分析化学第十一章 习题答案

第十一章 习题参考答案
16 某有色溶液用1㎝比色皿测量时A=0.400,。

将此溶液稀释一倍后，改用3㎝的比色皿在相同波长下测量，计算A 和T 。

解：c bc A κκ==
c A 213⨯⨯='κ
600.02
3lg =='=-A A T 故 T=25.1%
17. 浓度为25.5μg/50mL （指容量瓶的体积）的Cu 2+溶液，用双环己酮草酰二腙光度法进行测定，于600 nm 处用2㎝吸收池进行测量，测得T=50.5%。

求吸收系数a 、摩尔吸收系数κ和桑德尔灵敏度s 。

解：依题意可知
164
4361003.855.63101.5/1010.510
0.50105.25------⋅⨯=⨯=⨯=⨯⨯=L mol L g C A=-lgT=-lg0.505=0.297
11241091.210
10.52297.0---⋅⋅⨯=⨯⨯==
cm g L bc A a 11461085.11003.82297.0---⋅⋅⨯=⨯⨯=cm mol L κ 或 11421085.11091.255.63--⋅⋅⨯=⨯⨯==cm mol L Ma κ
2341043.310
85.155.63/--⋅⨯=⨯==cm g M S μκ 18．服从朗伯-比尔定律的某有色溶液，当其浓度为c 时，透射比为T 。

问当其浓度变化为0.5c 、1.5c 和3.0c ，且液层的厚度不变时，透射比分别是多少？哪个最大？ 解：)1(lg bc
T A κ=-= )2(5.0lg 11c b T A ⨯=-=κ
)3(5.1lg 22c b T A ⨯=-=κ
)4(0.3lg 33c b T A ⨯=-=κ
(2)/(1)得：5.0115.0lg lg T T T T =∴=
(3)/(1)得：5.122
5.1lg lg T T T
T =∴=
(4)/(1)得：3330.3lg lg T T T T =∴=
由于T <1，故当浓度变化为0.5c 时，透射比最大。

19．已知KMnO 4的k 525=2.3×103 L ·mol -1·cm -1。

采用b=2cm 的比色皿，欲将透射比T 的读数范围15﹪—70﹪，则KMnO 4溶液的浓度应控制在什么范围（以μg×mL -1表示）？若T 值超出了上述范围时应采取何种措施？
解：透射比T 的读数范围为15﹪—70﹪时，对应的吸光度值范围为：0.155-0.824
当A=0.155时，13
651534.5101003.158104.3104.32103.2155.0----⋅=⨯⨯⨯=⋅⨯=⨯⨯==mL g L mol b A C μκ 当A=0.824时，13
6414328101003.158108.1108.12103.2824.0----⋅=⨯⨯⨯=⋅⨯=⨯⨯==mL g L mol b A C μκ 若T 值超出了上述范围时，可采取下列措施：①调节浓度C ；②调节比色皿厚度b ；③采用示差分光光度法。

22．钢样0.500g 溶解后在容量瓶中配成100mL 溶液。

分取20.00mL 该溶液于50mL 容量瓶中，将其中的Mn 2+氧化成MnO 4-后，稀释定容。

然后在λ=525nm 处，用b=2cm 的比色皿测得A=0.60。

已知k 525=2.3×103L ·mol -1·cm -1，计算钢样中Mn 的质量分数。

解：A=kbc 143103.12103.260.0--⋅⨯=⨯⨯==
L mol kb A c ∴ %36.00
.10000.200500.0938.54050.0103.10.10000.204=⨯⨯⨯⨯=⨯⋅⋅=-S Mn m M V C ω 23．某钢样含镍为0.12﹪，用丁二酮肟光度法（k=1.3×104L.mol -1.cm -1）进行测定。

试样溶解后，转入100m L 容量瓶中，显色，加水稀释至刻度并摇匀。

取部分试液于波长470nm 处用1cm 吸收池测量，如要求此时的测量误差最小，问应称取试样多少克？ 解：当测量误差最小时，则A=0.434 则：154103.31
103.1434.0--⋅⨯=⨯⨯==L mol kb A C 依S Ni m M V C ⋅⋅=ω
∴ g m S 16.00012
.069.581000.0103.35=⨯⨯⨯=-
答：应采取的质量试样为0.16g
27．用一般的吸光光度法测量0.001mol.L -1锌标准溶液和含锌的试液，分别测得吸光度A 为0.700和1.000，两种溶液的透射比相差多少？如用0.001mol.L -1锌标准溶液作参比溶液，试液的吸光度为多少？与示差吸光度法相比，读数标尺放大了多少倍？ 解：（1）标准溶液As=0.700 故T S =20.0%
试液 A x =1.000 故T x =10.0%
ΔT=T S -T x =10.0%
（2）示差分光光度法；
标准溶液As=0.000 故T S =100%
试液 A f = A x -As=0.300 T x =50%
读数标尺放大倍数为100%/20%=5倍。

28 解：设稀释后Ti 和V 的浓度分别为C Ti 、C v 。

溶液（1）Ti 的浓度为14301030.5100
501006.1---⋅⨯=⨯⨯=L mol C Ti 溶液（2）V 的浓度为1330
1057.1100251028.6---⋅⨯=⨯⨯=L mol C Vi 114415821)1030.51/(435.0/---⋅⋅=⨯⨯==cm mol L bc A Ti
κ 114455464)1030.51/(246.0/---⋅⋅=⨯⨯==cm mol L bc A Ti
κ 113415160)1057.11/(251.0/---⋅⋅=⨯⨯==cm mol L bc A V
κ 113455240)1057.11/(377.0/---⋅⋅=⨯⨯==cm mol L bc A V
κ 415nm : V Ti C C ⨯⨯+⨯⨯=11601821645.0
455nm :V Ti C C ⨯⨯+⨯⨯=12401464555.0
解得：C Ti =5.38×10-4 mol ·L -1 C V =1.27×10-3 mol ·L -1
故，未知液中Ti 和V 的浓度分别为：
C Ti （未）=5.38×10-4×100.0/20.00=2.69×10-3 mol ·L -1
C V （未）=1.27×10-3×100.0/20.00=6.35×10-3 mol ·L -1
29 解：A=-lgT=-lg0.420=0.377 1531054.72
105.2377.0--⋅⨯=⨯⨯==L mol b A c κ 依题意：51054.71000
.0/0010.0-⨯=M M=132.6g·mol -1。