[所有分类]第9章 配位反应知识分享
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含有配位键，在水溶液中不能完全离解为简单组 成的部分称为配合单元，用方括号表示；当配合单 元为离子时，称为配（位）离子，为分子时称为配 （位）分子；带负电荷的配离子称为配阴离子，带 正电荷的配离子称为配阳离子。
带电的配合单元与相反电荷的离子组成的化合 物叫配位化合物（简称配合物），如：[Cu(NH3)4]SO 4 [Ag(NH3)2]Cl和 K4[F(eCN)6] 等都是配合物。
多齿配位体与中心原子形成配合物时,中心原子与配位体
之间至少形成两个配位键.如,乙二胺与Cu2+的配位反应为:
H2C—H2N
H2C—H2N
Cu2+ + 2
=
Cu
NH2—CH2 2+
H2C—H2N
H2C—H2N
NH2—CH2
乙二胺分子中有两个可提供孤对电子的氮原子，所以中 心原子与配位体之间形成两个配位键，使得配离子具有环 状结构。这种由于多齿配位体和中心原子形成的具有环状 结构的配合物就称为螯合物。正因为它具有环状结构，它 比相同配位原子的简单配位化合物稳定得多，这种因成环 而使配合物稳定性增高的现象称为螯合效应。
配离子
[Cd(NH3)4]2+ [Cd(en)2]2+ [Ni(NH3)6]2+ [Ni(en)3]2+
lgK稳 7.0 10.02 8.74 18.59
一般，五元环的螯合物最稳定，六元环次之。 如：Ca2+与EDTA及其衍生物形成螯合物，当配 位体
( OO 2 )2N C (C C 2 )H nN H (C2 C H O )2 O
K1'
[MLn1][L] [MLn ]
K2'
[MLn2 ][L] [MLn1]
Kn'
[M][L] [ML]
可以看出，第一级稳定常数是第n级不稳定常数的
倒数，第n级稳定常数是第一级不稳定常数的倒数。
在配位平衡的计算中，更常用到的是累积稳 定常数β。对配位反应：
MnLMnL
n
[MLn ] [M ][L]n
M
＋
L OH
HY N
＝ H
MY OH
主反应
ML MOH HY
NY MHY MOHY 副反应
为了定量地表示副反应进行的程度,必须引入副反应系数.
1. 配位剂的副反应系数
（1）酸效应系数 Y ( H )
配位剂Y是碱，易于接受质子形成共轭酸，因此酸度 对副反应的影响是最常见的。Y与H＋反应逐级形成HY， H2Y，…，HnY氢配合物：
（2）无机配体既有离子又有分子时，离子在前，分 子在后，有机配体也如此。如：
K[PtN3H C3l] 三氯·氨合铂（Ⅱ）酸钾 （3）同类配体的名称，按配位原子元素符号的拉丁 字母顺序排列。如：
[Co2O H (NH 3)5]C3l 三氯化五氨·水合钴（Ⅲ） （4）同类配体若配位原子也相同，则将含较少原子 数的配体排在前面。
Ag+存在。
Ag+ + 2NH3
[Ag(NH3)2]+
[[Ag(NH3)2]+] K稳 = [Ag+][NH3]2
K稳称为[Ag(NH3)2]+配离子的稳定常数 （或形成常数）。K稳越大，表示形成配离子 的趋势越大，配合物越稳定。
配离子的生成是分步进行的，在溶液中存在一系列的配
合平衡，因而也有一系列稳定常数。对于配合物MLn，其
单齿配位体：每个配位体只提供一对孤对电子与 一个中心离子结合形成一个配位键如:H2O、NH3、 CN-、Cl-、F- 等是单齿配位体。
多齿配位体：一个配位体中有两个或两个以上的 配位原子，且与一个中心离子形成两个或两个以 上配位键，称为多齿配位体。如乙二胺、乙二胺 四乙酸(EDTA).
