(整理)第11章动力学练习题

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第十一章动力学练习题
一、是非题(对的画√错的画×)
1、反应速率系数k A 与反应物A 的浓度有关。

( )
2、反应级数不可能为负值。

( )
3、一级反应肯定是单分子反应。

( )
4、对二级反应来说,反应物转化为同一百分数时,若反应物的初始浓度越低,则所需时间越短。

( )
5、对同一反应,活化能一定,则反应的起始温度愈低,反应的速率系数对温度的变化愈敏感。

( )
6、阿累尼乌斯活化能的定义是dT
k
d RT Ea ln 2
=。

( ) 7、对于元反应,反应速率系数部随温度的升高而增大。

( ) 8、若反应A →Y ,对A 为零级,则A 的半衰期 A
A k C t 20,2
1=
.。

( )
9、设对行反应正方向是放热的,并假定正逆都是元反应,则升高温度更利于增大正反应的速率系数。

( )
10、连串反应的速率由其中最慢的一步决定,因此速率控制步骤的级数就是总反应的级数。

( ) 11、鞍点是反应的最低能量途径上的最高点,但它不是势能面上的最高点,也不是势能面上的最低点。

( )
12、过渡态理论中的活化络合物就是一般反应历程中的活化分子。

( ) 13、催化剂只能加快反应速率,而不有改变化学反应的标准平衡常数。

( )
14、复杂反应是由若干个基元反应组成的,所以复杂反应的分子数是基元反应的分子数之和.。

( )
15、质量作用定律只适用于元反应。

( )
16、某反应,若其反应速率方程式为υA =κA B ,则当c B,0>>c A,0时,反应速率方程可约化为假二级反应。

( )
17、若反应+Z 的速率方程为 υ= kc A c B , 则该反应是二级反应,且肯定是双分子反应。

( )
18、对于反应 2NO + Cl 2 −
→− 2NOCl ,只有其速率方程为:υ=k {c (NO)}2
c (Cl 2),该反应才有可能为元反应。

其他的任何形式,都表明该反应不是元反应。

( )
19、 知道了反应物和产物可写出化学反应方程式, 但不能由配平的化学反应式直接写出反应级数
和反应分子数。

()
20、在温度不太高时,阿仑尼乌斯活化能Ea与碰撞理论的临界能Ec近似相等。

()
21、阿仑尼乌斯活化能是反应物中活化分子的平均摩尔能量与反应物分子的平均摩尔能量之差。

()
22、当某反应对物质A的反应级数为负值时,该反应的速率随物质A的浓度升高而减少。

()
23、设反应2A Y+Z,其正向反应速率方程为:kc A则其逆向反应速率方程一定为
υ= k’c Y c Z。

()
24、过渡状态理论中的活化熵有与碰撞理论中的方位因子相近的含义。

()
25、某些化学反应的反应速率随温度升高而减小。

()
26、过渡态理论认为:整个反应的速率是由活化络合物的形成速率所决定的。

()
27、对一级反应,若其速率系(常)数为k,则当反应物反应掉1/N时,)
28、在反应坐标(即反应的最低能量途径)上,鞍点的势能是最高的。

()
29、催化剂加速反应到达平衡是由于它提高了正反应的速率,同时降低了逆反应的速率。

()
30、判断是否为链反应的一个简单实验方法是,微量的含未配对电子化合物(如 NO )的加入能否
对反应产生显著的阻滞作用。

()
31、活化能数据在判断反应机理时的作用之一是,在两状态之间若有几条能峰不同的途径,从统计意义上来讲, 过程总是沿着能峰最小的途径进行。

()
32、若反应I的活化能小于反应II 的,则相同温度下反应I的反应速率常数一定大于反应II的,
()
33、在势能面上,鞍点的势能是最低的。

()
34、简单碰撞理论可以说明质量作用定律及温度对速率系(常)数的影响,但它不能从理论上算出活
化能。

()
35、硬球碰撞理论可以从理论上计算活化能 Ea,但不能计算阿仑尼乌斯方程式中的指前因子A。

()
36、对所有的化学反应,都可以指出它的反应级数。

()
37、对于一个在定温定压条件下不做非体积功的化学反应来说,△G越负,反应速率越快。

()
38、在任意条件中,任意一基元反应的活化能不会小于零,但对于非基元反应,活化能可以是正值,
也可以是负值,甚至为零。

()
39、单分子反应一定是一级反应。

()
40、阿仑尼乌斯方程适用于一切化学反应。

( )
41、某反应在一定条件下的平衡转化率为48%,但在该条件下反应进行了较长时间,转化率只有8.5%,合适的催化剂可提高转化率,但不会超过48%。

