费托合成 ppt课件

FFB反应器上方提供了足够的自由空间以分离出 大部分催化剂，剩余的部分催化剂则通过反应器 顶部的多孔金属过滤器被全部分离出并返回床层
由于催化剂颗粒被控制在反应器内，因而催化剂 回收系统可取消，除节省投资外，冷却更有效， 也增加了总的热效率
由于FFB反应器的直径可远大于CFB反应器，安 装冷却盘管的空间增加了50%以上，这使得转化 率更高，产能也得到提高
4000×104L/a
公司
1937 中压法FTS开发成功
1937 引进德国技术以钴催化剂为核心的FTS合成厂建成投产
日本与中国锦 州石油六厂
1944
中压法过程中采用合成气循环工艺技术,FTS合成油厂进一 步发展
德国
1945后 FTS受石油工业增长的影响,其工业化发展受到影响
1952 5×104t/a煤基FTS合成油和化学品3 工厂建成
②相对固定床反应器产量高
③在线装卸催化剂容易､装置运转时间长
④热效率高､压降低､反13 应器径向温差低
流化床反应器
固定流化床(FFB)
固定流化床反 应器是一个带有气 体分配器的塔，流 化床为催化剂，床 层内置冷却盘管， 配有从气相产品物 流中分离催化剂的 设备
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流化床反应器
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流化床反应器
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原料气从反应器底部进入，与立管中经滑阀下 降的热催化剂流混合，将气体预热到反应温度， 进入反应区。大部分反应热由反应器内的两组 换热器带出，其余部分被原料气和产品气吸收。 催化剂在较宽的沉降漏斗中，经旋风分离器与 气体分离，由立管向下流动而继续使用。
循环流化床反应器特点 ①初级产物烯烃含量高
co在固体催化剂作用下非均相氢化生成不同链长的烃类混合物和含氧化合物的反应以煤为原料经过气化生成合成气然后经fts制取液体产品被称为煤的间接液化法fts反应作为煤炭间接液化过程中的重要反应近半个世纪来受到各国学者的广泛重视目前fts已成为煤间接液化制取各种烃类及含氧化合物的重要方法之一fts历史背景时间发展进程主要研究者1923发现co和h在铁类催化剂上发生非均相催化反应可合成直链烷烃和烯烃为主的化合物其后命名为ftsffischer和htropsch1936常压多级过程开发成功建成第一座以煤为原料的fts油厂400010德国鲁尔化学公司1937中压法fts开发成功1937引进德国技术以钴催化剂为核心的fts合成厂建成投产日本与中国锦州石油六厂1944中压法过程中采用合成气循环工艺技术fts合成油厂进一步发展德国1945后fts受石油工业增长的影响其工业化发展受到影响1952510ta煤基fts合成油和化学品工厂建成前苏联fts历史背景时间发展进程主要研究者19534500ta的铁催化剂流化床合成油中试装置建成中国科学院原大连石油研究所1955建立以煤为原料的大型fts合成厂采用arge固定床反应器中压法沉淀铁催化剂sasol公司1970提出fts合成在钴催化剂上最大程度上制备重质烃然后再在加氢裂解与异构化催化剂上转化为油品的概念荷兮shell公司1970浆态床反应器技术mtg工艺和zsm5催化剂开发成功美国mobil公司1980sasol建成投产中压法循环流化床反应器熔融铁催化剂sasol公司改进kelloggcfbfts历史背景时间发展进程主要研究者1982sasol建成投产中压法循环流化床反应器熔融铁催化剂sasol公司1982提出将传统的fts与沸石分子筛相结合的固定床两段合成工艺mft工艺中国科学院山西煤炭化学研究所1985新型钴基催化剂和重质烃转化催化剂开发成功荷兮shell公司1993采用smds中间馏分油合成工艺在马来西亚的bintulu建成以天然气为原料年产5010ta液体燃料包括中间馏分油和石蜡荷兮shell公司1994采用mft工艺及femn超细催化剂进行2000ta工业试验中国科学院山西煤炭化学研究所fts技术现状南非sasol公司的低温铁系催化剂固定床低温铁系催化剂浆态床高温铁系催化剂循环流化床高温铁系催化剂固定流化床和低温钴系催化剂浆态床费托合成技术
荷兰Shell公司的钴系催化剂固定床费托合成技 术。
美国Rentech公司的低温铁系催化剂浆态床费 托合成技术。
美国Syntroleum公司的的自热重整(ATR)工艺 和钴系催化剂浆态床费托合成技术。
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FTS技术现状
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中国中科合成油公司的铁基浆态床费托合成技 术。
中国山东兖州矿业集团的低温铁系催化剂浆态 床和高温铁系催化剂固定流化床费托合成技术。
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流化床反应器
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FFB与CFB的相对投资费用和能量效率
反应器
反应器数
压力 / MPa
相对容量 / %
能量效
反应器 气体循环 总容量 率 / %
能耗 / %
CFB
3
2.5 100 100 100 61.9 100
FFB
2
2.5 46
78
87 63.6 44
FFB
2 >2.3 49
71
82 74.7 41
油品的概念
1970
浆态床反应器技术、MTG工艺和ZSM-5催化剂开 发成功
美国Mobil公司
1980
SasolⅡ建成投产，中压法，循环流化床反应器， Sasol公司改进
熔融铁催化剂
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Kellogg CFB
FTS历史背景
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时间 发展进程
