江苏省扬州市2017届高考化学一轮复习学案：专题三 第11讲 有机物的推断 含解析

第11讲有机物的推断
【复习目标】
1．巩固有机物之间的相互转化方程式的正确书写
2．初步了解有机推断题型的思维方法
【知识建构】
1．有机推断题的解题思路
2．解答有机推断题的六大“题眼”
①有机物的化学和物理特性；
②有机反应条件；
③有机反应的数据;
④反应物和生成物的特殊结构；
⑤有机物分子的通式和相对分子质量；
⑥题目提供的反应信息.
3．依据有机物的特殊结构与特殊性质进行推断
（1)根据有机物的特殊反应，确定有机物分子中的官能团官能团种
试剂与条件判断依据
类
(2）由官能团的特殊结构确定有机物的类别
①羟基连在脂肪烃基或苯环侧链上的物质为醇，而直接连在苯
环上的物质为酚。

②与连接醇羟基（或卤素原子)碳原子相邻的碳原子上没有氢原子,则不能发生消去反应。

③—CH2OH氧化生成醛，进一步氧化生成羧酸；氧化生成酮.
④1 mol —COOH与NaHCO3溶液反应时生成1 mol CO2。

（3）根据特定的反应条件进行推断
①“错误!"这是烷烃和烷基中的氢被取代的反应条件,如a.烷烃的取代；b.芳香烃及其他芳香族化合物侧链烷基的取代;c。

不饱和烃中烷基的取代。

②“错误!”或“错误!”为不饱和键加氢反应的条件，包括
与H2的加成。

③“――→，浓H2SO4，△”是a。

醇消去H2O生成烯烃或炔烃;b。

酯化反应；c.醇分子间脱水生成醚的反应；d.纤维素的水解反应。

④“错误!”或“错误!”是卤代烃消去HX生成不饱和有机物的反应条件。

⑤“错误!”是a。

卤代烃水解生成醇；b。

酯类水解反应的条件。

⑥“错误!”是a。

酯类水解；b.糖类水解;c.油脂的酸性水解；d.淀粉水解的反应条件。

⑦“错误!”“错误!”为醇氧化的条件。

⑧“错误!”或“错误!”为苯及其同系物苯环上的氢被卤素原子取代的反应条件。

⑨溴水或Br2的CCl4溶液是不饱和烃加成反应的条件.
⑩“错误!”“错误!"是醛氧化的条件.
(4）根据有机反应中定量关系进行推断
①烃和卤素单质的取代:取代1 mol 氢原子，消耗1 mol 卤素单质(X2).
②的加成：与H2、Br2、HCl、H2O等加成时是1∶1加成.
③含-OH有机物与Na反应时：2 mol -OH生成1 mol H2；
④1 mol —CHO对应2 mol Ag;或1 mol —CHO对应1 mol Cu2O；
⑤物质转化过程中相对分子质量的变化：
a。

错误!―→错误!―→错误!
b.错误!错误!错误!
c。

错误!错误!错误!(酯基与生成水分子个数的关系）
(关系式中M代表第一种有机物的相对分子质量）
4．依据有机物之间的转化关系进行推断
醇、醛、羧酸、酯之间的相互衍变关系是有机结构推断的重要突破口,它们之间相互转化关系可用下图表示：
上图中，A能连续氧化生成C，且A、C在浓H2SO4存在下加热生成D，则∶
①A为醇、B为醛、C为羧酸、D为酯；
②A、B、C三种物质中碳原子数相同，碳骨架结构相同
③A分子中含—CH2OH结构。

④若D能发生银镜反应,则A为CH3OH，B为HCHO、C为HCOOH，D为HCOOCH3.
5．依据新信息进行有机结构推断
有机信息题常以新材料、高科技为背景,考查有机化学的基础知识。

这类题目比较新颖,新知识以信息的形式在题目中出现，要求通过阅读理解、分析整理给予的信息,找出规律。

这类试题通常要求解答的问题并不难，特点是“起点高、落点低”
【典型例析】
1．非索非那定（化合物H)是一种重要的抗过敏药，其部分合成路线如下：
（1)B―→C的反应类型为________________，E分子中含氧官能团有________________________(写名称).
(2)D的结构简式为________________________。

(3)F―→G反应的化学方程式为________________.
（4）请写出一种同时满足下列条件的B的同分异构体的结构简式________________。

①苯环上有3个取代基；②具有α­氨基酸结构；③有6种不同化学环境的氢原子。

(5）是一种重要的有机合成中间体，请完成以苯乙烯为主要原料(其他试剂自选)合成该化合物的合成路线流程图。

合成路线流程图示例如下：
H2C===CH2错误!CH3CH2Br错误!CH3CH2OH
2．喹硫平可用于精神疾病的治疗,它的合成路线如下：
(1）写出C13H9NO4S中所有含氧官能团的名称________________________ 。