( )
42、凡是反应级数为分数的反应都是复杂反应,凡是反应级数为1、2、3的反应都是基元反应。

( )
43、破坏臭氧层的反应机理 NO+ O 3→NO 2+O 2,反应NO 2+O 2→NO+ O 2中,NO 是反应的中间体。

( ) 44、某反应是放热的,活化能较高,在没有找到合适催化剂的情况下,要提高反应的效率,反应应该在较低温度下进行。

( )
45、某一反应A →B ,A 的半衰期为30 min ,那么该反应进行完全所需要的时间为60 min 。

( ) 二、选择题
1、对元反应A+2B→C,若将其反应速率方程式写为下列形式,B A A A C C k dt dC =-
,B A B B
C C k dt
dC =-,B A C C
C C k dt
dC =-
,则A k 、B k 、C k 间的关系为 ( ) (1)A k =B k =C k (2) A k =2B k =C k (3) A k =1/2B k =C k
2、某反应A→Y,其速率系数1m in 93.6-=A k ,则该反应物A 的浓度从3.0.1-dm mol 变到3.5.0-dm mol 所需时间是( )
(1)min 2.0 (2) min 1.0 (3) min 1
3、某反应A→Y,如果反应物A 的浓度减少一半,它的半衰期也缩短一半,则该反应的级数为( )
(1)零级 (2) 一级 (3) 二级
4、元反应:Cl HCl Cl H +→+2的反应分子数是( )
(1)单分子反应 (2) 双分子反应 (3) 四分子反应
5、下列双分子反应: ⅰ2Br Br Br →+
ⅱ3223323CH COOCH CH CH COOH CH OH CH CH →+ ⅲHBr Br CH Br CH +→+324
碰撞理论中的概率因子P 的大小顺序为( )
(1) P (ⅰ)>P (ⅲ)> P (ⅱ) (2) P (ⅰ)<P (ⅲ)<P (ⅱ) (3) P (ⅲ)< P (ⅰ)和 P (ⅲ)< P (ⅱ)
6、某反应速率系数与各元反应速率系数的关系为2
/141
22⎪⎪⎭
⎫ ⎝⎛=k
k k k ,则该反应的表观活化能与各元反
应活化能的关系是( )
(1)4122/1E E E Ea -+= (2) 4122/1E E E Ea -+= (3) ()
2
/14122E E E Ea -+=
7、有两个都是一级的平行反应A 下列哪个关系式是错误的( )
(1)12k k k +=总 (2) 12E E E +=总 (3)
Z Y c c k k =21 (4) 2
12/12ln k k t +=
8、 平行反应A
若指前因子 211,02,0E E k k >=且,当升高反应温度时,对提高Z 的产率有利,请提出,下
述解释中何者正确:( )
(1) 升高温度可使 21k k > (2) 升高温度可使反应①加快,使反应②减慢
(3) 升高温度,可使21/k k 增加
9、光气热分解的总反应 2Cl CO COCl +→ ,该反应分为三步完成:
ⅰCl CO COCl 22+⇔ 快速可逆 ⅱ22Cl CO COCl Cl +→+ 慢 ⅲCl Cl Cl +⇔23 快速可逆 总反应速率方程2/12
22
Cl c
kc dt
dc COCl COCl =-
,则此总反应为( )
(1)1.5级,双分子反应 (2) 1.5级,不存在反应分子数 (3) 不存在反应级数与分子数
10、光化学反应的初级反应产物→+νh A ,其反应速率应当( )
(1)与反应物A 的浓度无关 (2) 与反应物A 的浓度有关 (3)与反应物A 的浓度和νh 有关
11、催化剂的中毒是指催化剂( )
Y
Z
k 1
k 2
Y (所需产物) 反应 ①
Z 反应 ②
k 1
k 2
(1)对生物体有毒 (2) 活性减少
(3) 选择性消失 (4) 活性或选择性减少或消失
12、反应CO(g) + Cl
2
2
(g) 实验测得其反应速率方程为
d c(COCl2) / d t= k c(Cl2)n·c(CO)。

当温度及CO浓度维持不变而使Cl2浓度增至原来的3倍时,反应速率加快到原来的5.2倍,则Cl
2
的分级数n为:( )。

(1) 1 ; (2) 2 ; (3) 3 ; (4) 1.5 。

13、已知某复合反应的反应历程为
;B +
则 B的浓度随时间的变化率
()。

(1)k1c A-k2c D c B;(2)k1c A-k-1c B-k2c D c B;
(3)k1c A-k-1c B+k2c D c B;(4)-k1c A+k-1c B+k2c D c B。

