样品来计算方法的检出限，计算公式如下:在确定仪器检出限和方法检出限时的区别在于：仪器检出限直接是对标准溶液或试剂空白，按照样品的仪器分析条件进行测定；而方法检出限则需要将标准溶液添加到空白样品中，或者是对不添加被分析物的空白样品（基体和样品一致），按照给定分析方法的全过程进行预处理和测定。
检出限的公式
检出限的计算公式有多种表示方式，下面列出其中一些常见的公式：
1.MDL=S×t(n-1,0.99)，其中MDL为检出限，S为标准偏差，t为置信因子，n为样品数量。
2.F/G=h/L，其中F/G为检出限的比值，h为响应值，L为噪声值。
3.算出的标准偏差×3.14=检出限。
这种方法需要先计算出仪器检出限，然后在不连续的3天内做10个数据，计算这10个数据的标准偏差，再
用这个偏差乘以3.14就是检出限。
4.DL=kso/m，其中DL为检出限，k为置信因子，so为测得空白样品的标准偏差，m为标准曲线在低浓度范围内的斜率。
需要注意的是，不同的方法、不同的仪器、不同的分析条件都可能导致检出限的计算公式有所不同。
因此，在实际应用中，需要根据具体情况选择合适的公式进行计算。
同时，为了确保结果的准确性和可靠性，还需要对计算出的检出限进行验证和评估。
检出限检测限检出限DetectionLimitDL或LimitofDetection
检出限（检测限）检出限（Detection Limit, DL 或Limit of Detection, LOD）是衡量一个分析方法及测试仪器灵敏度的重要指标。
国际纯粹与应用化学联合会（IUPAC）确定的定义是：检出限为某特定方法在给定的置信度内可从样品中检出待测物质的最小浓度或量。
所谓“检出”是指定性检出，即判定样品中存在有浓度高于空白的待测物质。
检出限一般有仪器检出限、方法检出限之分。
仪器检出限（Instrument Detection Limit, IDL）:仪器检出限是指无样品基质存在，不考虑任何样品前处理步骤的影响，在与样品测定完全相同的分析条件下，分析仪器能够检测的被分析物的最低浓度或最低量，这个浓度或量与特定的仪器能够从背景噪音中辨别的最小响应信号相对应。
方法检出限(Method Detection Limit, MDL): 方法检出限是指在通过某一分析方法全部处理和测定过程之后被分析物产生的信号能99%置信度区别于空白样品而被测定出来的最低浓度。
方法检出限是在有样品基质存在、考虑了样品分析前所有制备过程的影响的情况下进行测定的，是建立分析方法时较重要的一个参数，特别是评估一个分析方法对于低浓度样品的检测质量具有重要意义。
IUPAC定义检出限的计算公式如下：（1）（2）（3）式中：——分析响应值；——空白响应平均值；——与置信度有关的常数；——空白值标准偏差；——最低检出浓度；——低浓度（量）时的灵敏度，即标准工作曲线在低浓度范围内的分辨率；——最低检出质量。
仪器检出限取决于仪器噪音。
和需通过多次测定求出，一般测定20次；通常取，此时置信区间为99.6%；由于和由有限测定求出，对应的置信区间为90%。
依据公式（1）及（2）可求出该方法的仪器检出限；方法检出限MDL的计算方法如下：测定两组每组7个重复的低浓度加标样品，加标浓度一般为1~3倍MDL，两组样品的浓度相近，其方差经F检验无显著性差异；并按照给定分析方法的全过程进行处理和测定，若重复测定7次，置信水平为99%，查t值则可简化为；添加3~5倍仪器的检出限浓度的空白样加标，按检测方法步骤操作，在不连续的3d内测量10次，得到10个数据，计算10个数据的标准偏差，用这个偏差乘以3.14就是方法的检出限。
检出限、检测限、报出限具体详解
检出限、检测限、报出限具体详解检出限是分析测试的重要指标，对于仪器性能的评价和方法的建立都是重要的基本参数之一。
在日常检测过程中，检出限为具体量度指标，特别是在痕量分析中，痕量分析误差与样品含量相对于检出限的倍数相关联。
检出限的确定对于分析方法的选择具有重要意义。
对检出限的忽视有可能导致检测结果的不确定度增大。
长期以来，各个领域的检测人员针对检出限概念、估算方法及在各个不同领域的应用都进行了大量的探讨。
像分析仪器在测定过程中存在与噪音相区别的小信号检出问题，同时也存在着分析方法能可靠测定物质最低含量的界限问题，这两个概念有着本质的不同。
在实际应用中，仪器检出限、方法检出限及样品检出限及测定下限的概念经常混乱。
在检验检疫行业中，进出口产品的种类繁多，涉及的领域也是多种多样，对检测人员的要求高，为保障进出口产品质量把关服务的有效进行，合理的使用仪器分析，科学有效的评估仪器分析，都要求在仪器的检出限等各项指标上有个清晰完整的认识。
为理清在检出限概念和层次上的认识，本文将对检出限的概念、分类和影响因素进行详尽的探讨。
一、检出限的概念1947年，德国人Hkaiser首次提出了有关分析方法检出限的概念，并提出检出限和分析方法的精密度、准确度一样，也是评价一个分析方法测试性能的重要指标。
