武汉南郊高校内不同功能区PM2.5化学成分分析

合集下载
  1. 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
  2. 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
  3. 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。

收稿日期:2018-04-28ꎻ修订日期:2019-03-20
基金项目:中央高校基本科研业务费专项基金资助项目(2012ZYTS033)ꎻ华中农业大学2016年度创新性实验教学基金资助项目(2016028)
作者简介:李丹丹(1999 )ꎬ女ꎬ河北邯郸人ꎬ本科在读ꎬ主要研究方向为环境污染修复ꎮ
∗通信作者:万田英E ̄mail:wantianying@mail.hzau.edu.cn
武汉南郊高校内不同功能区PM2.5化学成分分析
李丹丹1ꎬ韩昊展2ꎬ杨韫哲2ꎬ汪明霞2ꎬ万田英2∗
(1.华中农业大学植物科学技术学院ꎬ湖北㊀武汉㊀430070ꎻ2.华中农业大学资源与环境学院ꎬ湖北㊀武汉㊀430070)
摘㊀要:通过在武汉某高校校园的生活区㊁运动场㊁实验田区和施工区布设4个采样点ꎬ检测分析PM2.5及其中金属元
素和水溶性无机离子的含量ꎮ结果表明ꎬ施工区PM2.5平均值超标0.3倍ꎬ其余三区均达标ꎬ校园大气环境总体良好ꎻPM2.5
中质量浓度较高的元素为Fe㊁Mg㊁Mn㊁PbꎻCd㊁Pb的富集因子>100ꎬ判断其来源于建筑施工㊁实验田翻耕㊁汽车尾气等人为
污染ꎻPM2.5中主要水溶性无机离子为SO2-4和NO-3ꎬ生活区㊁施工区的NO-3及生活区的SO2-
4主要来源于二次污染ꎬ施工区SO2-4来源于二次污染和施工材料ꎻX射线衍射显示施工区PM2.5中存在石英㊁高岭石等矿物ꎮ
关键词:PM2.5ꎻ水溶性离子ꎻ富集系数ꎻ源解析ꎻ高校ꎻ武汉南郊
中图分类号:X513㊀㊀㊀文献标志码:B㊀㊀㊀文章编号:1006-2009(2019)03-0032-04
AnalysisonPM2.5ChemicalCompositioninDifferentFunctionalAreas
ofAUniversityinSouthernSuburbofWuhan
LIDan ̄dan1ꎬHANHao ̄zhan2ꎬYANGYun ̄zhe2ꎬWANGMing ̄xia2ꎬWANTian ̄ying2∗
(1.CollegeofPlantScienceandTechnologyꎬHuazhongAgriculturalUniversityꎬWuhanꎬHubei430070ꎬChinaꎻ2.CollegeofResourcesandEnvironmentꎬHuazhongAgriculturalUniversityꎬWuhanꎬHubei430070ꎬChina)Abstract:ThecontentofPM2.5aswellasmetalelementsandwater ̄solubleinorganicionsinitfrom4sam ̄
plingsitesrepresentingrespectivelylivingquartersꎬsportsfieldꎬexperimentalfieldandconstructionareainau ̄niversityinWuhanwereanalyzed.TheresultsshowedthatthemeanvalueofPM2.5inconstructionareawas0.3timesoverthestandardꎬwhileintherest3areasꎬitachievedthestandardꎬindicatinggoodatmosphericenviron ̄mentonthecampus.TheconcentrationofFeꎬMgꎬMnꎬPbinPM2.5werehigh.TheenrichmentfactorofCdand