14、对 H
2和 O
2
的爆炸反应的研究表明存在压力的爆炸下限,这是由于:()。

(1)发生热爆炸;(2)链传递物与器壁碰撞而销毁;
(3)链传递物的气相销毁;(4)杂质存在的影响。

15、在下列各速率方程所描述的反应中,那一个无法定义其反应级数。

()
(1
(2
(3
(4
16、若某反应的活化能为80 kJ·mol-1,则反应温度由20℃增加到30℃,其反应速率系(常)数约为原来的:()。

( 1 ) 2倍; ( 2 ) 3
倍; ( 3 ) 4倍; ( 4 ) 5倍。

17、若反应速率系(常)数k的单位为浓度·时间-1,则该反应为:()。

(1)三级反应;(2)二级反应;(3)一级反应;(4)零级反应。

18、元反应,k A是与A的消耗速率相对应的速率系(常)数,则有:()。

(1

(2k A c A;
(3
A c
A
;(4
A
c
A
2。

19、某反应的速率系(常)数k=5.0×10-5 dm3·mol-1·s-1,若浓度单位改为mol·cm-3,时间单位改为min,则k的数值是:()。

(1)3;(2)8.33×10-10;(3)8.33×10-4;(4)3×10-3。

20、低温下,反应 CO(g) + NO 2(g) ==CO 2(g)+ NO(g) 的速率方程是 υ= k {c (NO 2) }2 试问下列机理中,哪个反应机理与此速率方程一致:( )。

(1) CO + NO 22 + NO ;
(2) 2NO
2O 4 (快), N 2O 4 2 + 2NO (慢) ;
(3) 2NO 2 (慢), 2CO + O 2 2 (快) 。

21、某反应的速率系(常)数k =2.31×10-2 dm 3·mol -1·s -1,当反应物初浓度1.0 mol·dm -3时反应的半衰期为:( )。

(1)43.29 s ; (2)15 s ; (3)30 s ; (4)21.65 s 。

22、活化络合物理论可以从理论上计算k A =A e -E a/RT 中的哪些量?( )
(1)只能计算A ; (2)只能计算 E a ; (3)既可以计算A ,又能计算E a ; (4)A 和E a 都不能计算。

23、某双原子分子分解反应的临界能为 83.68 kJ -mol -1(阈能),在300 K 时活化分子所占的分数是:( )。

(1)6.17×1013 % ; (2)6.17×10-13 % ; (3)2.68×1013 % ; (4)2.68×10-13 % 。

24、反应当实验测得反应物A 的浓度[c A ]与时间t 成线性关系时则该反应为:( )。

(1)一级反应; (2)二级反应; (3)分数级反应; (4)零级反应。

25、零级反应A →B 的半衰期t 1/2与A 的初浓度c A,0及速率系(常)数k 的关系是:( )。

(1)T 1/2=2k /c A,0; (2)T 1/2=2kc A,0; (3)T 1/2=c A,0/(2k ); (4)T 1/2=1/(2kc A,0)。

26、下列元反应中哪一个反应的活化能为零。

( )
(1)A 2 +B 2(2)A --
(3)A 2- + M (4)A - + A -2 + M 。

27、HI 生成反应的∆U m (生成)HI 分解反应的∆U m (分解) > 0,则HI 分解反应的活化能:( )。

(1)E < ∆U m (分解); (2)E < ∆U m (生成); (3)E > ∆U m (分解); (4)E = ∆U m (分解)。

28、二级反应其半衰期:( )。

(1)与A 的起始浓度无关; (2)与A 的起始浓度成正比;
(3)与A的起始浓度成反比;(4)与A的起始浓度平方成反比。

29、某反应的等压反应摩尔焓变 H m = -100 kJ·mol-1,则其活化能:( )。

(1) 必定等于或小于100 kJ·mol-1;
(2) 必定等于或大于100 kJ·mol-1;
(3) 可以大于或小于100 kJ·mol-1;
(4) 只能小于100 kJ·mol-1。

30、基元反应的活化能:( )。

(1) 一定大于0; (2) 一定小于0;
(3) 一定等于0; (4) 可能大于0也可能小于0;
31、非基元反应的活化能:( )。

(1) 一定大于0; (2) 一定小于0;
(3) 一定等于0; (4) 可能大于0也可能小于0;
32、连串反应实验测得中间物B非常活泼,当反应稳定之后,则( )。

(1) B的生成速率大于B的消耗速率;
(2) B的生成速率小于B的消耗速率
(3) B的生成速率等于B的消耗速率
(4) 因条件不够,无法确定。

33、对于一个反应,下列说法正确的是( )。

(1) △S越负,反应速率越快;
(2) △H越负,反应速率越快;
(3) 活化能越大,反应速率越快;
(4) 活化能越小,反应速率越快。

34、气相双分子反应碰撞理论的要点是( )。

(1) 反应分子在碰撞截面相碰就能引起反应;
(2) 反应分子可看作硬球,只要碰撞就能反应;
(3) 相碰分子对的能量达到或超过某一定值时才能引起反应;
(4) 具有一定速率的分子相碰就能反应。