国际纯粹与应用化学联合会( IU-PAC) 于1975年正式推行使用检出限的概念及相应估算方法，于1998年又发表了《分析术语纲要》对检出限检出，检出限的定义为：某特定方法在给定的置信度内可从样品中检出待测物质的最小浓度或量，公式表示为：欧盟《执行关于分析方法运行和结果解释的欧盟委员会指令》(2002/657/EC)的最新检测限的概念CCα和CCβ检测限( >>α) 是指大于等于此浓度限，将以α误差概率得出阳性结论。
检测能力(CCβ) 是指样品中物质以β误差概率能被检测、鉴别和/或定量的最小含量。
对于未建立容许限的物质，检测能力是以1-β可信度能被检测出来的最低浓度。
如何详细计算检出限
如何详细计算检出限？在如何正确或准确地估算检出限的问题上,国际分析界一直存有争议。
检出限的特殊意义在于可以对一个给定的分析方法在低浓度水平的检测能力进行准确地评估，而考察一个分析方法在低浓度范围的检测性能，可以基于不同的角度或不同的侧重点,如可以从最小信号值与仪器噪音之比来考察，从方法测定空白的平均波动性来统计估算,也可以根据分析方法校准曲线的偏差特性来定量估算等等。
检出限是评价一个分析方法及测试仪器性能的重要指标,所谓“检出”是指定性检出，即判定样品中存在有浓度高于空白的待测物质。
ACS(美国化学学会)对这一定义作了更简明的概括:检出限是一个分析方法能够可靠地检测出被分析物的最低浓度。
1、检测限（limit of detection, LOD）定义:在样品中能检出的被测组分的最低浓度（量）称为检测限，即产生信号（峰高）为基线噪音标准差k倍时的样品浓度，一般为信噪比（S/N）2:1或3:1时的浓度，对其测定的准确度和精密度没有确定的要求。
目前，一般将检测限定义为信噪比（S/N）3:1时的浓度。
2、计算公式为：D=3N/S （1）式中：N——噪音; S——检测器灵敏度；D——检测限而灵敏度的计算公式为：S=I/Q （2）式中：S——灵敏度；I——信号响应值；Q——进样量将式（1）和式（2）合并，得到下式：D=3N×Q/I (3)式中：Q——进样量；N——噪音；I——信号响应值。
I/N即为该进样量下的信噪比（S/N），该信噪比可通过工作站对图谱进行自动分析获得，一般的色谱或质谱工作站都可进行信噪比分析计算。
这样检测限的计算方法就变得非常方便了。
3、计算方法：实际计算时，检出限有2种表示方法：一种是进样瓶中样品检测限，一种是针对原始样品的方法检出限。
A、对第一种检测限，只要知道进样量和信噪比即可计算。
如进样瓶中样品浓度为 1 mg/L,在此浓度下的信噪比为300(由工作站分析获得)，则其检测限为：D =（3×1 mg L-1）/300 = 0.01 mg/L。
方法检出限计算方法
检出限不就是方法检出限吗NONONO检出限有多种分类,不过有一点是对(de)：方法检出限是方法(de)建立都是重要(de)基本参数之一,今天咱们就好好聊聊方法检出限.长期以来,各个领域检测人员针对检出限概念、估算方法及在各个不同领域(de)应用均进行了大量探讨.然而在实际应用中,各种检出限概念经常混乱,计算方法也不甚了解.检出限(Detection Limit, DL或Limit of Detection, LOD)环境水质监测质量保证手册中对检出限(de)定义为：特定分析方法在给定(de)置信度内可从样品中检出待测物质(de)最小浓度或最小量.检出限是以一定(de)置信水平为基础(de)量值,并且随介质、被分析组分以及分析方法(de)不同而不同.美国自然资源办公室(DNR)以产生(de)信噪比大于5所对应(de)浓度来作为LOD,而美国水和废水标准检验法将LOD定为能产生2(或倍于空白样品分析(de)平均标准偏差(de)信号所对应(de)待测物浓度.检出限分类1.仪器(de)检出限(Instrument Detection Limit,IDL)是指分析仪器能够检测(de)被分析物(de)最低量或浓度,这个浓度与特定(de)仪器能够从背景噪音中辨别(de)最小响应信号相对应.比如色谱仪(de)检出限是产生至少2倍于基线噪音(de)进样量.仪器(de)检出限不考虑任何样品制备步骤(de)影响,因此,其值总是比方法(de)检出限要低.仪器(de)检出限一般不用于最终(de)数据报告,而主要用于数据(de)统计分析,以及不同仪器(de)性能比较.2.方法检出限(Method Detection Limit,MDL)是指在通过某一种分析方法(de)全部处理和测定过程之后(包括样品制备和样品测定),被测定物质产生(de)信号能以99%置信度区别于空白样品而被测定出来(de)最低浓度.方法(de)检出限与仪器(de)检出限相似,但考虑了样品分析前(de)所有制备过程(de)影响.方法(de)检出限是我们建立分析方法时最关心(de)一个参数,本文随后将对其意义及测定方法进行详细(de)讨论.3.定量限(Limit of Quantitation, LOQ)被测组分(de)浓度能产生比空白足够大(de)信号,这个信号能够被良好实验室在常规操作条件下以指定(de)置信水平定量检出,这个浓度就是定量限.