（2）A属于烃，且相对分子质量是54，写出A的结构简式________________________。

（3)反应①～⑤中属于取代反应的有____________(选填序号）。

写出反应⑦的化学方程式________________________。

(4)流程中设计反应⑤和⑦的目的是________________________。

(5）物质C的同分异构体有多种，其中既含有羟基，又含有醛基的同分异构体有________种。

（6）已知：苯环上的羧基为间位定位基，如
.写出以为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任选，可利用本题中的相关信息)。

合成路线流程图示例如下：
CH2===CH2错误!CH3CH2Br错误!CH3CH2OH。

【仿真练习】
1．已知某兴奋剂乙基雌烯醇（etylestrenol)的结构如右图所示。

下列叙述中正确的是
A ．分子内消去一个水分子，产物有3种同分异
构体
B ．该物质可以视为酚类
C ．能使溴的四氯化碳溶液褪色
D ．该物质分子中的所有碳原子均共面
2．CPAE 是蜂胶的主要活性成分，由咖啡酸合成CPAE 路线如下:
CH=CHCOOH
OH OH +
CH 2CH 2OH
CH=CHCOOCH 2CH 2
HO
HO
+ H 2O
咖啡酸
苯乙醇
CPAE
下列说法正确的是
A ．苯乙醇属于芳香醇，它与邻甲基苯酚互为同系物
B ．1 mol CPAE 最多可与含3 mol NaOH 的溶液发生反应
C ．用FeCl 3溶液可以检测上述反应中是否有CPAE 生成
D ．咖啡酸、苯乙醇及CPA
E 都能发生取代、加成和消去反应
3．某烃的分子式为C 8H 10，它滴入溴水中不能使溴水褪色,但它滴入酸性高锰酸钾溶液却能使其褪色.该有机物苯环上的一氯代物有3种,
CH 3
OH
CH 3
则该烃是
A．CH3CH3B．C2H 5C．
CH3
CH3D．CH3
H3C
4．【2016年高考江苏卷】化合物X是一种医药中间体，其结构简式如图所示。

下列有关化合物X的说法正确的是
A．分子中两个苯环一定处于同一平面
B．不能与饱和Na2CO3溶液反应
C．在酸性条件下水解,水解产物只有一种
D．1 mol化合物X最多能与2 molNaOH反应
5．莫沙朵林是一种镇痛药，它的合成路线如下：
（1)B中手性碳原子数________________；化合物D中含氧官能团的名称为________________________。

(2)C与新制氢氧化铜反应的化学方程式为____________
______________________________________________________ __________________。

(3)写出同时满足下列条件的E的一种同分异构体的结构简式：_______________。

I．核磁共振氢谱有4个峰；
Ⅱ.能发生银镜反应和水解反应；
Ⅲ。

能与FeCl3溶液发生显色反应。

（4)已知E＋X→F为加成反应，化合物X的结构简式为_______________________
______________________________________________________ __________________.
(5）已知:。

化合物是合成抗病毒药阿昔洛韦的中间体,请设计合理方案以为原料合成该化合物(用合成路线流程图表示,并注明反应条件）。

合成路线流程图示例如下：
CH3CH2OH错误!CH2===CH2错误!
6．蓓萨罗丁是一种抗癌药物。

其合成路线如下：
(1)化合物E的含氧官能团为________________________和______________________（填名称)。

（2）反应①~⑥中属于消去反应的是________________________(填序号）。

（3）合成路线中,化合物G的结构简式为________________________。

（4)写出同时满足下列条件的D的两种同分异构体的结构简式________________________。

①能与FeCl3溶液发生显色反应；
②1 mol该物质与足量银氨溶液反应，能生成4 mol Ag;
③核磁共振氢谱显示有4种化学环境不同的氢。

(5)已知：Ⅰ。

Ⅱ。

写出以甲苯、丙酮（）和乙炔为原料，制备化合物C
的合成路线流程图(无机试剂任用).合成路线流程图示例如下：H2CCH2错误!CH3CH2Br错误!CH3CH2OH
7。

碳、氢、氧3种元素组成的有机物A，相对分子质量为102，含氢的质量分数
为9。

8％，分子中氢原子个数为氧的5倍。

一定条件下，A与氢气反应生成B，B分子的结
构可视为1个碳原子上连接2个甲基和另外2个结构相同的基团。

且B的核磁共振氢谱显
示有3组不同的峰。

（1）A的分子式是。

（2）下列物质与A以任意比例混合，若总物质的量一定，充分燃烧消耗氧气的量相等且生成水的量也相等的是（填序号) . A．C5H12O3B．C4H10C．C6H10O4D．C5H10O （3）①B的结构简式是。