35、对于任一反应,反应级数( )。

(1) 只能是正整数; (2) 只能是正数;
(3) 只能是整数; (4) 可以是负分数。

36、在一个连串反应中,如果我们需要的是中间产物Y ,那么为了得到产品的最高产率,
我们应当:( )。

(1)控制适当的反应时间; (2)控制适当的反应温度; (3)增加反应物A 的浓度。

37、 某一级反应的半衰期在27℃时为5000 s ,在37℃时为1000 s ,则此反应的活化能为:( )。

( 1 ) 125 kJ ·mol -1; ( 2 ) 519 kJ ·mol -1; ( 3 ) 53.9 kJ ·mol -1; ( 4 ) 62 kJ ·mol -1。

38、 k 1 Y
物质A 发生两个平行的一级反应A 的指前因子(参量)相近且与温度无关, k 2 Z 若E 1 > E 2,则有:( )。

( 1 ) k 1 > k 2 ; ( 2 ) k 2 > k 1 ; ( 3 ) k 1 = k 2 ; ( 4 ) 无法确定。

39、反应2O 2的速率方程d c (O 3)/d t =k [c (O 3)]2[c (O 2)]-1或d c (O 2)/d t =k ’[c (O 3)]2[c (O 2)]-1
速率系(常)数k 与k '的关系是:( )。

(1)2k =3k '; (2)k =k '; (3)3k =2k '; (4)-k /2=k '/3。

40、若反应的历程为 CH 3COCH 33·+ CH 3CO ·
CH 3CO ·3·+ CO ·
CH 3·+ CH 3 COCH 34 + ·CH 2COCH 3
·CH 2COCH 33·+ CH 2CO
CH 3·+·CH 2COCH 3则 CH 3CO ·的生成速率可表示为: ( )。

(1)k 1c (CH 3COCH 3) -k 2c (CH 3CO ·) (2)k 1c (CH 3COCH 3) +k 2c (CH 3CO ·)
(3)k 1c (CH 3COCH 3) +k 3c (CH 3COCH 3)c (CH 3·) (4)k 1c (CH 3COCH 3) -k 3c (CH 3COCH 3)c (CH 3·)
41、对于三级反应,其反应速率系(常)数的单位是:( )。

(1)[浓度]·[时间]-1; (2)[时间]-1;
(3)[浓度]-1·[时间]-1; (4)[浓度]-2·[时间]-1。

42、已知某反应机理为:

,则 Y
()。

(1)k2c A c C2;(2)k1c B+ k-1c A;
(3)k2c A c C-k1c A;(4)k-1c B+ k2c A c C2。

43、以下复合反应由若干元反应所组成:
A
与各物浓度关系为:()。

(1k1c A +2k4c Y3(2k1c A +k4c Y3
(3k1c A + 2k4c Y k3(4k1c A + k4c Y k3
44、气相双分子反应过渡状态理论的要点是( )。

(1) 反应分子具有足够能量迎面相碰就能反应;
(2) 反应沿势能曲线进行,正反应活化能等于活化络合物分子的平均能量与反应物分子平
均能量之差;
(3) 反应物首先要形成活化络合物,反应速率决定活化络合物分解为产物的速率;
(4) 该理论是根据反应物和活化物络合物的宏观性质,借助统计力学速率常数的方法。

45、某反应在一定条件下平衡的转化率为25%,当有催化剂存在时,其转化率应当( )。

(1) 大于25%; (2) 小于25%; (3) 等于25%; (4) 大于或小于25%。

三、填空题
1、某化学反应经证明是一级反应,它的速率系数在298K时是()3
1.
1
,
3600
/
303
.2-
-=
=dm
mol
c
s
k①
该反应初始速率V
为②该反应的半衰期
=
2
1
t③设反应进行了1h,在这一时刻反应速率V1为。

2、只有一种反应物的二级反应的半衰期与反应的初始浓度的关系为
3、若反应A+2B→Y是元反应,则其反应的速率方程可以写成
dt
dC
A
-= 。

4、链反应的一般步骤是,,。

5、理想气体反应A+BC (ABC)++→产物,若设Ea为阿累尼乌斯活化能,
++
∆,θ
m
H
r表示活化络合物与反应物在标准状态下的摩尔焓差,则Ea与
++
∆,θ
m
H
r的关系为。

6、反应A →Y+Z 中,反应物A 初始浓度30,.1-=dm mol c A ,初始速率130,.01.0--=s dm mol v A ,假定该反应为级,则其速度系数k A 为 ,半衰期2
1t 为 。

7、反应活化能Ea=250KJ.mol -1,反应温度从300K 升高到310K 时,速率系数K
增加 倍。

8、催化剂的定义是。

9、催化剂的共同特征是。

10、固体催化剂一般由 , , 等部分组成。

11、某反应A+B →Y+Z ,加催化剂后正反应速率系数K ′1与不加催化剂时正反应速率系数K 1比值K ′
1
/ K 1=104,则逆反应速率系数比值K ′1/ K 1= 。

