分析化学作业

第一章绪论
一、填空题
1. 分析化学是研究物质化学组成的、及分析技术的科学。

2. 分析化学主要有三个方面的任务，分别为、和。

3. 根据分析时所需依据的性质不同，分析方法可分为和。

第二章误差和分析数据的处理
一、填空题
1. 重量法测定SiO2时，试液中的硅酸沉淀不完全，对分析结果会造成误差；滴定时，操作者不小心从锥形瓶中溅失少量试液，对测定结果会造成误差。

2. 定量分析中误差影响测定结果的准确度，误差既影响测定结果的准确度，又影响测定结果的精密度；准确度是指测定值与的差异，而精密度是指测定值与的差异。

3. 检验和消除系统误差可采用标准方法与所用方法进行比较、校正仪器以及做
试验和试验等方法，而偶然误差则是采用的办法来减小的。

4．滴定管的读数常有±0.01mL的误差，那么在一次滴定中可能有mL的误差；分析天平的常有±0.0001g的误差，在一次差减称量中可能有g的误差。

滴定分析中的相对误差一般要求应小于0.1%，为此，滴定时滴定所用溶液的体积需控制在mL 以上；试剂或试样的质量需控制在g以上，达到减小测量误差的目的。

55. 213.64+4.402+0.32445=？结果保留位有效数字；pH=0.05，求H+浓度。

结果保留位有效数字。

6．有效数字包括所有的数字和该数的最后一位具有性的数字。

7. pH酸度计测定某溶液的pH为2.678，其有效数字的位数是。

8．测定试样中某组分的含量时按下式计算：
ω(X) %= [2×0.03367×（23.39-1.63）×204.22] / （1.0425×1000）= 。

9.使用标有“吹”的移液管移取试液时，在放空移液管中的溶液后，没有吹空移液管，对分析结果引起的误差属于误差；往滴定管中装入标准溶液之前，没有用标准溶液润洗滴定管，对分析结果引起的误差属于误差；称量时，没有关闭天平门，对称量结果带来的误差属于误差。

二、选择题
1.下列有关偶然误差的叙述中不正确的是（）。

A、偶然误差的出现具有单向性；
B、偶然误差出现正误差和负误差的机会均等；
C、偶然误差在分析中是不可避免的；
D、偶然误差是由一些不确定的偶然因素造成的。

2．偏差是衡量分析结果的（）。

A、臵信度
B、精密度
C、准确度
D、精确度
3．平行多次测定的标准偏差越大，表明一组数据的（）越低。

A、准确度
B、精密度
C、绝对误差
D、平均值
4．下列论述中，正确的是（）。

A、精密度高，系统误差一定小
B、分析工作中，要求分析误差为零
C、精密度高，准确度一定高
D、准确度高，必然要求精密度高
5．下列各数中，有效数字位数为四位的是（）。

A、[H+]=0.0003mol/L
B、pH=11.32
C、Mn%=0.0300
D、MgO%= 10.03
6．分析测定中论述偶然误差正确的是（）。

A、大小误差出现的几率相等；
B、正误差出现的几率大于负误差
C、正负误差出现的几率相等；
D、负误差出现的几率大于正误差
7．有一分析人员对某样品进行了n 次测定后，经计算得到正偏差之和为：+0.74，而负偏差之和为（）。

A、0.00
B、0.74
C、-0.74
D、不能确定
三、简答题
1.分析下列情况将引起什么误差，如果是系统误差，应如何消除？
（1）称量时试样吸收了空气中的水分；
（2）试剂或蒸馏水中含有微量被测组分；
（3）读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准；
（4）标定HCl溶液用的NaOH标准溶液中吸收了CO2；
（5）判断滴定终点颜色时稍有出入。

2.分析天平的称量误差为±0.1mg，若这架天平分别称取0.1000g和1.0000g的试样，问称量的相对误差各是多少？这个结果说明了什么问题？
3. 甲乙二人用相同的方法同时分析某试样中维生素C的含量，每次取样5.6g，测定结果分别为：甲：0.34%，0.32%；乙：0.3278%，0.3416%。