主要研究者
1982
Sasol Ⅲ建成投产，中压法，循环流化床反应器，熔 融铁催化剂
燃料，包括中间馏分油和石蜡
1994
采用MFT工艺及Fe/Mn超细催化剂进行2000t/a工
业试验
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中国科学院山西煤 炭化学研究所
FTS技术现状
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南非Sasol公司的低温铁系催化剂固定床、低温 铁系催化剂浆态床、高温铁系催化剂循环流化 床、高温铁系催化剂固定流化床和低温钴系催 化剂浆态床费托合成技术。
②该工艺设备简单，操作容易，建造费用较低， 装置规模不大就可产生效益，目前已完成中试
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反应器对比
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LOGO
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循环流化床FTS工艺
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循环流化床FTS工艺
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Syntroleum 公司工艺
①美国Syntroleum公司开发的GTL工艺使用含N2 稀释合成气为原料，采用循环流化床反应器及专 利钴基催化剂，在190~232℃和2.1~3.5MPa下 合成气在大空速下无循环回路一次通过，避免了 N2的聚集，减少了加氢裂解步骤，而且操作压 力也较低
前苏联
FTS历史背景
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时间 发展进程
主要研究者
1953
4500t/a的铁催化剂流化床合成油中试装置建成
中国科学院原大连石 油研究所
1955
建立以煤为原料的大型FTS合成厂，采用Arge固 定床反应器，中压法，沉淀铁催化剂
Sasol公司
提出FTS合成在钴催化剂上最大程度上制备重质 1970 烃，然后再在加氢裂解与异构化催化剂上转化为 荷兰Shell公司
费托合成生产人造石油的化学工艺
流化床反应器
LOGO
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费托合成(FTS)简介
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费托合成：CO 在固体催化剂作用下非均相氢化生 成不同链长的烃类混合物和含氧化合物的反应
以煤为原料，经过气化生成合成气，然后经FTS 制取液体产品，被称为煤的“间接液化法”
FTS反应作为煤炭间接液化过程中的重要反应， 近半个世纪来受到各国学者的广泛重视
目前FTS已成为煤间接液化制取各种烃类及含氧 化合物的重要方法之一
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FTS历史背景
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时间
发展进程
主要研究者
1923
发现CO和H2在铁类催化剂上发生非均相催化反应,可合成 F.Fischer和
直链烷烃和烯烃为主的化合物,其后命名为FTS
H.Tropsch
1936
常压多级过程开发成功,建成第一座以煤为原料的FTS油厂, 德国鲁尔化学
中国神华集团的煤基浆态床和低温浆态床费托 合成技术。
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FTS反应机理
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FTS产品分布
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典型FTS合成产品的组成与分布
组成 / wt% 甲醇(C1) LPG(C2~C4) 汽油(C5~C12) 柴油(C13~C19) 软蜡(C20~C30) 硬蜡(C30 以上) 含氧化合物
列管固定床 5
12.5 22.5 15 23 18
4
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循环流化床 10 33 39 5 4 2 7
人造石油
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人造石油是指由煤、煤焦油、石油重质馏分或 页岩油在高温、高压和催化剂的作用下与氢起 反应而成粗制品，再经加工而制成各种轻质石 油产品。
制备工艺： ①煤、油页岩或油砂的低温干馏法，
②煤间接液化法，
③煤直接液化法等。
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FTS生产人造石油的化学工艺
反应器： ①固定床反应器 ②浆态床反应器 ③流化床反应器
FTS反应的特点表明: FTS反应器选择必需满足 散热性能好､原料气分布均匀､易制造维护等要 求
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流化床反应器
循环流化床(CFB)
循环流化床(CFB) 反应器由4部分组 成：反应器、沉 降漏斗、旋风分 离器和多孔金属 过滤器
Sasol公司
1982
提出将传统的FTS与沸石分子筛相结合的固定床两段 中国科学院山西煤
合成工艺（MFT工艺）
炭化学研究所
1985 新型钴基催化剂和重质烃转化催化剂开发成功
荷兰Shell公司
采用SMDS（中间馏分油合成）工艺在马来西亚的 1993 Bintulu建成以天然气为原料，年产50×104t/a液体 荷兰Shell公司