乙二胺(en)： NH2—CH2—CH2—H2N
逐级形成反应及对应的逐级稳定常数表示为：
MLML 第一级稳定常数
K1
[ML] [M][L]
M LLM2L第二级稳定常数
…
K2
[ML2 ] [ML][L]
MnL 1LMnL第n级稳定常数
Kn
[MLn] [MLn1][L]
MLn配合物逐级离解及对应的离解常数(不稳定常数)表示为:
MnL MnL 1L MnL 1MnL 2L ML M L
EDTA与无色金属离子生成无色螯合物，与有色金属离 子一般生成颜色更深的螯合物。
9.3.3 配位反应的副反应系数
在配合物MY的体系中,若金属离子M与配位体Y之间生
成MY的反应看做主反应,则金属离子与溶液中其他共存的
配位体L或OH－之间的反应，以及配位体Y与溶液中其他
共存的金属离子或H＋之间的反应都是副反应，表示如下:
中的n＝2时，生成五元环螯合物，稳定性最高。
9.3.1 螯合剂的类型 1. “OO”型螯合剂
以两个氧原子为配位原子的螯合剂：羟基酸、多元 醇、多元酚等。柠檬酸根和酒石酸根能与许多金属离 子形成可溶性的螯合物，在分析化学中用作掩蔽剂。
2. “NN”型螯合剂
以两个氮原子为配位原子的螯合剂：有机胺类和含 氮杂环化合物。测定微量Fe2+的显色剂。 3. “NO”型螯合剂
H4Y的两个羧基可以再接受质子而形成H6Y2+，这时它 就相当于六元酸，具有六级离解平衡常数。从离解平衡可 以看出，它在水溶液中应以7种形式存在，其中以Y4-为主。 Y4-是一种六齿配体，它在水溶液中几乎能与所有金属离 子形成螯合物，螯合比一般是1:1。
EDTA与金属离子还可以生成酸式或碱式螯合物，在酸 度较高时生成酸式螯合物,在碱度较高时生成碱式螯合物.
累积稳定常数与分步稳定常数间存在以下关系：
1
K1
[ML] [M][L]
2
K1K2
[M2L] [M][L]2
…
n K1K2K3 Kn [M [M ][L nL ]]n 则各级配合物的浓度为：
[M] L1[M ]L []，[M2]L 2[M ]L []2，… [Mn]Ln[M ]L []n
9.3 螯合物
例1 计算pH＝4.0时，氰化物的酸效应系数及其对数值.
解： C ( H ) N 1 [ H ] 1 1 4 0 1 .6 1 9 0 1 .6 1 50
lg CN(H) 5.20
例2 计算pH＝5.0时EDTA的酸效应系数及其对数值。
EDTA的各级酸的lgβ1~lgβ6分别是10.34，16.58，19.33， 21.40，23.0，23.9。
配合物由内界和外界两部分组成,图示表示如下:
[Cu (NH3) 4 ] SO4
中配配 外 心位位 界 体体 子。数
内界
K3 [Fe (CN) 6 ]
外 界
中配配 心位位 离体体
子数
内界
配离子的电 荷数等于中心 离子和配位体 总电荷数的代 数和.
9.1.3 配合物命名简介 1. 配离子
配离子中配位体的名称放在中心离子之前，用 “合”字联起来，配位体的数目用一、二、三等数字 表示，若中心离子有不同的氧化数，则在该元素名称 后加一括号，括号内用罗马数字表示氧化数。如：
以一个氧原子和一个氮原子为配位原子的螯合剂：氨基 乙酸、α-氨基丙酸、邻氨基苯甲酸等。
4. 含硫的螯合剂：“SS”型、“SO”型和“SN”型等 测定微量铜和除去人体内过量铜的螯合剂；掩蔽剂和显
色剂；治疗砷中毒的螯合剂。
9.3.2 乙二胺四乙酸的螯合物 乙二胺四乙酸是“NO”型螯合物，能与许多金
属离子形成稳定的螯合物，在分析化学、生物学 和药物学中有广泛的用途。
9.1.2 配合物的组成 1. 中心离子：配合物中占据中心位置的正离子或原
子， 又称中心体。
2. 配位体：与中心离子配位的阴离子或分子称为配位 体，也称配体。如H2O、NH3、CN- 、 Cl-、F- 等。
3. 配位原子：在配体中，提供孤对电子直接与中心离 子结合的原子称为配位原子。 H2O中的O ，NH3中的 N ，CN-中的C等.