12、将反应物A 和B 置于抽空密闭容器中于等温等容下进行气相反应,此反应的
13、1 mol 反应物分子有效碰撞时相对移动能在分子中心联线上的分量所必须达到的阈值,称为 。

14、 k 1 Y
平行反应A ,反应1和反应2的指前因子(参量)相同,活化能分别为100kJ ·mol -1 k 2 Z
和70 kJ ·mol -1,当反应在1000 K 进行时,两个反应的反应速率系(常) = 。

15、反应 CO(g) + Cl 2(g) =COCl 2(g) 的动力学方程式为υ=kc (CO)c (Cl 2) α;当温度及CO 的浓
度保持不变而使Cl 2的浓度增至原来的3倍时,反应速率增至原来的5.2倍,则α= 。

16、 k 1 Y
平行反应 A 两个反应有相同的级数,且反应开始时Y,Z 的浓度均为零,则 k 2 Z 它们的反应速率系(常)= 。

若反应的活化能E 1 > E 2,则提高反应温度对获得
产物Y 。

(选填有利或不利)
17、当温度由27℃升高到37℃时,某反应的反应速率系(常)数增加一倍,则该反应的活化能E a = 。

18、影响反应速率的主要因素有⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽、⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽、⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽。

E
1
Y
19、反应 A ,Y为所需的产物,若反应的活化能E1 > E2,
E
2
Z
则温度有利于Y的生成。

(选填升高或降低)
20、质量作用定律只适用于反应。

21、硬球碰撞理论可以从理论上计算k A=,但不能从理论上计算。

22、在下列反应历程中(P 是最终产物,Y 是活性中间产物)
;;。

如果k2>>k3,则生成 P 的反应速率方程 d c P/d t = 。

23、爆炸有两种类型,即爆炸与爆炸。

24、单链反应的定义是,而支链反应的定义
是,影响爆炸反应的主要因素
是,,。

25、某化学反应中,反应物消耗7/8所需的时间是它耗掉3/4所需时间的1.5倍,该反应的级数为
级。

26、某反应的速率系数k=4.62×10-2min-1,则反应的半衰期为。

27、某反应,其经验速率方程为-d c A/d t =k A c A c B2。

当c A,0/c B,0 =1/3时,速率方程可
简化为-d c A/d t =k’c A3,则k’= k A。

28、反应 2O
2k(O
3
)[c(O3)]2[c(O2)]-1或
k(O
2
)[c(O3)]2[c(O2)]-1。

则k(O3)/ k(O2)=⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽。

29、k1 Y
平行反应A ,反应1和反应2的指前因子(参量)A分别为1×
k
2
Z
化能分别为120 kJ·80 kJ·当反应在1000K进行时, 两个反应的反应速率系(常)
数之比 k k 1
2
= 。

30、一级反应的三个动力学特征是 , , 。

四计算题
1、某物质按一级反应进行分解,已知反应完成40%需时50min ,试求:⑴以S 为单位的速率常数;⑵完成80%反应所需时间。

2、反应SO 2Cl 2 + Cl 2是一级的气相反应。

在320℃时,k =2.2×10
-5
s -1。

问反应经过90 min
后SO 2Cl 2的分解百分数是多少?
3、等容气相反应A →Y 的速率系(常)数k 与温度T 具有如下关系式:
()19622
ln /s 24.00/K k T -=-
( 1 ) 计算此反应的活化能;
( 2 ) 欲使A 在10min 内转化率达到90%,则反应温度应控制在多少?
4、反应 CO 2 + H 22CO 3,已知k 1(298 K) = 0.0375 s -1,k -1(273 K) = 0.0021 s -1,试求正
反应的活化能。

5、已知反应CCl 3COOH→CO 2+CHCl 3 在90℃时速率常数为3.11×10-4s -1,70℃时为1.71×10-5s -1,求该反应的活化能及50℃时的速率常数。

6、某药物的分解为一级反应,速率常数与温度的关系为
(1)求303K 时速率常数;
(2)此药物分解30%即无效,问在303K 保存,有效期为多少? (3)欲使有效期延长2年以上,保存温度不能超过多少?
7、 H 2(g)+ I 2过去被认为是双分子反应, 在1967年有人提出以下反应机理:
I 211
k k -−−→←−−
2I ·;
2I ·+H 2 。

当 k 2<< k 1和;k -1时,试根据稳定态处理法建立 HI 生成速率的动力学方程式。

8、反应为二级反应。

A, B 的初始浓度均为0.01 mol •dm -3,25℃时10 min 内有转化率为39%的A 发生反应,35℃时10 min 内有转化率为55%的A 发生反应,试计算15℃时10 min 内有多少A 发生反应。