一般以产生10倍试剂空白(de)标准偏差(de)信号所对应(de)浓度作为定量限.LOQ随介质、分析方法和分析对象(de)不同而不同.4.仪器(de)测定下限和方法(de)测定下限检出限只能粗略(de)表征体系性能,仅是一种定性(de)判断依据,通常不能用于真实分析.测定下限则是痕量或微量分析定量测定(de)特征指标.仪器(de)测定下限表示仪器进行定量分析时所能达到(de)最低界限,是指在高置信度下测定物质(de)最低浓度或量.在高置信度下,用特定分析方法能够准确定量测定(de)待测物质最小浓度或量,称为该分析方法(de)测定下限.5.应用定量限(Practical Quantitation Limit,PQL)是指在实际操作和常规分析上能达到(de)定量限,这个定量限能保证检测结果有较高(de)准确性(置信度> % ) ; POL一般为MDL(de)3-10倍,是指能够准确测定(de)最低浓度,而不仅仅是能检出.6.报出限(Reporting limit or reporting level )是一个任意值,低于这个值(de)数据不报出.报出限可以采取统计(de)方法确定,也可以根据分析人员(de)经验和判断估计.低于报出限(de)结果可以以“<报出限”来表示.7.预估检出限(EDL)化学分析(de)范围是有极限(de).下限很重要,因为它决定一个测量结果是否和零点有区别.许多专家对于这个检出限(de)定义有不同(de)意见,而且确定这个检出限是很困难(de).联邦法规(40CFR, 136部分)提供了一个确定方法检出限(MDL)(de)流程.方法检出限是指在99%置信度下分析结果不同于零(de)最低浓度.一个低于方法检出限(de)测试结果是值得高度怀疑(de).方法检出限是不确定(de).它随试剂、仪器、分析人员及样品类型等而改变.因此,已标明(de)方法检出限可以作为有用(de)指导,但是只对于某一种特定情况才是准确(de).即使使用相同(de)仪器、试剂和标样,每位分析人员也必须针对特定(de)样品确定更准确(de)方法检出限.单位作为每个测试(de)预估检出限.为了确定方法检出限,灵敏度可当作预估检出限.为了确定方法检出限,它可被当作一个适宜(de)起始浓度.不要把预估检出限当作方法检出限.确定方法检出限(de)条件一定要完全与分析条件相同.在确定方法检出限方面,预估检出限作为一个样品起始浓度点对分析者可能是有用(de).低于预估检出限(de)测量值也可能是有价值(de),因为它们代表了一种趋势,为被分析物(de)存在与否提供统计数据.但是,这些数据有很大(de)不确定度.接下来着重介绍一下方法检出限(MDL)方法检出限(MDL)(de)意义对于低浓度检测数据(de)报告方法一直存在较多(de)争议.一般倾向于以最低报出限(Minimum Reporting Level, MRL)来报告,低于MRL(de)结果报告为“未检出”或“< MRL".因此,合理地确定MRL值对于检出限附近(de)低浓度结果(de)报告具有重要(de)意义.由于对MRL(de)定义不明确,只要测定是可靠(de),实验室、分析人员或数据用户可以根据自己(de)理解将它定为任何可以接受(de)值.比如,从统计方法导出(de)MRL有采用应用定量限(PQL )(de),有采用定量限(LOQ)(de),有采用方法检出限(MDL)(de),还有采用检出限(LOD)(de).由于主观(de)因素比较多,国外(de)一些水质管理部门已经不再采用MRL作为低浓度检测结果(de)报告,而代之以方法(de)检出限(MDL)或修正(de)方法检出限.如果MDL设置太低,当被分析物(de)浓度在MDL附近时,由于方法不能够可靠地辨别噪音和被分析物(de)响应信号,出现假正值和假负值(de)几率就会增加,从而误导检测结果;反之,如果MDL设置太高,虽然会提高检测结果(de)可靠性,但对于一些限制标准很低(de)检测指标,比如一些有毒、有害有机物和微量元素,往往满足不了法规标准(de)要求,因为方法(de)检出限已经超过了标准(de)限制值.在提交检测报告时,报告方法(de)检出限,还能够提醒数据使用者该数据(de)不确定性和局限性.此外,检出限还是衡量不同(de)实验室、分析方法和分析人员效能(de)一个相对标准.方法检出限(de)测定方法方法(de)检出限一般采用统计(de)方法确定.国内目前普遍使用(de)是根据空白实验测定MDL,在这里主要对目前国外水质分析中比较普遍使用(de)一种检出限测定方法进行介绍.美国EPA对方法检出限(de)描述为：能够被检出并在被分析物浓度大于零时能以99%置信度报告(de)物质(de)最低浓度.下面介绍目前国外水质检测实验室常用(de)测定MDL(de)低浓度加标法.