谁的报告是合理的？为什么？
四、计算题
1.用甲醛法测得纯硫酸铵试剂中氮的含量为21.14%，计算该测定结果的绝对误差和相对误差。

2. 测定土壤中Al2O3的含量(mg·kg-1)得到六个测定结果，按其大小顺序排列为30.02、30.12、30.16、30.18、30.18、30.20，第一个数据可疑，用d4法判断是否舍弃该数据？
第三章滴定分析概论
一、填空题
1．能用于滴定分析的化学反应，应具备的条件是（1）＿＿＿＿＿＿＿，（2）＿＿＿＿＿＿，（3）＿＿＿＿＿＿＿。

2．滴定分析法有多种滴定方式，除了直接滴定法这种基本方式外，还有＿＿＿＿＿＿＿＿，＿＿＿＿＿＿＿，＿＿＿＿＿＿＿等，从而扩大了滴定分析法的应用范围。

3．向被测试液中加入已知量过量的标准溶液，待反应完全后，用另一种标准溶液滴定第一种标准溶液的剩余量，这种滴定方式称为＿＿＿＿＿＿＿。

4．根据滴定反应的类型不同，滴定分析法可分为＿＿＿＿＿＿＿＿，＿＿＿＿＿＿＿＿，＿＿＿＿＿＿＿＿和＿＿＿＿＿＿＿＿。

5．常用于标定HCl溶液浓度的基准物质有＿＿＿＿＿＿和＿＿＿＿＿＿。

常用于标定NaOH溶液浓度的基准物质有＿＿＿＿＿＿和＿＿＿＿＿＿。

6．基准物质的用途（1）＿＿＿＿＿＿＿，（2）＿＿＿＿＿＿＿。

7．标准溶液的重要性是影响测定结果的准确度。

其浓度通常要求用＿＿＿＿＿＿＿有效数字表示。

8．按SI制，物质的量的计量单位是＿＿＿＿＿＿＿，物质的量浓度单位是＿＿＿＿＿＿＿，浓度与物质的量的关系为＿＿＿＿＿＿＿，浓度与该物质质量之间的关系是＿＿＿＿＿＿。

9．滴定误差的大小说明测定结果的＿＿＿＿＿＿程度，它与化学反应的＿＿＿＿＿＿有关，也与指示剂＿＿＿＿＿＿有关。

10．HCl不能直接配制标准溶液，是因为（1）＿＿＿＿＿＿＿（2）＿＿＿＿＿＿＿。

二、选择题
1．滴定分析法对化学反应有严格地要求，因此下列说法中不正确的是（）。

A．反应有确定的化学计量关系B．反应速度必须足够快
C．反应产物必须能与反应物分离D．有适当的指示剂可选择
2．对于速度较慢的反应，可以采用下列哪种方式进行测定（）。

A．返滴定法B．间接滴定法C．臵换滴定法D．使用催化剂3．将Ca2+ 沉淀为CaC2O4沉淀，然后用酸溶解，再用KMnO4标准溶液直接滴定生成的H2C2O4，从而求得Ca的含量。

所采用的滴定方式是（）。

A．沉淀滴定法B．氧化还原滴定法C．直接滴定法D．间接滴定法4．下列物质不能用作基准物质的是（）。

A．KMnO4B．K2Cr2O7C．Na2C2O4D．邻苯二甲酸氢钾5．硼砂（Na2B4O7·10H2O）作为基准物质常用于标定HCl溶液的浓度，若事先将硼砂臵于干燥器中保存，对所标定HCl溶液浓度有何影响（）。

A．偏高B．偏低C．无影响D．不能确定
6．已知邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4）的摩尔质量为204.2 g·mol—1，用它作基准物质来标定0.1 mol·L—1 NaOH溶液时，如果要使消耗的NaOH溶液体积为25 mL左右，每份宜称取邻苯二甲酸氢钾（）左右。