9、 反应 NH 42)2 ,已知NH 4CNO 的初始浓度c A,0与半衰期T 1/2的数据如下:
试求反应的级数。

10、 气相反应反应速率系(常)数k A 与温度的关系为:
ln(k A / min -1) = 求:( 1 ) 该反应的活化能E a ;
( 2 ) 在504℃把A 充入等容真空容器内,初始压力为30 kPa ,计算容器内总压力达到60 kPa 时所需要的时间。

11、环氧乙烷的热分解是一级反应,活化能为218.0 kJ ·mol -1,在378.5℃时的半衰期为363 min ,试估计在450℃时分解75%的环氧乙烷所需的时间。

12、 恒定温度下,某化合物在溶液中分解,测得化合物的初始浓度c A,0与半衰期的关系如下:
试求反应的级数。

13、在等温300 K 的密闭容器中,发生如下气相反应:测知其反应速率方程为
A(g)和B(g)(初始体积比为1∶1),初始总压力为200 kPa ,设反应进行到10 min 时,测得总压力为150 kPa ,则该反应在300 K 时的反应速率系(常)数为多少?再过10 min 时容器内总压力为多少?
14、在30℃,初始浓度为0.44 mol ·dm -3的蔗糖水溶液中含有2.5 mol ·dm -3的甲酸,实验测得蔗糖水解时旋光度α随时间变化的数据如下:
试求此一级反应的反应速率系(常)数。

15、已知等温下对行反应的k 1=0006 min -1,k -1=0.002 min -1。

若开始时只有反应物A ,其
浓度为0.01 mol dm -3。

试求反应进行100 min 后产物Y 的浓度。

16、某溶液含有NaOH 和CH 3COOC 2H 5,浓度均为-3,25℃时,反应经过10 min 有转化率达39%的A 发生反应,而在35 ℃时,10 min 有转化率达55%的
A 发生反应,若该反应对A 和NaOH 均为一级,估算15℃,10 min 内,有多少的A 发生了反应?
17、
,是一个酸催化反应,设反应的速率方程为实验数据如下:
求25℃,35℃时的反应速率系数和反应的活化能。

18、某药物分解30%即为失效,若放置在3℃的冰箱中保存期为两年,某人购回此新药物,因故在室温(25℃)下搁置了两周,试通过计算说明此药物是否已经失效?已知该药物分解百分数与初始浓度无关,且分解活化能Ea =130.0KJ.mol -1
19、某乳制品在28℃时6 h
就开始变酸,在4℃的冷藏箱中可保鲜10天,估算该酸败过程的活化能。

20、溴乙烷分解反应在650K 时速率常数为2.14×10-4s -1,若要在10 min 使反应完成60%,应在什么温度下进行反应?已知活化能Ea =229.3 KJ.mol -1,指前因子A=5.73×1014s 。

21、某一级反应600K 时半衰期为370 min ,活化能Ea =277 KJ.mol -1,求该反应在650K 时的速率常数的反应物消耗75%所需的时间。

22、在518℃,对于乙醛气相热分解反应的半衰期为与乙醛起始压力P 之间的关系,实验测得数据如下:
试计算该反应的速率常数。

23、某反应在40℃进行时转化率达到20%所需时间为15 min ,初始浓度相同,反应在60℃进行时,达到与上述相同的转化率所需时间为3 min ,计算该反应的活化能。

24、二丙酮左罗糖酸−→−
1k 抗坏血酸2
k −−→分解产物,这是一个在酸性溶液中水解分解的连串反应,一定条件下测得50℃时210.4210k -=⨯ min -1,420.2010k -=⨯ min -1,试求50℃时生成抗坏血酸最适宜的反应时间及相应的最大产率。

25、放射性同位素 3215
P 的蜕变 3232
1516P S β−−→+,现有一批该同位素的样品,经测定其活性在10天后降低了38.42%。

求蜕变速率常数、半衰期及经多长时间蜕变99.0%? 第十24、一章动力学习题答案
一、 判断题答案:
1×2×3×4×5√6√7√8√9×10√11√12√13√14×15√
16√17×18√19√20√21√22√23×24√25√26√27√28√29×30√ 31√32×33√34√35×36√37×38×39×40×41√42×43×44×45× 二、选择题答案:
1、(3)
2、(2)
3、(1)
4、(2)
5、(1)
6、(2)
7、(2)
8、(3)
9、(2) 10、(1)
11、(4)12、(4) 1 3、(2) 14、(2) 15、(3) 16、(2) 17、(4)18、(2) 19、(1)20、(3) 21、(1)22、(3) 23、(4) 24、(4)25、(3) 26、(4) 27、(3) 28、(4) 29、(2) 30、(1) 31、(4) 32、(3) 33、(4) 34、(3) 35、(4)
36、(1)37、(1)38、(2) 39、(3)40、(1) 41、(4)42、(1) 43、(3)44、(3) 45、(3) 三、填空题答案
1、 6.40×10-4 13.--s dm mol ,1083.3s, 6.40×10-5 13.--s dm mol
2、A
A k C t 0,2
11=
3、2
B A A A
C C k dt
dC =-
4、链的引发, 链的传递, 链的终止
5、 RT H Ea m
r 2,+∆=+