美国EPA规定,在测定MDL时,最少测定七个重复(de)低浓度加标样品,加标(de)浓度要适宜,一般为预期MDL值(de)1-5倍,并接照给定分析方法(de)全过程进行处理和测定.MDL(de)计算公式如下：MDL=S×t(n-1,1-a=式中：n=重复测定(de)加标样品数S=n次加标测定浓度(de)标准偏差t=自由度为n -1时(de)Student's t值(可查表得到);1-a为置信水平.MDL(de)测定步骤：1.分析系统(de)准备进行MDL测定(de)分析仪器系统必须通过了必要(de)质童控制检查,并运行正常.同时应保证系统(de)“干净”,尽量避免以前测定(de)样品对系统(de)污染.2.校正曲线(de)选择正确(de)校正曲线应夜盖被分析样品(de)预期浓度范围.建议校正曲线(de)最低浓度点取定里限附近,其余点覆盖实验室可能遇到(de)有代表性(de)样品浓度.3.选择合适(de)加标浓度MDL是根据同一浓度(de)七个或七个以上样品多次测定(de)精密度来确定(de),而用于精密度计算(de)测定结果(de)标准偏差与浓度有关.因此,选择合适(de)加标浓度非常重要.按照美国EPA(de)方法,最佳(de)加标浓度为预期检出限(de)1-5倍;同时,加标样品(de)响应信号还要能够从背景噪音中分辨出来,即还要考虑信噪比(S/N).由于精密度与浓度有关,计算(de)MDL值必须大于加标浓度(de)1/10,即加标浓度要小于计算(de)MDL(de)10倍,这是测定MDL时允许(de)样品最高浓度;另一方面,计算(de)MDL值不得高于加标浓度.下列不等式可用于评价计算(de)MDL是否合适：加标浓度<l0×计算(de)mdl< p=""></l0×计算(de)mdl<>4.重复样品(de)制备严格按照分析方法(de)要求制备和处理七个以上浓度适宜(de)重复加标样品.5.进行空白测定一是为了了解背景污染(de)情况;二是有些分析方法要求减去空白,此时最好测定两个空白结果,取平均空白值.6. MDL(de)计算根据上述MDL(de)计算公式,在计算MDL时有以下几个值得注意(de)地方：(1)标准偏差采用样本标准差s而不是总体标准差σ.(2)采用正确(de)t值;(3)有效数字：在计算过程中不要进行数值修约,计算到最后(de)结果时再根据方法(de)报告要求修约到合适(de)位数.MDL结果要往上修约,而不能往下.7. MDL合理性验证MDL值计算出来以后,需要判断其是否合理有效.这种判断除了根据分析工作者(de)经验以外,可以从下列五个方面来判断：(1)加标浓度是否超过10倍MDL值如果是,则说明加标样品浓度太高了,需要调整以后重新测定;(2)MDL是否比加标浓度高如果是,则加标浓度太低;(3)MDL是否能满足有关法规(de)要求(4)信噪比是否在合适(de)范围(5)加标样品(de)回收率是否合理根据MDL进行数据评价时,应注意以下两点：(1)如果某被测物(de)浓度等于或低于MDL,说明该物质在样品中存在(de)可能性低于99%并且随着浓度值降低,置信度值急剧下降.结果以“<mdl”表示;< p=""></mdl”表示;<>(2)当检测浓度大于MDL而小于LOQ时,表明样品中存在被测物质(de)可能性在99%以上,但定量值(de)准确性存在疑问,只能确定浓度值在MDL 和LOQ之间,数据值可供参考;当测定浓度大于LOQ时,样品中99%(de)可能性存在被测物,定量结果(de)置信度高,数据可以无条件报出.不能采用上述方法确定MDL值(de)几种例外对于水质检验中大部分检测项目和分析方法,都可以按前述(de)步骤来确定分析方法(de)检出限,但也有一些例外,不适合用这种方法确定.1.余氯：余氯(de)测定方法有电化学法、比色法和滴定法.余氯MDL 值确定(de)难度在于标准不稳定,浓度随时间改变.应根据采用(de)分析方法来决定如何确定MDL.一般要求实验室(de)阱联甲苯胺法(de)MDL达到L.2.重量法测定(de)项目：如溶解性总固体和总残渣等项目,不宜采用前述(de)加标重复样测定(de)方法确定方法(de)检出限,而要根据分析天平(de)灵敏度来确定检出限,检出限还与所处理(de)样品体积有关.一般来说,合理(de)检出限为L.3. BOD测定：一般方法要求所测水样最低BOD5为2mg/L.4.滴定法测滴定法(de)检出限定义为在滴定中能引起化学变化所加入(de)最少试剂量.常用(de)测定方法是根据所用(de)滴定管或其它滴定装置所产生最小液滴(de)体积来计算.结论方法检出限是分析化学中质量控制(de)一个重要概念和参数.在水质检验中,对检出限进行概念和测定方法(de)规范化,对于检测数据(de)合理性和科学性具有重要意义,并且使同行业(de)数据也更有可比性.。
波长色散x射线荧光光谱法 检出限
波长色散x射线荧光光谱法检出限波长色散X射线荧光光谱法（Wavelength Dispersive X-ray Fluorescence Spectroscopy，简称WDXRF）是一种广泛应用于化学分析的快速、准确的技术方法。