Pbweregreaterthan100ꎬandtheywerejudgedasfrombuildingconstructionꎬexperimentalfieldtillageꎬauto ̄
mobileexhaustandotherman ̄madepollution.Themainwater ̄solubleinorganicionsinPM2.5wereSO2-
4andNO-3.SO2-4andNO-3fromlivingquartersꎬandNO-3fromconstructionareaweremainlyderivedfromsecondarypollution.SO2-4
inconstructionareawasfromsecondarypollutionandconstructionmaterials.Quartzandkaolin ̄iteweredetectedinPM2.5fromconstructionareabyX ̄raydiffractionmethod.Keywords:PM2.5ꎻWater ̄solubleionsꎻEnrichmentcoefficientꎻSourceapportionmentꎻUniversityꎻSouth ̄
ernsuburbofWuhan
㊀㊀近年来雾霾天气频繁出现ꎬ以PM2.5为代表的颗粒物污染严重影响了空气质量[1-2]ꎮPM2.5主要来源于汽车尾气㊁工业排放㊁施工扬尘等人为排放[3-4]ꎮ目前ꎬ对环境空气质量的研究主要关注城市区域等大尺度范围[1ꎬ4]ꎬ采样点侧重于城市不同功能区ꎬ在一个拥有几百万甚至上千万人口的城市仅设几个或十几个采样点ꎬ其监测值能否准确反映
23 第31卷㊀第3期环境监测管理与技术2019年6月
代表范围内的源强特征或某些特定源状况值得商榷ꎮ同为住宅区ꎬ人口密集的市区与人口相对稀疏的郊区ꎬ排放源强显然是不同的ꎮ城市中高校虽然属于人口高度密集的文教区ꎬ但其内部存在学生生活区㊁教学区㊁试验区㊁运动区等不同小功能区ꎬ所产生的颗粒物质量㊁化学属性均存在差异ꎬ这些局部排放源对校园小环境的贡献情况如何并不清楚ꎬ其受所处大环境(位于城市中心ꎬ还是城市郊区)的影响也不可忽视ꎮ今以校园内施工区域㊁实验基地㊁机动车排放及食堂的烟气排放等为研究源强ꎬ对校园不同区域的PM2.5污染水平开展监测ꎬ分析其化学成分ꎬ并采用富集因子法初步解析其来源ꎬ
为查清校园PM2.5污染源并从源头上控制其污染提供技术参考ꎮ1㊀试验部分
1.1㊀样品采集
选择武汉市南郊某高校(E114ʎ21ᶄꎬN30ʎ28ᶄ)ꎬ
该校占地面积495万m2ꎬ在其校园的生活区㊁运动场㊁实验田区和施工区布设4个PM2.5采样点ꎬ见图
1ꎮ其中ꎬ施工区的建设项目为体育训练馆ꎬ施工时间为8:00 20:00ꎮ于2017年4月23日 5月26日ꎬ每日12:00 次日8:00ꎬ共计20hꎬ4个点同时采样ꎮ采样仪器为TH-150C型智能中流量大气颗粒物采样器(武汉天虹仪表有限公司)ꎬ使用GF/A型玻璃纤维滤膜(Whatman公司)ꎬ
仪器架设图1㊀采样点分布
Fig.1㊀Distributionofsamplingsites
高度距离地面1.5mꎬ四周无遮挡ꎬ按照«环境空气PM10和PM2.5的测定㊀重量法»(HJ618 2011)规范采集样品ꎬ4个采样点分别采集15个PM2.5有效样品ꎬ共计60个ꎮ