A．0.1g B．0.2 g C．0.25 g D．0.5g
7．标定NaOH 常用的基准物质是（ ）。

A ．HCl
B ．KH
C 8H 4O 4 C ．KCl
D ．K 2Cr 2O 7
8．对于基准物质，下面的说法哪种正确？（ ）。

A ．试剂组成应与它的化学式完全相符
B ． 试剂要为化学纯
C ．化学性质要呈惰性
D ． 试剂的摩尔质量要小
三、判断题
1. 标准溶液就是由基准物质配制而成的溶液。

（ ）
2. 标准溶液的配制方法有直接配制法和间接配制法，前者也称标定法。

（ ）
3. 用失去部分结晶水的Na 2B 4O 7·10H 2O 标定HCl 溶液浓度，结果偏低。

（ ）
4. 滴定分析法是将标准溶液滴加到待测液中，使其完全反应, 根据标准溶液所消耗的体积和浓度计算被测物质含量的方法。

（ ）
5. 用HCl 溶液滴定Na 2CO 3基准物质，以甲基橙作指示剂，其物质的量的关系为
1:1n :n 32CO Na HCl =。

（ ） 6. 基准物质 H 2C 2O 4·2H 2O ，既可以标定NaOH 溶液又可以标定KMnO 4溶液。

（ ） 7 标定NaOH 溶液时，所用的基准物质邻苯二甲酸氢钾含有少量邻苯二甲酸，会导致结果偏高。

（ ）
四、计算题
1. 要求在滴定时消耗0.1 mol·L —1NaOH 溶液20~30mL ，应称取基准试剂邻苯二甲酸氢钾（KHC 8H 4O 4）多少克？如果改用草酸(H 2C 2O 4·2H 2O)作基准物质，又应称取多少克？若天平的称量误差为±0.1 mg ，以上两种试剂称量的相对误差各为多少？计算结果说明了什么问题？
[22.204M 448O H K H C =g·mol -1， 07.126M O H 2O C H 2422=⋅ g·mol -1 ]
2. 分析不纯CaCO 3时，称取试样0.3000g ，加入0.2500 mol·L —1 HCl 标准溶液25.00 mL 。

煮沸除去CO 2，用0.2012 mol·L —1 NaOH 溶液返滴定过量的HCl ，消耗NaOH 溶液5.84 mL ，计算试样中CaCO 3的质量分数。

第四章 酸碱滴定法
一、 填空题
1．亚 硫 酸 钠Na 2SO 3 的 θb1p K = 6.80 , θb2p K = 12.10 , 其 对 应 共 轭 酸 的
θa2p K = __________, θa1p K =_________。

．NH 3的K b =1.8×10－5，则其共轭酸 的K a 为 。

2．影响酸碱指示剂变色范围的因素
有 、 、 、 、 。

3．常用的酸碱指示剂是有机酸碱物质，其共轭酸碱对具有不同的 ，且 也不同。

指示剂的颜色随溶液 的改变而发生变化。

酸碱指示剂的理论变色点
为 ，理论变色范围为 ，若某酸碱指示剂的θaHIn p K ＝5，则其理论
变色范围是 。

4．混合指示剂的优点有 、 。

其配制方法有 和 ____________________两种。

5．甲基橙指示剂的变色范围是pH 为 ，当溶液的pH 值小于这个范围的下
限时，指示剂呈现 色。

6．酸碱滴定中选择指示剂的依据是 。

7．影响酸碱滴定突跃范围大小的因素是 和 。

强酸与强
碱滴定时突跃范围的大小仅与 有关。

8．一元弱酸（碱）能够被准确滴定的条件是 。

9．多元酸（碱）能被准确地分步滴定的判据是______________和 。

10． 有 一 碱 液， 可 能 是 NaOH 、 Na 2CO 3、 NaHCO 3 或 它 们 的 混 合 物 溶 液 ， 今 用 标 准 盐 酸 滴 定， 若 以 酚 酞 为 指 示 剂 ， 耗 去 盐 酸 的 体 积 为 V 1 ； 若 取 同 样 量 的 该 碱 液 年 ， 也 用 盐 酸 滴 定 ， 但 以 甲 基 橙 为 指 示 剂 ， 耗 去 盐 酸 的 体 积 为 V 2 。