通过测量样品中吸收入射X射线后产生的荧光X射线的发射特性，从而得到样品成分的定性和定量信息。
其中，检出限是衡量仪器分析灵敏度的一个重要参数。
一、波长色散X射线荧光光谱法原理WDXRF技术是基于X射线与物质之间的相互作用而建立的。
当X射线入射到样品上时，样品中的原子核和电子会吸收入射X射线的能量。
部分入射X射线被吸收后，样品中的元素会产生荧光X射线。
每个元素的荧光X射线具有特定的能量和波长，通过测量这些荧光X射线的能量和强度，可以确定样品中的元素种类和相对含量。
WDXRF仪器主要由X射线源、样品台、能量分散装置和探测器等组成。
X射线经过X射线源发射，进入样品台，与样品相互作用后，产生荧光X射线。
荧光X射线经过能量分散装置的分析晶体后，不同波长的荧光X射线被分散成不同角度。
最后，探测器将各个波长的荧光X射线接收并测量，得到荧光X射线的光谱图像。
二、检出限的概念和计算方法检出限是衡量仪器分析灵敏度的一个重要参数，指的是在给定的测量条件下，仪器可以检测到的最低浓度。
即当分析物的含量低于检出限时，仪器无法准确地测量其浓度。
WDXRF技术的检出限可以通过以下公式计算：检出限= 3δ/k其中，δ是空白样品的标准偏差，k是灵敏度因子，是由样品的荧光强度与元素浓度之间的线性关系决定的。
三、影响检出限的因素1.仪器性能：包括X射线源的能量和强度、能量分散装置的精度和灵敏度、探测器的计数效率等对检出限有很大影响。
2.样品性质：样品的结构、成分以及采样方式等都会影响检出限。
相对于单一元素的样品，多元素的样品检出限会比较高。
3.检测环境：仪器所处的环境条件也会对检出限产生一定的影响。
例如，空气中的背景X射线会增加背景噪声，从而降低仪器的灵敏度。
（完整版）检出限的计算
（完整版）检出限的计算检出限的计算我们首先来看看IUPAC对于检出限的定义：检出限（Detection limit or limit of detection）为某特定方法在给定的置信度内可从样品中检出待测物质的最小浓度或量。
理解该定义的关键词是某特定方法和置信度。
IUPAC认为检出限是化学测量过程（chemical measurement process）或特定方法的特征，与其它诸如特异性、精密度，准确度、线性范围和稳健度等共同刻画化学测量过程的特点。
这个意义上讲IUPAC检出限准确说是方法检出限（Method detection Limit）。
强调方法检出限的意义在于我们将要重点关注的是方法空白，即以一定的置信度与方法空白相区别的最小浓度或量为检出限。
一般意义上讲，我们做检出限就是先测定空白，然后用统计的方法来判断能够与空白相区别的最小浓度和量。
由于任何测量值都是一个统计量，有平均值和标准偏差等统计参数，在判断与空白相区别的时候我们就必须采用置信度的方法。
围绕检出限的术语有很多，诸多的英语术语再加上翻译上的差异，让这样的术语可以罗列一大篇。
比如检测限，最低检出浓度等。
既然IUPAC作出了检出限相关概念的推荐。
所以建议在以后工作中为方便大家的交流和讨论，尽量使用检出限（Detection limit or limit of detection），定量限（quantification limit）这样的规范的术语。
理解检出限的理论核心必须建立在三个重要前提的理解上面：1、对测量的统计特性的理解上，正如我们所指出的那样，测量总是带有一定的随机误差，这种随机误差决定测量的结果总是一个带有分布的范围，可以用特殊的分布函数来描述。
2、现有的测量基本是相对测量，我们必须先区分仪器响应信号（信号域）和浓度或量（浓度域）的差别。
不管是信号域还是浓度域都同样具有统计的特性，我们往往首先得到信号域的结果。
3、统计学上的两类错误。
检出限计算
标准曲线斜率与校正因子
第一，标准工作曲线是以浓度为横坐标，峰面 积为纵坐标，斜率是峰面积除以浓度。工作曲 线斜率、方法响应因子、方法灵敏度是同一个 概念。 第二，校正因子是单位峰面积代表的组分浓度 是多少，是浓度除以峰面积 第三，可以理解为工作曲线斜率和该方法的校 正因子互为倒数。
标准曲线斜率的计算
检出限计算
检出限的概念
检出限是指产生一个能可靠地被检出的分析信 号所需要的某元素的最小浓度或含量，而测定 限则是指定量分析实际可以达到的极限。
检出限一般有仪器检出限、分析方法检出限之 分。 仪器检出限是指分析仪器能检出与噪音相区别 的小信号的能力。 方法检出限不但与仪器噪音有关，而且还决定 于方法全部流程的各个环节，如取样，分离富 集，测定条件优化等，即分析者、环境、样品 性质等对检出限也均有影响，实际工作中应说 明获得检出限的具体条件。
同样山梨酸最低检出量= 0.278μg/mL × 25mL/2.0000g=3.475μg/g 糖精钠最低检出量= 0.805μg/mL × 25mL/2.0000g=10.062μg/g GB/T23495给出固态食品苯甲酸、山梨酸、 糖精钠的检出限为1.8、1.2、3.0mg/kg
全试剂空白