1.2㊀样品分析(1)PM2.5质量浓度测定ꎮ将滤膜置于恒温恒湿箱(上海一恒ꎬLHS-150HC-I型)内ꎬ于温度
25ħ㊁相对湿度(50ʃ5)%下平衡24h后ꎬ称重ꎮ
(2)重金属检测ꎮ按中心对称法用陶瓷剪刀
剪取1/4滤膜ꎬ称重后置于消解罐ꎬ加入6mL盐酸㊁2mL硝酸㊁3mL氢氟酸ꎬ静置过夜ꎮ微波消解仪(美国ꎬMars6EasyprepPlus型)消解ꎬ步骤为升温10min至120ħ保持3minꎬ继续升温3min至
150ħ保持3minꎬ升温3min至180ħ保持30minꎬ消解结束ꎮ加20mL饱和硼酸溶液ꎬ超纯水定容至50mLꎮ样品溶液用ICP-MS(美国ꎬPerkinElmerNexION350X型)分析Cd㊁Cr㊁Cu㊁Fe㊁
Mg㊁Mn㊁Pb等7种元素ꎮ
(3)水溶性离子分析ꎮ剪取1/4滤膜ꎬ称重ꎬ剪碎置于离心管中ꎬ加入15mL超纯水用超声波仪超声萃取1hꎬ超声后上清液经0.45μm滤膜过
滤ꎮ反复提取3次ꎬ合并滤液ꎬ定容上机ꎮK+㊁Na+㊁Ca2+㊁Mg2+质量浓度用ICP-MS分析ꎬCl-㊁NO-3㊁SO2-
4质量浓度采用离子色谱仪(美国ꎬDI ̄
ONEXICS-1100型)分析ꎮ
(4)矿物组分分析ꎮ采用X射线衍射(XRD)
(英国ꎬMalvernD8ADVNCE型)分析ꎬ测角仪精度为1/10000ʎ(2θ)ꎬCu靶辐射ꎬ管压40kVꎬ管流
40mAꎻ扫描角度范围(2θ)为5ʎ~65ʎꎬ扫描速度(2θ)为1ʎ/minꎮ2㊀结果与讨论
2.1㊀PM2.5质量浓度水平
采样期间校园内气温为10ħ~31ħꎬ湿度为
41%~87%ꎮ生活区㊁运动场㊁实验田区和施工区的PM2.5质量浓度范围分别为48.7μg/m3~
76.9μg/m3㊁44.8
μg/m3
~78.1
μg/m3㊁61.3μg/m3~73.9μg/m3和80.8μg/m3~148μg/m3ꎬ平均值分别为66.3
μg/m3㊁
61.4μg/m3㊁67.6μg/m3和99.3μg/m3ꎮ依据«环境空气质量标准»(GB3015 2012)中PM2.5的
24h平均质量浓度二级标准限值(75μg/m3)评价ꎬ除施工区超标0.3倍外ꎬ其余三区均达标ꎬ说明校园
33
大气环境质量总体良好ꎮ施工区因建筑物施工导致PM2.5超标ꎬ尤其是2017年4月29日PM2.5质量浓度达148μg/m3ꎬ超标近1倍ꎮ与最临近的武汉市大气环境监测站点洪山地大处PM2.5监测数据比较发现ꎬ除2017年5月12日和5月20日洪山地大站点分别出现PM2.5最低值29μg/m3和最高值100μg/m3外ꎬ其余时段与校园生活区的PM2.5值相对误差ɤ30%ꎬ说明校园内的PM2.5值与环境背景站之间存在一定差异ꎬ原因可能是环境背景站位于城市中心ꎬ受周围外来源颗粒物的影响大于校园ꎮ
2.2㊀PM2.5中元素质量浓度分布
表1为校园环境空气PM2.5中元素质量浓度分布ꎮ由表1可知ꎬ校园环境空气PM2.5中质量浓度较高的元素分别为Fe㊁Mg㊁Mn㊁Pbꎮ其中ꎬFe㊁Mn是典型的地壳元素ꎬ施工区Fe质量浓度是生活区的1.79倍ꎬ可见施工引起的土壤扰动对其贡献较大ꎻ实验田区Mn的质量浓度为304ng/m3ꎬ高于其他三区ꎬ可能是由于采样时周边实验田有翻耕活动ꎻPb是机动车污染源的特征元素ꎬ实验田区Pb的质量浓度为54.0ng/m3ꎬ远低于其他三区ꎬ原因可能是实验田区周边道路机动车数量较少ꎬ受机动车尾气排放影响较少ꎻMg是建筑水泥尘和道路扬尘的特征元素ꎬ其质量浓度较高显示了土壤尘对PM2.5有较大影响[5]ꎮCd㊁Cr和Cu的质量浓度相对较低ꎮ