[Cu(NH 3)4]2 四氨合铜（Ⅱ）离子
[Fe(CN)6]3 六氰合铁（Ⅲ）离子
[Ag(S2O3)2]3 二硫代硫酸根合银离子
[Cr(en)3]3 三乙二胺合铬（Ⅲ）离子
由于Ag常见的化合价是＋1，因而一般不写Ag(Ⅰ)。
2. 含配阴离子的配合物 命名次序为：（1）配体，（2）中心离子，
（3）外界的金属离子。在中心离子和外界之间加 “酸”字。如：
Y (H )[[Y Y ']][Y ] [H] Y [H [Y 2 Y ]] [H n Y ]
Y (H ) 表示未与M反应的配位剂的各种形体的总浓度是 游离配位剂浓度[Y]的多少倍。酸度越高， Y (H ) 值越大， 配位剂发生的副反应越严重，因而 Y (H ) 又称为酸效应
系数。如果没有副反应发生，则 [Y] [Y' ] , Y(H) 1 。
例：[Zn(EDTA)]2- (五个五元环)
CO
O
CH2
CO—CH2
O
N
Zn
O
N
CO CH2 O
CH2 CH2 CH2
CO
螯环对配合物稳定性的影响
配离子
[Cu(NH3)4]2+ [Cu(en)2]2+ [Zn(NH3)4]2+ [Zn(en)2]2+
lgK稳 12.68 19.60 9.46 10.37
可以推导出 Y (H )[[Y Y ']][Y ] [H] Y [H [Y 2 Y ]] [H n Y ]
[Y ] [H ]Y [ ]1 [H ]2 [Y ]2 [H ]n [Y ]n [Y ]
1 [ H ]1 [ H ] 22 [ H ] nn
可见，酸效应系数只与有关常数和[H+]有关， Y (H ) 仅是[H+]的函数。
K2[PtC6l] 六氯合铂（Ⅳ）酸钾 Ca2[F(eCN)6] 六氰合铁（Ⅱ）酸钙
外界为H的配合物，命名时在词尾用“酸”字。如：
H2[PtC6l] 六氯合铂（Ⅳ）酸
H2[SiF6]] 六氟合硅（Ⅳ）酸 H4[F(eCN)6] 六氰合铁（Ⅱ）酸
3. 含配阳离子的配合物 命名次序为（1）外界阴离子，（2）配位体，
荷数等于中心离子和配位体总电荷数的代913配合物命名简介配离子配离子中配位体的名称放在中心离子之前用合字联起来配位体的数目用一二三等数字表示若中心离子有不同的氧化数则在该元素名称后加一括号括号内用罗马数字表示氧化数
[所有分类]第9章 配位反 应
像 [Cu(NH 3)4]2这种双方共用的电子由一方单独提 供的共价键，称为配位共价键，简称配位键。
直接与中心离子结合的配位原子的总数，称为该 中心离子的配位数。可见，单齿配位体的数目就是 中心离子的配位数，而多齿配位体的数目显然不等 于中心离子的配位数。已知中心离子的配位数有2， 3，4，5，6，7，8，9等，常见的配位数是2，4，6， 最常见的是4和6。
配位数的多少取决于中心离子和配体的电荷、半径、核外电 子排布以及配合物形成时的外界条件(一般中心离子带正电荷 数越高,越有利于形成配位数较大的配合物;当配体的负电荷增 加时,虽然中心离子对配体的吸引力增加,但配体之间的排斥力 增加更多,则导致配位数下降).配体的半径一定,中心离子半径越 大,配位数越大,但如果过大,则核间距大,配位数降低;配体的半 径越大,配位数越小.