试剂空白 如果只有显色剂有颜色时，它在测 定波长下对光有吸收，而其他均没有吸收或很 小时，可按照与显色反应相同的条件（只是不 加样品溶液），同样加入各种试剂和溶剂作为 空白溶液，简称试剂空白。例如，测定饮用水 及某些废水中的微量镍时，可采用1-（2-吡啶 偶氮）-2-萘酚（简写为PNA）与镍生成络合物 ，用苯萃取于750nm测定。这时采用试剂空 白进行测定。
标准偏差的计算
全试剂空白标准偏差测定
检出限的概念及计算
中心实验室
检出限的研究意义
氯霉素早期被广泛用于动物各种传染性疾病治疗的广 谱抗生素，后来发现动物体内残留的该抗生素对人类健康 有重大威胁。因此，一些国家和团体对此高度重视，对氯 霉素限量的要求越来越严格。美国对氯霉素的限量规定由 最初的10 μ g/kg逐渐降至0.1 μ g/kg，欧盟对氯霉素的限 量规定由最初的5 μ g/kg逐渐降至0.1 μ g/kg。
? 美国 EPA SW-846( 固体废弃物化学物理分析方法)规定4MDL为定量 下限(RQL)，即4倍检出限浓度作为测定下限，其测定值的相对标准偏 差约为l0％； 日本JIS规定定量测定下限为10倍MDL； IUPACl982年的一篇报告中对测定下限作了规定，以空白测量值标准 偏差的10倍相对应的浓度值作为分析方法的测定下限； 国内一般都IUPAC 采用的建议，采用10倍空白测量值标准偏差对应的 浓度作为测定下限，它的置信水平约为90％。
MDL=s ·t（n-1，1-α） 式中：s—加标样品测试结果的标准偏差；
t—自由度为n-1时的Student's值，可查t值表得到， 当n=7时，在99%置信区间（α=0.01）下，t=3.14；
n—加标样品数量，n≥7。
结论
检出限是分析质量控制的一个重要概念和参数，目 前分析试验室无统一方法进行检出限计算。
? 方法检出限(MDL，Method Detection Limit)：是指在通过 某一分析方法全部测定过程后(包括样品预处理)，被分析 物产生的信号能以99%置信度区别于空白样品而被测定出 来的最低浓度。方法的检出限是建立分析方法中较重要的 一个参数，特别是评估一个分析方法对于低浓度的样品检 测质量具有重要意义。
(5) 根据公式计算仪器检出限。
检出限的详细计算方法
1.关于检测限（limit of detection, LOD）的定义:在样品中能检出的被测组分的最低浓度（量）称为检测限，即产生信号（峰高）为基线噪音标准差k倍时的样品浓度，一般为信噪比（S/N）2:1或3:1时的浓度，对其测定的准确度和精密度没有确定的要求。
目前，一般将检测限定义为信噪比（S/N）3:1时的浓度。
2.计算公式为：D=3N/S（1）式中：N——噪音; S——检测器灵敏度；D——检测限而灵敏度的计算公式为：S=I/Q（2）式中：S——灵敏度；I——信号响应值；Q——进样量将式（1）和式（2）合并，得到下式：D=3N×Q/I(3)式中：Q——进样量；N——噪音；I——信号响应值。
I/N即为该进样量下的信噪比（S/N），该信噪比可通过工作站对图谱进行自动分析获得，一般的色谱或质谱工作站都可进行信噪比分析计算。
这样检测限的计算方法就变得非常方便了。
3.计算方法：实际计算时，检出限有2种表示方法：一种是进样瓶中样品检测限，一种是针对原始样品的方法检出限。
1）对第一种检测限，只要知道进样量和信噪比即可计算。
如进样瓶中样品浓度为1 mg/L,在此浓度下的信噪比为300(由工作站分析获得)，则其检测限为：D =（3×1 mg L-1）/300 = 0.01 mg/L。
也可用绝对进样量表示，若进样体积为10 ul，则其检测限为：D = 3×（1 mgL-1×10 ul）/300 = 0.1 ng。
2）对第二种表示方法，需同时考虑原始样品的取样量和提取样品的定容体积。
仍按前述样品计算，若取样量为5克，最后定容体积为5mL，则方法检测限为：D = 0.01 mgL-1×5 mL/5 g = 0.01 mg/kg。
即当原始样品中待检物质的浓度为0.01mg/kg时，若取样量为5g,样品经前处理后定容体积为5mL时,进样瓶中样品的浓度可达0.01mg/L（假定回收率为100%）,此时，在其它给定的分析条件下，能产生3倍噪声强度的信号。
原子荧光检出限的计算公式
原子荧光检出限的计算公式
原子荧光检出限是指仪器对于某种元素的浓度最小可检出值，通常用于表征分析方法的灵敏度。
其计算公式如下：
检出限 = 3 * (标准偏差/斜率)
其中标准偏差是对样品测定值的多次测量中的平均偏差，斜率是样品分析曲线的斜率。
需要注意的是，计算出的检出限值并不代表样品中该元素的实际浓度下限，而只是仪器能够检测到的最低浓度。
因此在实际分析应用中，还需要结合样品基质干扰、背景信号等因素综合考虑，才能确定分析方法的可靠性和灵敏度。
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让你秒懂的方法检出限计算方法！