6、k A =0.0113.--s dm mol S t 1002
1=
7、
()()
36.25300310=K k K k 8、存在少就能显著加快反应而本身最后并无损耗的物质称为该反应的催化剂.
9、催化剂不有改变反应的平衡规律(方向与限度),催化剂参与了化学反应、为反应开辟了一条途径、一原途径同时进行,催化剂具有选性 10、主催化剂 助催化剂 载体 11、 104
12、解: +1 13、解: 阈能 14、0.027 15、解: 1.5 16
有利 17、解: 53.6 kJ ·mol -1 18、 温度、浓度、催化剂 19、升高 20、基元
21、解: A E a 22、解:
B A
C C k k k 2
3
1
23、解: 支链 热
24、解:消耗一个活性传递物的同时,再生一个新的活性传递物。

消耗一个活性传递物的同时,再生两个或两个以上新的活性传递物。

温度、压力、原料的组成。

25、解:一
26、 解: min 152
1=t
27、解: 9
28、解: 2/3 29、解: 0.814
30、解: 速率系数的单位为〔时间〕-1 ; 半衰期与反应物的初始浓度无关; ln A c t -作图是直线。

四、计算题答案 1、 1ln
1k t x 1=- ()1ln 506010.4k s 1=⨯- 41.710k s 1-=⨯ 41ln 1.710
s t -=⨯⨯ 39.4710t s =⨯ 2kt =2.2×10-5 s -1×90 min ×60 s ·min -1 = 0.1188 x =0.112=11.2% 3、解:(1)据Arrhenius 公式:
110ln(/s )ln(/s )a
E k k RT
--=-
+与经验式对比,得E a=9622K ⋅ R = 80.0kJ ⋅mol-1 (2)求T ,t =10min ,转化率x A=0.9
31A 11()ln 3.83810s 1k T t x --==⨯- 19622K 325.5K 24.00ln(/s )
T k -==-
4、解:
a 221
121
a
()ln
()()0.0375298273ln
()
0.00218.314298273
E k T T T k T R
T
T E -=-=⨯
5、解:由Arrhenius 公式
所以该反应的活化能为E=1.50×105J ·mol -1
当反应温度为50℃时,
所以k(50℃)=6.58×10-7s -1。

6、解:(1)
18938
ln /20.4009.098303
k h -=-
+=- k 1 = 1.12×10-4h -1 (2)因此反应为一级反应故
1
ln
1A
kt x =-
-41
ln
1.121010.7
t =⨯-
33
3
3.1810 3.18103.1810132.7
4.4242430
t h ⨯⨯=⨯====⨯天月
此药的有效期为4.4月
(3) 21
ln
1A
k t x =-
21
ln
23652410.7
k =⨯⨯⨯-
K 2 = 2.04×10-5h -1
58938
ln 2.041020.400T
-⨯=-
+
T=286.5K t=13℃ 7、证明题。

( 本题7分 )
k 1c (I 2)-2k -1-[c (I -)]2-2k 2-[c (I -)]2c (H 2)=0
所以 [c (I -)]2
k 2[c (I -)]2c (H 2
当 k 2c (H 2)<<k -1时,
(H 2)c (I 2)=kc
(H 2) c (I 2)
8、解:298 K 时,k (T 1
dm 3·mol -1·min -1 308K 时,k (T 2
3·mol -1
·min -1
E a
=49.47×103 J •mol -1
288 K 时,
-0.6933
,则 k (T
)=3.20 dm 3·mol -1·min -1 k (T )tc A,0=3.20 dm 3·mol -1·min -1×10 min ×0.01 mol ·dm -3 = 0.320 故
9、解: n
n
n
则 n = 2
10、解:( 1 ) E a = 12 030 K
×8.314 J ·
·
( 2 ) 把T = (504 + 273.15) K = 777.15 K ,代入ln(k A
T 关系式中 , 得: k
A = 2.52×
由k A 的单位知该反应为一级反应,故 (6分)
k A t
由化学计量方程式,知: t =0 p A,O 0 0 0 t =t p A p A,0-p A p A,0-p A p A,0-p A
则 p A,0 = 30 kPa ,p A + 3(p A,0-p A ) = 60 kPa ,p A =15 kPa (10分)
p A = 15 kPa ;代入式(1)中,得t = 27.5 min 。