( 1 ) 当 V 1 = V 2 时， 组 成 是______________________； ( 2 ) 若V 2=2V 1 ，组 成 是_____________________。

二、 选择题
1．0.1mol ⋅L -1 NH 4Cl 溶液c eq (H +)的计算公式应选择（ ）。

A ．c K c ⋅=
+θb eq )(H B ．θb θa eq )(H K K c ⋅=+ C ．θb θw eq )(H K cK c =+ D ．b a θa eq )(H c c K c ⋅=+
2．按质子理论，Na 2HPO 4是（ ）
A ．中性物质
B ．酸性物质
C ．碱性物质
D ．两性物质
3．下列化合物中，其水溶液的pH 值最高的是（ ）。

A ．NaCl B.Na 2CO 3 C.NH 4Cl D.NaHCO 3
4．浓度为0.1 mol/L HAc(pKa=4.74)溶液的pH 是（ ）
A ．4.87
B ．3.87
C ．2.87
D ．1.87
5．将酚酞指示剂加到无色水溶液中，溶液呈无色，该溶液的酸碱性为（ ）
A ．中性
B ．碱性
C ．酸性
D ．不定
6．下列各组酸碱对中，属于共轭酸碱对的是（ ）。

A. H 2CO 3－CO 32－
B. H 3O ＋－OH －
C. HPO 42――PO 43－
D. NH 3CH 2COOH －NH 2CH 2COO －
7． 用0.1000 mol ⋅L -1HCl 溶液滴定0.1000 mol ⋅L -1氨水溶液，化学计量点pH 值为( )
A. 等于7.00；
B. 大于7.00；
C. 小于7.00；
D. 等于8.00。

8．某一弱酸型指示剂，在pH= 4.5的溶液中恰好呈其酸式色。

该指示剂的θHIn K 约为
( )。

A.．3.2⨯10－4 B ． 3.2⨯10－5 C ． 3.2⨯10－6 D.3.2⨯10－7
9．下列溶液不能用0.1 mol ⋅L —1HCl 标液直接滴定的是( )。

A ．0.1 mol ⋅L -1NH 3•H 2O （NH 3•H 2O 的θb K ＝1.8×10—5）；
B ．0.1 mol ⋅L -1NaNO 2（HNO 2的θa K ＝4.6×10－4）；
C ．0.1 mol ⋅L -1Na 2B 4O 7（H 3BO 3的θa K =7.3×10－10）；
D ．0.1 mol ⋅L -1Na 2CO 3（H 2CO 3的θa1K ＝4.3×10－7）。

10．用0.1000 mol ⋅L —1NaOH 滴定等浓度的HCl ，pH 突跃范围为4.3～9.7；若用0.01000 mol ⋅L —1NaOH 滴定等浓度的HCl ，则pH 突跃范围为( )。

A ．4.3～9.7
B ．4.3～8.7
C ．5.3～9.7
D ．5.3～8.7
18．含NaOH 和Na 2CO 3混合碱液，用HCl 滴至酚酞变色，消耗V 1 mL ，继续以甲基橙为指示剂滴定，又消耗V 2 mL ，其组成为（ ）
A ．V 1=V 2
B ．V 1>V 2
C ．V 1<V 2
D ．V 1=2V 2
12．0.1 mol ⋅L －1的下列溶液，可用HCl 标液直接滴定的是 （ ）
A.盐酸羟胺（θb K ＝9×10－9）
B.苯酚钠（θa K （苯酚）＝1×10－10）
C.甲酸钠(θa K (HCOOH)＝1.8×10－4)
D.醋酸钠(θa K (HAc)＝1.8×10－5)
13．有一磷酸盐混合液，今用HCl 标液滴定至酚酞终点时耗去HCl 12.70mL ，继续以甲基橙为指示剂又耗去HCl25.21mL ，则该混合液的组成是 （ ）
A.Na 3PO 4＋Na 2HPO 4；
B.Na 3PO 4 ；
C.Na 2HPO 4＋NaH 2PO 4 ；
D.Na 3PO 4＋NaH 2PO 4。