㊀表1㊀校园环境空气PM2.5中元素质量浓度分布ng/m3Table1㊀Distributionofelementmassconcentrationin
PM2.5inambientaironthecampusng/m3
元素生活区㊀运动场㊀实验田区㊀施工区㊀Cd1.981.451.182.39Cr5.414.903.937.81Cu27.418.218.817.5Fe470567506839
Mg146232242394
Mn216271304263
Pb14711154.01892.3㊀PM2.5中元素富集系数分析
为了分析校园环境空气PM2.5中金属元素的富集程度及来源ꎬ判断人为污染源与自然源对该元素含量的贡献水平ꎬ今采用富集因子法进行初步分析ꎬ富集因子表达式为:
EF=(Ci/Cn)气溶胶/(Ci/Cn)地壳(1)
其中ꎬCi为空气颗粒物中第i种元素的浓度ꎻCn为参考元素的浓度[6]ꎮ选择Fe作为参考元素ꎬ元素背景值均取自中国土壤背景值中湖北省背景值[7]ꎮ表2为计算所得部分元素的富集因子ꎮ表2㊀校园环境空气PM2.5中部分元素的富集因子
Table2㊀Enrichmentfactorofsomeelements
inPM2.5inambientaironthecampus
元素生活区运动场实验田区施工区Cd969.3585.6533.5653.8Cr5.23.93.54.2Cu74.240.947.226.6Mg1.62.12.52.4Mn25.226.232.917.2Pb459.3286.1156.0330.6
由表2可知ꎬ校园4个区中富集因子较大的元素为Cd㊁Pbꎬ其富集因子均>100ꎬ说明Cd㊁Pb污染主要来自人为源ꎮPb来源主要有汽车尾气和燃煤ꎬ而Cd主要来源于机动车尾气㊁燃煤燃油㊁冶金化工尘等人为源[8-9]ꎮ生活区Cd㊁Pb富集因子均较高ꎬ分别为969.3和459.3ꎬ原因可能是受附近食堂燃料燃烧和周边道路机动车尾气排放的影响ꎻCu㊁Mn富集因子在10~100之间ꎬ说明其来源主要是人为污染源ꎬ不排除土壤扬尘等影响ꎬ污染程度相对较轻ꎻCr的富集因子为3.5~5.2ꎬ在1~10之间ꎬ说明其污染部分来自人为污染ꎬ部分来自土壤扬尘ꎻMg富集因子接近1ꎬ说明其主要来自周边土壤ꎮ
2.4㊀PM2.5中水溶性离子质量浓度分布
为进一步分析施工活动对校园环境空气质量的影响ꎬ今检测分析施工区和生活区PM2.5滤膜样品中7种水溶性离子的质量浓度ꎮ结果显示ꎬ施工区和生活区PM2.5中Ca2+㊁K+㊁Mg2+㊁Na+㊁Cl-㊁NO-3㊁SO2-4的质量浓度分别为3.48μg/m3和0.75μg/m3㊁1.05μg/m3和0.89μg/m3㊁0.10μg/m3和0.08μg/m3㊁1.67μg/m3和3.62μg/m3㊁0.41μg/m3和1.13μg/m3㊁20.2μg/m3和18.9μg/m3㊁33.1μg/m3和20.6μg/m3ꎮ对比可知ꎬSO42-和NO3-是最主要的水溶性无机离子[10]ꎬ施工区和生活区这两种离子质量浓度之和占所测离子的比例分别为88.8%和85.9%ꎮ其中ꎬSO42-质量浓度最高ꎬ且施工区是生活区的1.6倍ꎬ原因可能是生活区SO42-主要来自气态污染物SO2经过复杂大气反应形成的二次污染物[11]ꎬ而施工区SO42-除了来自二次污染物外ꎬ还可能来自CaSO4
43
等施工材料ꎬ这从施工区Ca2+质量浓度是生活区的4.6倍可以得到佐证ꎻ其次是NO3-ꎬ两区的NO3-质量浓度接近ꎬ初步判断其主要来自气态污染物NOx经过复杂大气反应形成的二次污染物ꎮ其余4种水溶性离子的质量浓度均较低ꎬ其中生活区Na+㊁Cl-的质量浓度分别是施工区的2.2倍㊁2.8倍ꎬ可能是由生活区的食堂燃料燃烧产生颗粒物所致ꎻ施工区Mg2+质量浓度是生活区的1.3倍ꎬ可能是由建筑扬尘所致ꎻ两区K+的质量浓度接近ꎮ