②A不能发生的反应是（填序号）。

A．取代反应B．消去反应 C．酯化反应 D．还原反应（4)A还有另一类酯类同分异构体，该异构体在酸性条件下水解，生成两种相对分子质量相同的化合物，其中一种的分子中有2个甲基，该异构体的结构简式是: 。

8．由丙烯经下列反应可制得F、G两种高分子化合物,它们都是常用的塑料.
（1）聚合物F的结构简式。

A→B的反应条件为.E→G的反应类型为。

（2）D的结构简式。

B转化为C的化学反应方程式是。

（3）在一定条件下，两分子E能脱去两分子水形成一种六元环状化合物，该化合物的结构简式是。

（4）E有多种同分异构体，其中一种能发生银镜反应，1mol该种同分异构体与足量的金属钠反应产生1mol H2，则该种同分异构体的结构简式为.
9．从樟科植物枝叶提取的精油中含有甲、乙两种成分：
（1）①用酸性高锰酸钾溶液检验甲和乙中含有碳碳双键,方案是否可行（填“可行”或“不可行”)。

②请写出甲的一种能同时满足下列3个条件的同分异构体的结构简式。

a．苯环上有两个不同的取代基
b．能与Br2的CCl4溶液发生加成反应
c．遇FeCl3溶液呈现紫色
(2）由甲转化为乙的过程为（已略去无关产物）：
一定条件
CHCH2CH2
甲Array
Cl
步骤Ⅰ的反应类型为，Y的结构简式,设计步骤Ⅰ的目的是。

（3）1 mol乙最多可与mol H2发生加成反应.
（4）写出乙与新制Cu(OH）2悬浊液反应的化学方程式.
10．PTT是近几年来迅速发展起来的新型热塑性聚酯材料，具有优异性能，能作为工程塑料、纺织纤维和地毯等材料而得到广泛应用.其合成路线可设计为：
式。

①分子式为C4H6O ②含有1个－CH3
(4）1 mol C可与足量钠反应生成L H2(标准状况）.（5）由物质C与D反应生成PTT的化学方程式为，反应类型为。

11．化合物X是一种香料，可采用乙烯与甲苯为主要原料，按下列路线合成：
已知：RX错误!ROH;RCHO＋CH3COOR’错误!RCH＝CHCOOR’请回答：
（1)E中官能团的名称是。

（2)B＋D→F的化学方程式.
（3）X的结构简式.
（4）对于化合物X，下列说法正确的是。

A．能发生水解反应B．不与浓硝酸发生取代反应
C．能使Br2/CCl4溶液褪色D．能发生银镜反应(5）下列化合物中属于F的同分异构体的是.
有机物的推断参考答案
【典型例析】
1．答案：(1)取代反应羰基、酯基
(2）
（3）
(5)
2．答案:（1)硝基羧基
（2）CH2===CHCH===CH2
（3)① ④HOOCCH2CHBrCOOH＋3NaOH错误! NaOOCCH===CHCOONa＋NaBr＋3H2O
(4）保护碳碳双键,防止被酸性KMnO4溶液氧化。

（5)5
【仿真练习】
1.C 2。

B 3。

BC 4.C
5．答案：(1）3 酯基、羟基
（2)
(3)
（4)CH3N===C===O
（5)
6．答案:（1）羰基酯基(2)①⑤
(3)
(4)
(5)
7．
(1)C 5H 10O 2 （2)BC (3）①
CH 3
CH 3
C CH 2OH
CH 2OH ② B （4）CH 3COOCH(CH 3）
2
8． （1）
CH 2
[CH ]CH 3
n
NaOH 水溶液，加热 缩聚反应
（2)CH 3COCOOH
CH 3CH(OH)CH 2OH +O 2
Ag/
CH 3COCHO + 2H 2O
（3）
H 3C CH
CH CH 3
O C C O
O O
（4）CH 2（OH)CH(OH ）CHO
9．
（1）①不可行 ②HO CH CHCH 3
（或其他合理答案）
（2)加成反应；CHCH 2CHO
Cl
；保护碳碳双键，防止被氧化
（3）5
10。

（1)CH 2=CHCHO HOCH 2CH 2CHO （2）不含有 (3)CH 3CH CHCHO =或
C=CH 2
CHO
CH 3_
（4）22.4
（5)nHOCH 2
CH 2
CH 2
OH +nHOOC
COOH
催化剂
HO C
O
C O
OCH 2CH 2O H
n
(2n-1)H 2O +
缩聚
11.（1）醛基 （2)
(3)
（4）AC （5）BC
+NaOH
Na+Cu 2O ↓+3H 2O。