乙二胺四乙酸简称EDTA，用H4Y表示：
HOOC －OOC
＋
CH2 H N
CH2
CH2
CH2
＋
H CH2 N
CH2
COO－ COOH
两个羧酸上的氢转移到氮原子上形成双偶极
离子。EDTA微溶于水，难溶于酸和一般有机溶
剂，但易溶于氨性溶液或苛性碱溶液中，生成相
应的盐溶液。
由于EDTA在水中溶解度小，通常将其制成二钠盐：乙 二胺四乙酸钠（含两分子结晶水），一般也称其为EDTA, 表示为Na2H2Y·2H2O，溶解度比较大。
解：
Y ( H ) 1 [ H ]1 [ H ] 22 [ H ] 66
有些配合物常有其习惯的名称，如六氰合 铁（Ⅲ）酸钾 K3[F(eCN)6] 可称为铁氰化 钾，俗名赤血盐， K4[F(eCN)6] 又称为亚铁 氰化钾，俗名黄血盐。
9.2 配合物的离解平衡
9.2.1 配合物的稳定常数
实验现象：向含[Ag(NH3)2]+配离子的溶液中 加入KI，有黄色AgI沉淀析出，说明溶液中有
（5）若配体原子相同，配体中所含原子数目也相同， 则按在结构式中与配位原子相连的原子的元素符号 的字母顺序排列。如：
[P(N t 3H )2(N2O )N ( 2 H )] 氨基·硝基·二氨合铂（Ⅱ）
5. 没有外界的配合物
中心原子的氧化数可不必标明。如：
N(iCO)4 四羰基合镍
[P(tNH 3)2C2l] 二氯·二氨合铂（Ⅱ）
（3）中心离子。如： [Cu(NH 3)4]SO 4 硫酸四氨合铜（Ⅱ） [Ag(NH3)2]OH 氢氧化二氨合银 [Co(NH3)6]C3l 三氯化六氨合钴（Ⅲ）
4. 配位体的次序 如果在同一配合物（或配离子）中的配体不只一
种时，则按如下规则：
（1）既有无机配体又有有机配体时，无机配体 在前，有机配体在后。
带电的配合单元与相反电荷的离子组成的化合 物叫配位化合物（简称配合物），如：[Cu(NH3)4]SO 4 [Ag(NH3)2]Cl和 K4[F(eCN)6] 等都是配合物。
多齿配位体与中心原子形成配合物时,中心原子与配位体
之间至少形成两个配位键.如,乙二胺与Cu2+的配位反应为:
H2C—H2N
H2C—H2N
Cu2+ + 2
=
Cu
NH2—CH2 2+
H2C—H2N
H2C—H2N
NH2—CH2
乙二胺分子中有两个可提供孤对电子的氮原子，所以中 心原子与配位体之间形成两个配位键，使得配离子具有环 状结构。这种由于多齿配位体和中心原子形成的具有环状 结构的配合物就称为螯合物。正因为它具有环状结构，它 比相同配位原子的简单配位化合物稳定得多，这种因成环 而使配合物稳定性增高的现象称为螯合效应。
配离子
[Cd(NH3)4]2+ [Cd(en)2]2+ [Ni(NH3)6]2+ [Ni(en)3]2+
lgK稳 7.0 10.02 8.74 18.59
一般，五元环的螯合物最稳定，六元环次之。 如：Ca2+与EDTA及其衍生物形成螯合物，当配 位体
( OO 2 )2N C (C C 2 )H nN H (C2 C H O )2 O
K1'
[MLn1][L] [MLn ]
K2'
[MLn2 ][L] [MLn1]
Kn'
[M][L] [ML]
可以看出，第一级稳定常数是第n级不稳定常数的
倒数，第n级稳定常数是第一级不稳定常数的倒数。
在配位平衡的计算中，更常用到的是累积稳 定常数β。对配位反应：
MnLMnL
n
[MLn ] [M ][L]n
M
＋
L OH
HY N
＝ H
MY OH
主反应
ML MOH HY
NY MHY MOHY 副反应
为了定量地表示副反应进行的程度,必须引入副反应系数.
