配合物路易斯酸碱的概念配位键重要而常见的配合物的中

Cu(NH 3 ) 4 (OH) 2
配位体
●每个配位体至少有一个原子具有一对（或多对）孤对电子，或分子中有π 电子。如， N、O、C、P、S、Cl、F等。 ●根据配位体所提供的络合点数目和结构特征，可将配体分成以下几类： 1.单啮配位体：只有一个配位点的配体。 如：NH3 ，形成的单核配位离子比单个金属离子大（半径增大），使正、负离子间静 电引力下降，溶解度增大，不易沉淀，AgCl能溶于氨水，生成银氨络离子。 2. 非螯合多啮配位体：配体有多个配位点，但受几何形状限制不能与同一金属离子配 位。 如：PO43-、CO32- 等，一个配体与多个金属离子配位，每个金属离子与若干个这样的 配位体配位，形成的多核配位化合物，往往是不溶性沉淀，常作沉淀剂。
配分子： Ni(CO) 4 , 配离子： BF4 ,
CoCl3 ( NH3 )3 Fe(CN)6 4- , Co(NH3 )5 (H 2O)3 , Cu(NH 3 ) 4 2 Co(NH3 )5 (H 2O)Cl3
配合物： 配酸 HBF4 配碱
配盐 K 4 Fe(CN) 6 ,
离子中，一个EDTA螯合配位
体和Co3+螯合的情况。 [Co(EDTA)]-配位螯合离 子的结构 （4）键配位体：含有π 电子的烯烃、炔烃、芳香烃等也可作配体。
如：C2H4、丁二烯、CO、C6H6、C5H5等都是。
★在配位化合物的结构中，一个配位体同时和n 个不同的金属原子M配位 时，常在配位体前加μn－记号，例如 Fe3(CO)10·(μ2－CO)2 ，表示有2个 CO 分别同时和2个Fe原子结合。若一个配位体有n个配位点与同一金属 原子结合，则在配位体前标上ηn－记号，例如(η5－ C5H5 ) 2 Fe，表示每 个C5H5都有5 个配位点和同一个Fe原子结合。 4
等一个配体与多个金属离子配位每个金属离子与若干个这样的配位体配位形成的多核配位化合物往往是不溶性沉淀常作沉淀剂
全国高中学生化学竞赛基本要求
8. 配合物。路易斯酸碱的概念。配位键。重要而常见的配 合物的中心离子（原子）和重要而常见的配体（水、羟离子、 卤离子、拟卤离子、氨分子、酸根离子、不饱和烃等）。螯 合物及螯合效应。重要而常见的络合剂及其重要而常见的配 合反应。配合反应与酸碱反应、沉淀反应、氧化还原反应的 联系（定性说明）。配合物几何构型和异构现象基本概念。 配合物的杂化轨道理论。八面体配合物的晶体场理论。 Ti(H2O)63+的颜色。
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组成 (composition)
配位单元：由一个简单阳离子或原子和一定数目的中性分子或阴
离子以配位键结合，按一定的组成和空间构型形成一
个复杂的离子或分子. 形成的离子称为配离子，形成的 分子称为配分子. 配合物的简单定义：由配离子与带有相反电荷的离子组成的电中性 化合物以及不带电荷的配分子本身.
配位原子的竞赛试题
①分析NO2- 在“自由”状态下的几何构型，N原子采取 何种杂化？②存在何种离域∏键？③与金属形成配合物时， N、O都可作配位原子吗？④ NO2-有几种方式和中心原子 M配位。
NO2－为角型，夹角略小于120°，N取sp2杂化轨道 、
π3 4
M--ONO-
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3. 螯合配位体：一个配位体的几个配位点能直接和同一个金属离子配位。
不带电的单核螯合分子，水中难溶，易溶于有机溶液中，常作萃取络合剂，（如：乙 酰丙酮铝Al(acac)3 ，）
带电的单核螯合离子一般很难从水中沉淀出来，这种配位体可作掩蔽剂，如酒石酸盐、 EDTA等都是这类掩蔽剂。 3
★右图示出[Co(EDTA)]-配位