全自动固相萃取-气相色谱质谱法监测地表水中的5种有机磷类农药残留量

AN Jing (Haidong City Environmental Monitoring Station, Haidong 810699,China)
Abstract: To establish automatic solid phase extraction (SPE)-GC/MS method for determination of 5 organophosphorus (parathion, parathion-methyl, malathion, demeton, dimethoate) pesticides residues in surface water. Using automatic solid phase extraction technology, HLB solid phase extraction column was selected to enich and purify samples. Samples were analyzed by GC/MS by multi-reaction monitoring (MRM). External standard method was selected to quantify pesticides.The concentration of 5 organophosphorus pesticides residues had good linear relationships with its chromatographic peak area in the range of 0.02-2.0 μg/mL, with correlation coefficients were all above 0.995. Detection limits were as follows: parathion 0.014 μg/mL, parathion-methyl 0.010 μg/mL, malathion 0.011 μg/mL, demeton 0.018 μg/mL, dimethoate 0.008 μg/mL. The average recoveries of this method were ranged from 82.7%-94.8%. The results of RSD of reproducibility and precision were all below 5.0% (n=6). The method has high sensitivity and accuracy, with high level automation, and is suitable for the detection of organophosphorus pesticide residues in surface water. Keywords: automatic SPE; GC-MS/MS; organophosphorus; pesticides residues; surface water
动化程度高，适用于地表水中有机磷类农药残留的监测。
关键词: 全自动固相萃取; 气相色谱质谱法; 有机磷; 农药残留; 地表水
中图分类号: O657.71;TS255.7
文献标志码: A
文章编号: 1674–5124(2019)11–0061–05
Automatic SPE-GC/MS method for determination of 5 organophosphorus pesticides residues in surface water
第 45 卷 第 11 期 2019 年 11 月
中国测试 CHINA MEASUREMENT & TEST
Vol.45 No.11 November, 2019
doi: 10.11857/j.issn.1674-5124.2019050094
全自动固相萃取-气相色谱质谱法监测地表水 中的 5 种有机磷类农药残留量
安静
(海东市环境监测站, 青海 海东 810699)
摘 要: 建立全自动固相萃取-气相色谱质谱法监测地表水中的 5 种有机磷类（对硫磷、甲基对硫磷、马拉硫磷、内吸
磷、乐果）农药残留量的检测方法。采用全自动固相萃取技术，选择 HLB 固相萃取柱对地表水样进行富集和净化；
采用多反应监测模式（MRM）经气相色谱质谱联用仪（GC-MS）对样品进行测定，外标法定量。5 种有机磷类农药残
收稿日期: 2019-05-23；收到修改稿日期: 2019-07-05 作者简介: 安 静（1985-），女，青海海东市人，工程师 ，主要从事环境监测等工作。
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中国测试
2019 年 11 月
0 引 言
我国是农药使用及生产大国，每年农药使用量 在 60 万吨左右，据统计，实际起作用的农药约占 10%~20%，大约 75% 以上直接进入环境中；大部分 农药由于其高毒性、难降解性、高稳定性而易于在 环境和生物体内富集，有机磷类农药属于有机磷酸 酯类化合物，是我国目前应用最为广泛的杀虫剂， 在保护农作物的同时，大部分残留在土壤、空气和 地表水中，大量有机磷农药随着水系统的循环而进 入地表水中，从而造成地表水中有机磷类农药污 染，然而生产和使用的有机磷类农药大多数属于高 毒性或中等毒性农药，人和牲畜误食后，容易造成急 性中毒等症状，严重危害人类的生存环境和身体 健康[1-5]。
由于地表水中有机磷类农药残留浓度很低，对 地表水中残留的农药一般在前处理都需要进行分 离、富集预处理[6-9]；固相萃取技术[10-12] 是近年来发 展逐步成熟的前处理方法，具有富集目标物、剔除 干扰物、提高检测灵敏度等优点，传统的液液萃取， 前处理过程冗长，试剂用量大，对实验人员身体造 成影响；凝胶净化色谱萃取，仪器价格贵、实验成本 高，不利于方法的推广应用；本实验建立一种利用 全自动固相萃取提取、净化地表水中 5 种有机磷类 农药，GC-MS 法[13-15] 定性定量检测的分析方法。 鉴于水作为基质外标法与内标法对检测结果影响不 是很大，本文选择外标法定量。和其他方法相比， 本文所建立的全自动固相萃取结合气相色谱串联质 谱技术具有前处理简单、检出限低、环境污染小、定 性定量结果准确等优点，适用于地表水中有机磷农 药的监测。
留量的质量浓度在 0.02~2.0 μg/mL 范围内线性关系良好，线性相关系数均大于 0.995，检出限如下：对硫磷：0.014 μg/mL、
甲基对硫磷：0.010 μg/mLቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ马拉硫磷：0.011 μg/mL、内吸磷：0.018 μg/mL、乐果：0.008 μg/mL。该方法的平均回收率
在 82.7%~94.8% 之间，重复性与精密度测定结果的相对标准偏差均小于 5.0%（n=6）。该方法灵敏度与准确度高，自