1. 配位剂的副反应系数
（1）酸效应系数 Y ( H )
配位剂Y是碱，易于接受质子形成共轭酸，因此酸度 对副反应的影响是最常见的。Y与H＋反应逐级形成HY， H2Y，…，HnY氢配合物：
（2）无机配体既有离子又有分子时，离子在前，分 子在后，有机配体也如此。如：
K[PtN3H C3l] 三氯·氨合铂（Ⅱ）酸钾 （3）同类配体的名称，按配位原子元素符号的拉丁 字母顺序排列。如：
[Co2O H (NH 3)5]C3l 三氯化五氨·水合钴（Ⅲ） （4）同类配体若配位原子也相同，则将含较少原子 数的配体排在前面。
Ag+存在。
Ag+ + 2NH3
[Ag(NH3)2]+
[[Ag(NH3)2]+] K稳 = [Ag+][NH3]2
K稳称为[Ag(NH3)2]+配离子的稳定常数 （或形成常数）。K稳越大，表示形成配离子 的趋势越大，配合物越稳定。
配离子的生成是分步进行的，在溶液中存在一系列的配
合平衡，因而也有一系列稳定常数。对于配合物MLn，其
单齿配位体：每个配位体只提供一对孤对电子与 一个中心离子结合形成一个配位键如:H2O、NH3、 CN-、Cl-、F- 等是单齿配位体。
多齿配位体：一个配位体中有两个或两个以上的 配位原子，且与一个中心离子形成两个或两个以 上配位键，称为多齿配位体。如乙二胺、乙二胺 四乙酸(EDTA).
乙二胺(en)： NH2—CH2—CH2—H2N
逐级形成反应及对应的逐级稳定常数表示为：
MLML 第一级稳定常数
K1
[ML] [M][L]
M LLM2L第二级稳定常数
…
K2
[ML2 ] [ML][L]
MnL 1LMnL第n级稳定常数
Kn
[MLn] [MLn1][L]
MLn配合物逐级离解及对应的离解常数(不稳定常数)表示为:
MnL MnL 1L MnL 1MnL 2L ML M L
EDTA与无色金属离子生成无色螯合物，与有色金属离 子一般生成颜色更深的螯合物。
9.3.3 配位反应的副反应系数
在配合物MY的体系中,若金属离子M与配位体Y之间生
成MY的反应看做主反应,则金属离子与溶液中其他共存的
配位体L或OH－之间的反应，以及配位体Y与溶液中其他
共存的金属离子或H＋之间的反应都是副反应，表示如下:
中的n＝2时，生成五元环螯合物，稳定性最高。
9.3.1 螯合剂的类型 1. “OO”型螯合剂
以两个氧原子为配位原子的螯合剂：羟基酸、多元 醇、多元酚等。柠檬酸根和酒石酸根能与许多金属离 子形成可溶性的螯合物，在分析化学中用作掩蔽剂。
2. “NN”型螯合剂
以两个氮原子为配位原子的螯合剂：有机胺类和含 氮杂环化合物。测定微量Fe2+的显色剂。 3. “NO”型螯合剂
H4Y的两个羧基可以再接受质子而形成H6Y2+，这时它 就相当于六元酸，具有六级离解平衡常数。从离解平衡可 以看出，它在水溶液中应以7种形式存在，其中以Y4-为主。 Y4-是一种六齿配体，它在水溶液中几乎能与所有金属离 子形成螯合物，螯合比一般是1:1。
EDTA与金属离子还可以生成酸式或碱式螯合物，在酸 度较高时生成酸式螯合物,在碱度较高时生成碱式螯合物.
累积稳定常数与分步稳定常数间存在以下关系：
1
K1
[ML] [M][L]
2
K1K2
[M2L] [M][L]2
…
n K1K2K3 Kn [M [M ][L nL ]]n 则各级配合物的浓度为：
[M] L1[M ]L []，[M2]L 2[M ]L []2，… [Mn]Ln[M ]L []n
9.3 螯合物
例1 计算pH＝4.0时，氰化物的酸效应系数及其对数值.