让你秒懂的方法检出限计算方法！长期以来，各个领域检测人员针对检出限概念、估算方法及在各个不同领域的应用均进行了大量探讨。
然而在实际应用中，各种检出限概念经常混乱，计算方法也不甚了解检出限(Detection Limit, DL或Limit of Detection,LOD)《环境水质监测质量保证手册》中对检出限的定义为：特定分析方法在给定的置信度内可从样品中检出待测物质的最小浓度或最小量。
检出限是以一定的置信水平为基础的量值，并且随介质、被分析组分以及分析方法的不同而不同。
美国自然资源办公室(DNR)以产生的信噪比大于5所对应的浓度来作为LOD，而美国水和废水标准检验法将LOD定为能产生2(或1.645)倍于空白样品分析的平均标准偏差的信号所对应的待测物浓度。
检出限分类1.仪器的检出限(Instrument Detection Limit,IDL)是指分析仪器能够检测的被分析物的最低量或浓度，这个浓度与特定的仪器能够从背景噪音中辨别的最小响应信号相对应。
比如色谱仪的检出限是产生至少2倍于基线噪音的进样量。
仪器的检出限不考虑任何样品制备步骤的影响，因此，其值总是比方法的检出限要低。
仪器的检出限一般不用于最终的数据报告，而主要用于数据的统计分析，以及不同仪器的性能比较。
2.方法检出限(Method Detection Limit,MDL)是指在通过某一种分析方法的全部处理和测定过程之后(包括样品制备和样品测定)，被测定物质产生的信号能以99%置信度区别于空白样品而被测定出来的最低浓度。
方法的检出限与仪器的检出限相似，但考虑了样品分析前的所有制备过程的影响。
方法的检出限是我们建立分析方法时最关心的一个参数，本文随后将对其意义及测定方法进行详细的讨论。
3.定量限(Limit ofQuantitation, LOQ)被测组分的浓度能产生比空白足够大的信号，这个信号能够被良好实验室在常规操作条件下以指定的置信水平定量检出，这个浓度就是定量限。
检出限及其计算方法
检出限及其计算方法一、检出限为某特定分析方法在给定的置信度内可从样品中检出待测物质的最小浓度或最小量。
所谓“检出”是指定性检出，即判定样品中存有浓度高于空白的待测物质。
检出限除了与分析中所用试剂和水的空白有关外，还与仪器的稳定性及噪声水平有关。
在灵敏度计算中没有明确噪声的大小，因而操作者可以将检测器的输出信号，通过放大器放到足够大，从而使灵敏度相当高。
显然这是不妥的，必须考虑噪声这一参数，将产生两倍噪声信号时，单位体积载气或单位时间内进入检测器的组分量称为检出限。
则：D = 2N / S式中：N——噪声（mV或A）；S——检测器灵敏度；D——检出限，其单位随S不同也有三种：Dg=2N / Sg, 单位为mg/mlDv=2N / Sv, 单位为ml/mlDt=2N / St, 单位为g/s有时也用最小检测量（MDA）或最小检测浓度（MDC）作为检测限。
它们分别是产生两倍噪声信号时，进入检测器的物质量（g）或浓度(mg/ml)。
不少高灵敏度检测器，如FID、NPD、ECD等往往用检出限表示检测器的性能。
灵敏度和检出限是两个从不同角度表示检测器对测定物质敏感程度的指标，前者越高、后者越低，说明检测器性能越好。
从而可见，测量方法的检出限于分析空白值、精密度、灵敏度密切相关。
他是分析方法的一个综合性的重要计量参数。
二、检出限的计算方法1）在《全球环境监测系统水监测操作指南》中规定：给定置信水平为95%时，样品测定值与零浓度样品的测定值有显著性差异即为检出限（D.L）。
这里的零浓度样品是不含待测物质的样品。
D.L = 4.6σ式中：σ —空白平行测定（批内）标准偏差（重复测定20次以上）。
2) 国际纯粹和应用化学联合会（IUPAC）对分析方法的检出限D.L作如下规定。
在与分析实际样品完全相同的条件下，做不加入被测组分的重复测定（即空白试验），测定次数尽可能多（试验次数至少为20次）。
算出空白观测值的平均值Xb和标准偏差Sb。
分光光度法检出限
分光光度法检出限分光光度法是一种常用的分析方法，广泛应用于环境监测、食品安全、药物研发等领域。
在分光光度法中，检出限是一项重要的指标，用于评估分析方法的灵敏度和准确性。
检出限是指在给定的条件下，仪器能够可靠地检测到物质的最低浓度。
它通常由信号与噪音之比来表示，即检测到的信号与背景噪音的比值。
常见的表示检出限的单位有ppb（10的负9次方）、ppm （10的负6次方）和μg/L（微克/升）等。
在分光光度法中，检出限的计算方法有多种，常用的有3倍标准差法、信号与噪音法和限定因子法等。
其中，3倍标准差法是最常用的计算方法。
它基于统计学原理，通过对一系列无样品的背景噪音进行测量，计算出噪音的标准差，再乘以3倍，得到检出限。
分光光度法的检出限受到多种因素的影响，主要包括仪器的灵敏度、样品的矩阵效应和分析方法的选择等。
仪器的灵敏度是指仪器能够检测到的最低信号强度，通常由仪器的检测器和光源等决定。
样品的矩阵效应是指样品中其他成分对目标物质的检测造成的干扰，例如颜色、浊度、pH值等。