三 写出下列酸碱水溶液的质子条件式：
（1）Na 2HPO 4
（2）NH 4H 2PO 4
（3）Na 2C 2O 4
（4）HCl+HAc
（5）Na 2S
（6）NH 3+NaOH
（7）H 3PO 4
四 计算题
1、计算下列水溶液的pH 值
① 1.0×10－4 mol ⋅L -1的甲胺溶液 (甲胺的4θb 1024-⨯=.K )
② 0.10 mol ⋅L -1HF 溶液。

(4θa 1066-⨯=.K )
③ 0.010 mol ⋅L -1NaAc 溶液。

2、判断下列滴定能否进行，如能，试计算其化学计量点时溶液的pH 。

① c （HCl ）＝0.1 mol ⋅L －1 的盐酸滴定c （NaCN ）＝0.1 mol ⋅L －1 的氰化钠溶液；
② c（HCl）＝0.1 mol⋅L－1的盐酸滴定c（NaAc）＝0.1 mol⋅L－1的醋酸钠溶液；
五、应用题
1、用0.1000 mol⋅L—1HCl溶液滴定20.00mL0.1000 mol⋅L—1NH3溶液，试计算：（1）计量点的pH，（2）计量点前后±0.1%相对误差的pH突跃范围，并选择合适的指示剂。

2、称取基准物Na2C2O40.3042g，灼烧成Na2CO3后，溶于水，用HCl滴定至甲基橙终点，用去HCl22.38mL，计算盐酸的物质的量浓度。

3、用凯氏法测定牛奶中含氮量，称奶样0.4750g，消化后，加碱蒸馏出的NH3用50.00mLHCl吸收，再用c(NaOH)=0.07891 mol⋅L-1的氢氧化钠标准溶液13.12mL回滴至终点。

已知25.00mLHCl需15.83mLNaOH中和，计算奶样中氮的质量分数。

第五章配位滴定法
一、填空题
1. EDTA的化学名称为。

常用表示，在水溶液中以种型体存在，与金属离子形成最稳定配合物的型体是。

因它在水中的溶解度小，所以在滴定中常用形式。

2. EDTA 分子中能够为配位反应提供 个配位原子，与大多数金属离子的配位比
为 。

3. 配位滴定曲线突跃范围的大小取决于 和 。

只考虑EDTA 的酸效应
时，pH 值越大，EDTA 滴定曲线的突跃范围 。

4. 在配位滴定中，常用与金属离子显色的 来指示终点，它须具备以下条件：（1） ；（2） ；（3） ；（4） ；（5） 。

5. 在配位滴定中，若出现指示剂的封闭现象则可能是因为 。

消除此现象的措施
是 。

若出现指示剂的僵化现象则可能是因为 。

消除此现象
的措施是 。

6.. 酸效应曲线中金属离子位臵所对应的pH 值，就是可准确滴定这种金属离子时
的 。

7. EDTA 配合物的条件稳定常数'
θMY lg K 随溶液的酸度而变，在金属离子的羟基配位效应可以忽略时，pH 越大，'θMY lg K 越 ，配合物越 ，滴定的pM ˊ突跃越 。

8.根据实验结果，作为金属离子指示剂，铬黑T 的适宜pH 范围为pH= 的缓冲溶液
中，用EDTA 滴定Mg 2+时， 铬黑T 是良好的指示剂，滴定终点颜色由 变
为 。

Fe 2+离子存在对该指示剂有 作用，需要用 加以掩蔽。

9. 在EDTA 配位滴定时通常要加入酸碱缓冲溶液的原因是 。

10.稳定常数、条件稳定常数与酸效应系数之间的关系是 。

二、选择题
1.在用EDTA 滴定Ca 2+离子时，Mg 2+有干扰，选用下列哪种方法消除其干扰？
A. 沉淀掩蔽法
B. 配合掩蔽法
C. 氧化还原掩蔽法
D.萃取掩蔽法
2.用EDTA 直接滴定无色金属离子M ，终点时溶液的颜色是：
A ．游离指示剂的颜色
B ．MY 的颜色
C ．MIn 的颜色
D ．A 项和B 项的混合色
3.用EDTA 直接滴定有色金属离子M ，终点时溶液的颜色是：
A ．游离指示剂的颜色
B ．MY 的颜色
C ．MIn 的颜色
D ．A 项和B 项的混合色
4.金属指示剂条件之一是'θMIn K 与'θMY K 约相差：
A ．2
B ．2倍
C ．100
D ．100倍
5.已知EDTA-Ca 配合物的lg θCaY K =10.69。