解： C ( H ) N 1 [ H ] 1 1 4 0 1 .6 1 9 0 1 .6 1 50
lg CN(H) 5.20
例2 计算pH＝5.0时EDTA的酸效应系数及其对数值。
EDTA的各级酸的lgβ1~lgβ6分别是10.34，16.58，19.33， 21.40，23.0，23.9。
配合物由内界和外界两部分组成,图示表示如下:
[Cu (NH3) 4 ] SO4
中配配 外 心位位 界 体体 子。数
内界
K3 [Fe (CN) 6 ]
外 界
中配配 心位位 离体体
子数
内界
配离子的电 荷数等于中心 离子和配位体 总电荷数的代 数和.
9.1.3 配合物命名简介 1. 配离子
配离子中配位体的名称放在中心离子之前，用 “合”字联起来，配位体的数目用一、二、三等数字 表示，若中心离子有不同的氧化数，则在该元素名称 后加一括号，括号内用罗马数字表示氧化数。如：
以一个氧原子和一个氮原子为配位原子的螯合剂：氨基 乙酸、α-氨基丙酸、邻氨基苯甲酸等。
4. 含硫的螯合剂：“SS”型、“SO”型和“SN”型等 测定微量铜和除去人体内过量铜的螯合剂；掩蔽剂和显
色剂；治疗砷中毒的螯合剂。
9.3.2 乙二胺四乙酸的螯合物 乙二胺四乙酸是“NO”型螯合物，能与许多金
属离子形成稳定的螯合物，在分析化学、生物学 和药物学中有广泛的用途。
9.1.2 配合物的组成 1. 中心离子：配合物中占据中心位置的正离子或原
子， 又称中心体。
2. 配位体：与中心离子配位的阴离子或分子称为配位 体，也称配体。如H2O、NH3、CN- 、 Cl-、F- 等。
3. 配位原子：在配体中，提供孤对电子直接与中心离 子结合的原子称为配位原子。 H2O中的O ，NH3中的 N ，CN-中的C等.
[Cu(NH 3)4]2 四氨合铜（Ⅱ）离子
[Fe(CN)6]3 六氰合铁（Ⅲ）离子
[Ag(S2O3)2]3 二硫代硫酸根合银离子
[Cr(en)3]3 三乙二胺合铬（Ⅲ）离子
由于Ag常见的化合价是＋1，因而一般不写Ag(Ⅰ)。
2. 含配阴离子的配合物 命名次序为：（1）配体，（2）中心离子，
（3）外界的金属离子。在中心离子和外界之间加 “酸”字。如：
Y (H )[[Y Y ']][Y ] [H] Y [H [Y 2 Y ]] [H n Y ]
Y (H ) 表示未与M反应的配位剂的各种形体的总浓度是 游离配位剂浓度[Y]的多少倍。酸度越高， Y (H ) 值越大， 配位剂发生的副反应越严重，因而 Y (H ) 又称为酸效应
系数。如果没有副反应发生，则 [Y] [Y' ] , Y(H) 1 。
例：[Zn(EDTA)]2- (五个五元环)
CO
O
CH2
CO—CH2
O
N
Zn
O
N
CO CH2 O
CH2 CH2 CH2
CO
螯环对配合物稳定性的影响
配离子
[Cu(NH3)4]2+ [Cu(en)2]2+ [Zn(NH3)4]2+ [Zn(en)2]2+
lgK稳 12.68 19.60 9.46 10.37
可以推导出 Y (H )[[Y Y ']][Y ] [H] Y [H [Y 2 Y ]] [H n Y ]
[Y ] [H ]Y [ ]1 [H ]2 [Y ]2 [H ]n [Y ]n [Y ]
1 [ H ]1 [ H ] 22 [ H ] nn