分析方法的选择也会影响检出限的大小，不同的分析方法对目标物质的灵敏度有所差异。
在实际应用中，提高检出限的方法主要包括增加仪器的灵敏度、减小样品的矩阵效应和优化分析方法等。
增加仪器的灵敏度可以通过使用更高灵敏度的检测器、增加光源强度或增加探测器的接收面积等方式来实现。
减小样品的矩阵效应可以通过前处理样品、选择合适的分析方法或使用内标法等方法来降低。
优化分析方法则需要综合考虑多个因素，例如选择合适的波长、优化反应条件和增加样品的预处理步骤等。
分光光度法的检出限是评估分析方法灵敏度和准确性的重要指标。
它受到仪器的灵敏度、样品的矩阵效应和分析方法的选择等多种因素的影响。
在实际应用中，可以通过增加仪器的灵敏度、减小样品的矩阵效应和优化分析方法等方法来提高检出限。
分析人员应根据具体情况选择合适的方法，确保检出限的准确性和可靠性。
仪器检出限和分析方法检出限
检出限、测定限、最佳测定范围、校准曲线及分析空白第一节：检出限1.检出限为某特定分析方法在给定的置信度内可从样品中检出待测物质的最小浓度或最小量。
所谓“检出”是指定性检出，即判定样品中存有浓度高于空白的待测物质。
检出限除了与分析中所用试剂和水的空白有关外，还与仪器的稳定性及噪声水平有关。
在灵敏度计算中没有明确噪声的大小，因而操作者可以将检测器的输出信号，通过放大器放到足够大，从而使灵敏度相当高。
显然这是不妥的，必须考虑噪声这一参数，将产生两倍噪声信号时，单位体积载气或单位时间内进入检测器的组分量称为检出限。
则：D = 2N / S式中：N---噪声（mV或A）；S---检测器灵敏度；D---检出限，其单位随S不同也有三种：Dg=2N / Sg, 单位为mg/mlDv=2N / Sv, 单位为ml/mlDt=2N / St, 单位为g/s有时也用最小检测量（MDA）或最小检测浓度（MDC）作为检测限。
它们分别是产生两倍噪声信号时，进入检测器的物质量（g）或浓度(mg/ml)。
不少高灵敏度检测器，如FID、NPD、ECD等往往用检出限表示检测器的性能。
灵敏度和检出限是两个从不同角度表示检测器对测定物质敏感程度的指标，前者越高、后者越低，说明检测器性能越好。
从而可见，测量方法的检出限于分析空白值、精密度、灵敏度密切相关。
他是分析方法的一个综合性的重要计量参数。
2. 检出限的计算方法1）在《全球环境监测系统水监测操作指南》中规定：给定置信水平为95%时，样品测定值与零浓度样品的测定值有显著性差异即为检出限（D.L）。
这里的零浓度样品是不含待测物质的样品。
D.L = 4.6σ式中：σ—空白平行测定（批内）标准偏差（重复测定20次以上）。
2) 国际纯粹和应用化学联合会（IUPAC）对分析方法的检出限D.L作如下规定。
在与分析实际样品完全相同的条件下，做不加入被测组分的重复测定（即空白试验），测定次数尽可能多（试验次数至少为20次）。
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仪器检出限计算公式
仪器检出限是科学研究中常用的一个概念，它用于表示仪器或方法能够可靠地检测到的最低浓度或最小含量。
在实际的科学研究和分析中，准确地确定仪器检出限是非常重要的，因为它直接关系到测量结果的可信度和准确性。
仪器检出限的计算公式如下：
检出限=3σ/S
其中，σ表示样品的标准偏差，S表示样品的灵敏度或者信号的噪声比。
首先，我们需要确定样品的标准偏差。
标准偏差是用来描述数据的分散程度的一项统计指标。
它的计算公式是σ=sqrt(Σ((Xi-Xmean)²)/(n-1))，其中Xi表示每个样品的测量值，Xmean表示样品测量值的平均数，n表示样品数量。
其次，我们需要确定样品的灵敏度或者信号的噪声比。
灵敏度是指仪器对目标物质的响应能力，一般用信号强度来表示。
信号的噪声比是指目标信号相对于噪声水平的大小。
如果信号噪声比较小，意味着仪器在低浓度下对目标物质的检测能力较差，相反，如果信号噪声比较大，则表示仪器对目标物质的检测能力较好。
最后，根据上述计算公式，我们可以得到仪器的检出限。
该数值
表示的是，当样品浓度低于检出限时，仪器将无法可靠地检测到目标
物质的存在。
仪器检出限的计算非常重要，它对于科学研究的可靠性和准确性
起着至关重要的作用。
在实际的科学研究中，我们通过计算仪器的检
出限，可以帮助我们确定仪器的测量范围和灵敏度。
如果一个仪器的
检出限较低，说明它可以可靠地检测到非常低浓度的目标物质，这将
有助于我们对样品的分析和研究。
相反，如果一个仪器的检出限较高，那么在低浓度下的样品分析可能会出现误差，导致结果的不准确性。
因此，在科学研究中，合理计算仪器的检出限是非常重要的。
只
有通过准确确定仪器的检出限，我们才能够获得可靠和准确的实验结果，从而为科学研究的进展提供有力的支持。
所以，我们要认真对待
仪器检出限的计算，尽量提高仪器的灵敏度，以保证实验数据的可靠
性和准确性，为科学研究的推进做出贡献。