11
k(T 2)=53.4×1.91×10-3 min -1=0.102 min -1
12、 解:n = 1 +
)
lg(
)
lg( ,A "
,
A "2
/1
2/1O
O c c T T
n n 则 n = 3
13、解: A (g ) + B (g
(g )
t =0: p A,0 p B,0 0
t =t : p A p B p A,0- p A
则时间t 时的总压力为 p t = p A + p B + p A,0 - p A = p B + p A,0
因为 p A,0= p B,0 符合化学计量系数比,所以 p A = p B
则 p t = p A + p A,0
故 p A = p B = p t -p A,0
代入微分反应速率方程,得
积分上式,得
已知p
t ,0=200 kPa ,p A,0=100 kPa ,即代入t =10 min 时,p t =150 kPa ,得 k =0.001 kPa -1·min -1
当 t =20 min 时,可得 p t =133 kPa
14
×10-2 h -1。

15、解:t =∞时,K c 则 c Y,e
-0.008 min -1×100 min=-0.8

dm -3。

16、解:因为c A,O = c (NaOH)A ,0
所以k A
则25 ℃时,k A
同理,35 ℃时,k A
解得:k A
故15 ℃时,
解得:x A =0.242。

17

代入数据,得:
18、分析:要计算25℃时,分解达30%所需时间,先要确定速率方程。

要求出25℃时的速率系数。

--阿累尼乌斯方程
解:由于该药物分解百分数与初浓度无关,故分解反应为一级反应。

A 1ln 1kt x =- 4127611ln 4.891073010.30k d --==⨯-
a 211211ln E k k R T T ⎛⎫=- ⎪⎝⎭ 32984/1301011ln 4.89108.314276298k d -⎛⎫⨯=- ⎪⨯⎝⎭
12980.0320k d -= A 1ln 1kt x =- 2761ln 0.032010.3
t =- 27611.14t d =<两周 此药物已失效. 也可用下面的方法进行计算
A
1ln 1kt x =- 现两个反应的x A 相同,即等式的左边相同。

2112
k t k t = a 211211ln E k k R T T ⎛⎫=- ⎪⎝⎭
a 121211ln
E t t R T T ⎛⎫=- ⎪⎝⎭
327301301011ln 8.314276298t ⨯⎛⎫=- ⎪⎝⎭
27611.14t d =<两周 此药物已失效。

19、解: 406240)
C 4()C 28(A == k k ⎪⎭
⎫ ⎝⎛-=30112771)C 4()
C 28(ln a
R E k k a 11ln 408.314277301E ⎛⎫=- ⎪⎝⎭
15a mol J 1006.1-⋅⨯=E
20、解:A 1ln
1kt x =- 11ln 106010.6
k =⨯⨯- 110.001527k s -= ()14229.31000ln 0.001527ln 5.73108.314T
⨯=-+⨯⨯ T=682K 21、解:1/2ln 2/t k = 316001/2ln 2/0.693/370 1.8710min k t --===⨯
a (650)11ln (600)600650E k k R ⎛⎫=- ⎪⎝⎭ 53(650) 2.77 1011ln 1.87108.314600650k -⨯⎛⎫=- ⎪⨯⎝⎭ (650)k =0.1301min -
650A 1ln 1k t x =- 1ln 0.13010.75
t =⨯- 10.6t = min 22、解: ⎪⎪⎭
⎫ ⎝⎛⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛+= 0,A "0,A "2/1 2/1lg lg 1p p T T n 410lg 8801222.53lg 48.4n ⎛⎫ ⎪⎝⎭=+=⎛⎫ ⎪⎝⎭ 二级反应的 1/201/A t kp =
8111/2011510(.)48.41000410
A k pa s t p ---===⨯⨯⨯
23、解: 121
2A A n n A A c c k c k c t t ∆∆== 1122k t k t = 21121553k t k t === a 211211ln E k k R T T ⎛⎫=- ⎪⎝⎭ 11ln 58.314313.15333.15Ea ⎛⎫=- ⎪⎝⎭ 1a 70.0J mol E k -=⋅
24、解:4
1432max 44124210ln ln 0.210 1.2810min 42100.210
k k t k k ----⨯⨯===⨯-⨯-⨯ ,max ,21212B A o k k k k c c k ⎛⎫ ⎪ ⎪ ⎪ ⎪ ⎪⎝⎭
-= 21,max 212,B A o k c k k k c k ⎛⎫ ⎪ ⎪ ⎪ ⎪ ⎪⎝⎭-= 4444,max
4,0.21042100.21042100.210B A o c c ⎛⎫ ⎪ ⎪ ⎪ ⎪ ⎪ ⎪⎝⎭
-----⨯⨯⨯-⨯=⨯=97.5% 25、解:放射性同位素蜕变为一级反应
A 1ln 1k t x =- 1ln 1010.3842k =⨯- 10.0485k d -=
1/2ln 2/0.048514.3t d ==
A 1111ln ln 9510.048510.01t d k x ===--。

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