可见，酸效应系数只与有关常数和[H+]有关， Y (H ) 仅是[H+]的函数。
K2[PtC6l] 六氯合铂（Ⅳ）酸钾 Ca2[F(eCN)6] 六氰合铁（Ⅱ）酸钙
外界为H的配合物，命名时在词尾用“酸”字。如：
H2[PtC6l] 六氯合铂（Ⅳ）酸
H2[SiF6]] 六氟合硅（Ⅳ）酸 H4[F(eCN)6] 六氰合铁（Ⅱ）酸
3. 含配阳离子的配合物 命名次序为（1）外界阴离子，（2）配位体，
荷数等于中心离子和配位体总电荷数的代913配合物命名简介配离子配离子中配位体的名称放在中心离子之前用合字联起来配位体的数目用一二三等数字表示若中心离子有不同的氧化数则在该元素名称后加一括号括号内用罗马数字表示氧化数
[所有分类]第9章 配位反 应
像 [Cu(NH 3)4]2这种双方共用的电子由一方单独提 供的共价键，称为配位共价键，简称配位键。
直接与中心离子结合的配位原子的总数，称为该 中心离子的配位数。可见，单齿配位体的数目就是 中心离子的配位数，而多齿配位体的数目显然不等 于中心离子的配位数。已知中心离子的配位数有2， 3，4，5，6，7，8，9等，常见的配位数是2，4，6， 最常见的是4和6。
配位数的多少取决于中心离子和配体的电荷、半径、核外电 子排布以及配合物形成时的外界条件(一般中心离子带正电荷 数越高,越有利于形成配位数较大的配合物;当配体的负电荷增 加时,虽然中心离子对配体的吸引力增加,但配体之间的排斥力 增加更多,则导致配位数下降).配体的半径一定,中心离子半径越 大,配位数越大,但如果过大,则核间距大,配位数降低;配体的半 径越大,配位数越小.
乙二胺四乙酸简称EDTA，用H4Y表示：
HOOC －OOC
＋
CH2 H N
CH2
CH2
CH2
＋
H CH2 N
CH2
COO－ COOH
两个羧酸上的氢转移到氮原子上形成双偶极
离子。EDTA微溶于水，难溶于酸和一般有机溶
剂，但易溶于氨性溶液或苛性碱溶液中，生成相
应的盐溶液。
由于EDTA在水中溶解度小，通常将其制成二钠盐：乙 二胺四乙酸钠（含两分子结晶水），一般也称其为EDTA, 表示为Na2H2Y·2H2O，溶解度比较大。
解：
Y ( H ) 1 [ H ]1 [ H ] 22 [ H ] 66
有些配合物常有其习惯的名称，如六氰合 铁（Ⅲ）酸钾 K3[F(eCN)6] 可称为铁氰化 钾，俗名赤血盐， K4[F(eCN)6] 又称为亚铁 氰化钾，俗名黄血盐。
9.2 配合物的离解平衡
9.2.1 配合物的稳定常数
实验现象：向含[Ag(NH3)2]+配离子的溶液中 加入KI，有黄色AgI沉淀析出，说明溶液中有
（5）若配体原子相同，配体中所含原子数目也相同， 则按在结构式中与配位原子相连的原子的元素符号 的字母顺序排列。如：
[P(N t 3H )2(N2O )N ( 2 H )] 氨基·硝基·二氨合铂（Ⅱ）
5. 没有外界的配合物
中心原子的氧化数可不必标明。如：
N(iCO)4 四羰基合镍
[P(tNH 3)2C2l] 二氯·二氨合铂（Ⅱ）
（3）中心离子。如： [Cu(NH 3)4]SO 4 硫酸四氨合铜（Ⅱ） [Ag(NH3)2]OH 氢氧化二氨合银 [Co(NH3)6]C3l 三氯化六氨合钴（Ⅲ）
4. 配位体的次序 如果在同一配合物（或配离子）中的配体不只一
种时，则按如下规则：
（1）既有无机配体又有有机配体时，无机配体 在前，有机配体在后。