2.5㊀PM2.5中矿物组分分析
取生活区和施工区的PM2.5滤膜样品做XRD分析ꎬ由分析滤膜衍射的图谱可知ꎬ其存在1个平滑的SiO2峰ꎮ通过平滑处理后ꎬ分析PM2.5样品中存在的衍射峰ꎬ进而分析对应的矿物组分ꎬ见图
2(a)(b)ꎮ
图2㊀校园生活区和施工区PM2.5滤膜样品的XRD图谱
Fig.2㊀XRDatlasofPM2.5samplesinliving
quartersandconstructionarea
由图2可见ꎬ生活区PM2.5衍射谱与空白一致ꎬ
没有额外峰ꎬ这说明生活区PM2.5组成主要为石英ꎮ而在施工区PM2.5的衍射图谱中ꎬ施工区2 5号样品(SG2 SG5)在(2θ)25ʎ~30ʎ范围内出现了几个尖锐的衍射峰ꎮ这表明与生活区相比ꎬ施工区PM2.5成分更复杂ꎬ有结晶较好的新矿物存在ꎮ经
过与数据库标准图谱比对可知ꎬ施工场地中主要存在的矿物有石英㊁高岭石㊁云母㊁长石㊁硫酸铵等ꎮ3㊀结论
(1)校园生活区㊁运动场和实验田区的PM2.5
平均值达标ꎬ施工区超标0.3倍ꎬ说明校园大气环境质量总体良好ꎮ
(2)校园PM2.5中质量浓度较高的元素为Fe㊁
Mg㊁Mn㊁PbꎻCd㊁Pb的富集因子>100ꎬ初步判断其来源于建筑施工㊁实验田翻耕㊁汽车尾气㊁食堂燃料的燃烧等人为污染ꎮ
(3)校园PM2.5中主要的水溶性无机离子为
SO42-和NO3-ꎬ生活区㊁施工区的NO3-及生活区的SO42-主要来自二次污染ꎬ而施工区的SO42-除来自二次污染的部分外ꎬ还可能来自该区CaSO4施工材料ꎮ
(4)将生活区和施工区的PM2.5滤膜做X射
线衍射ꎬ结果表明ꎬ生活区PM2.5组成主要为石英ꎻ施工区PM2.5成分较复杂ꎬ有新的结晶较好的矿物存在ꎮ
[参考文献]
[1]㊀孙韧ꎬ张文具ꎬ董海燕ꎬ等.天津市PM10和PM2.5中水溶性离
子化学特征及来源分析[J].中国环境监测ꎬ2014ꎬ30(2):
145-150.
[2]㊀李岚淼ꎬ李龙国ꎬ李乃稳.城市雾霾成因及危害研究进展[J].
环境工程ꎬ2017ꎬ35(12):92-97.
[3]㊀杨春雪ꎬ阚海东ꎬ陈仁杰.我国大气细颗粒物水平㊁成分㊁来源
及污染特征[J].环境与健康杂志ꎬ2011ꎬ28(8):735-738.[4]㊀陈源ꎬ谢绍东ꎬ罗彬.成都市大气细颗粒物组成和污染特征分析(2012 2013年)[J].环境科学学报ꎬ2016ꎬ36(3):1021-1031.
[5]㊀陈纯ꎬ朱泽军ꎬ刘丹ꎬ等.郑州市大气PM2.5的污染特征及源解
析[J].中国环境监测ꎬ2013ꎬ29(5):47-52.
[6]㊀单爱琴ꎬ张威ꎬ周洪英.徐州市不同功能区重金属污染与健康
风险评价[J].环境工程ꎬ2016ꎬ34(9):125-129.[7]㊀中国环境监测总站.中国土壤元素背景值[M].北京:中国环境科学出版社ꎬ1990.
[8]㊀杜青ꎬ张予燕.ICP-MS法测定南京市环境空气PM2.5中多种
元素[J].环境监测管理与技术ꎬ2017ꎬ29(2):45-49.[9]㊀刘凤玲ꎬ卢霞ꎬ吴梦龙ꎬ等.南京大气细粒子中重金属污染特
征及来源解析[J].环境工程学报ꎬ2014ꎬ8(2):652-658.[10]李璇ꎬ聂滕ꎬ齐珺ꎬ等.2013年1月北京市PM2.5区域来源解析[J].环境科学ꎬ2015ꎬ35(4):1148-1153.
[11]刘文彬ꎬ王宇骏ꎬ黄祖照ꎬ等.广州市冬季PM2.5污染过程二次
水溶性无机离子组分特征[J].环境监测管理与技术ꎬ2017ꎬ
29(4):65-68.
本栏目编辑㊀谢咏梅
53。

相关文档
最新文档