在某酸度下该配合物的lg '
θCaY K =8.00，且无其
它副反应，则该酸度下lg αY(H)=？
A ．8.00
B ．2.69
C ．10.69
D ．-2.69
E ．18.69
6.在EDTA 滴定中，下列有关EDTA 酸效应的叙述正确的是：
A ．酸效应系数越大，配合物MY 的稳定性越高；
B ．酸效应系数越小，配合物MY 的稳定性越高；
C ．介质的pH 越大，EDTA 的酸效应系数越大；
D ．EDTA 的酸效应系数越大，滴定的突跃范围越大；
E ．指示剂的选择与酸效应无关。

7.以0.02000mol·L -1的EDTA 溶液滴定同浓度的Fe 3＋离子，若要求误差在±0.1%之内。

已
知lg θFeY K =25.1，则lg αY(H)应：
A ．≥18.10
B ．≤18.10
C ．≥17.10
D ．≤17.10
E ．≥19.1
8.EDTA 滴定金属离子M ，准确滴定（ΔpM′=0.2，TE%≤0.1%）的条件是：
A ．lg θMY K ≥6
B ．'θMY lg K ≥6
C ．lg c M θMY K ≥6
D ．lg c M '
θMY K ≥6 9.已知lg θZnY K =16.50，若pH 在4、5、6、7时，lg αY （H ） 分别为8.44、6.45、4.65、3.32，若用0.02 mol·L -1EDTA 滴定0.02 mol·L -1Zn 2+ 溶液，则滴定时允许的最高酸度是：
A ．pH=4
B ．pH=5
C ．pH=6
D ．pH=7
10.下面各滴定突跃范围最大的是：
A ．pH=12时用0.01 mol·L -1EDTA 滴定等浓度的Ca 2+
B ．pH=9时用0.01 mol·L -1EDTA 滴定等浓度的Ca 2+
C ．pH=12时用0.05 mol·L -1EDTA 滴定等浓度的Ca 2+
D ．pH=9时用0.05 mol·L -1EDTA 滴定等浓度的Ca 2+
11.EDTA 的酸效应曲线指的是：
A ．αY （H ）—pH 曲线
B ．pM —pH 曲线
C ．lg '
θMY K —pH 曲线 D ．lgαY （H ）—pH 曲线
12.下列关于αY 值的说法，哪种是正确的？
A ．αY 值随[H +]的减小而减小
B ．p αY 值随[H +]的增大而增大
C ．在pH 值较高时，pαY 值约等于1
D ．以上都不对 三、计算题
1.测定奶粉中Ca 含量，称取
2.5 g 试样经灰化处理，制备为试液，然后用EDTA 标准溶液滴定消耗了25.10 mL 。

称取0.6256 g 高纯锌，用稀HCl 溶解后，定容为1.000 L 。

吸取10.00 mL ，用上述EDTA 溶液滴定消耗了10.80 mL 。

求奶粉中Ca 含量（以mg·g -1表示）。

2. 称取0.5000g煤样，灼烧时其中的S完全氧化为SO42-，处理为溶液后，除去重金属离子，加入0.0500 mol·L-1的BaCl2标准溶液20.00 mL，使之形成BaSO4沉淀，再用0.0250 mol·L-1的EDTA滴定过量的Ba2+，用去20.00 mL，求煤中S的质量分数。

3.今有一水样，取100 mL一份，调节溶液的pH=10，以铬黑T为指示剂，用0.01000 mol·L-1EDTA标准溶液滴定至终点，用去25.40 mL；另取一份100 mL水样，调节溶液的pH=12，用钙指示剂，用0.01000 mol·L-1EDTA标准溶液滴定至终点，用去1
4.25 mL；求每升水样中所含Ca和Mg的质量。