一种用于止血的聚氨酯膨胀薄膜材料及其制备方法[发明专利]

(19)中华人民共和国国家知识产权局
(12)发明专利申请
(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201711479191.4
(22)申请日 2017.12.29
(71)申请人 东莞市雄林新材料科技股份有限公
司
地址 523000 广东省东莞市道滘镇南丫工
业区
(72)发明人 杨博　王一良　何建雄　
(74)专利代理机构 北京品源专利代理有限公司
11332
代理人 巩克栋
(51)Int.Cl.
C08L 75/06(2006.01)
C08L 75/08(2006.01)
C08L 23/12(2006.01)
C08L 5/08(2006.01)
C08L 1/02(2006.01)C08L 25/06(2006.01)C08L 71/02(2006.01)C08K 5/5419(2006.01)C08K 5/5435(2006.01)C08K 5/544(2006.01)C08J 5/18(2006.01)A61L 15/26(2006.01)
(54)发明名称
一种用于止血的聚氨酯膨胀薄膜材料及其
制备方法
(57)摘要
本发明提供一种用于止血的聚氨酯膨胀薄
膜材料及其制备方法，所述用于止血的聚氨酯膨
胀薄膜材料的制备原料包括以下组分：60-70重
量份TPU颗粒、20-30重量份聚丙烯、10-20重量份
PLA-PEG、5-10重量份壳聚糖、3-8重量份胆固醇、
2-5重量份聚乙二醇修饰的磷脂、5-10重量份纳
米纤维素、5-10重量份胶粘纤维、1-5重量份多孔
微球和1-5重量份硅烷偶联剂，在本发明的材料
在各组分的配合下具有良好的柔韧性，柔软舒
适，透气性好，抗菌，适合用于止血材料，具有良
好的应用前景。

权利要求书2页 说明书9页CN 108059820 A 2018.05.22
C N 108059820
A
1.一种用于止血的聚氨酯膨胀薄膜材料，其特征在于，所述用于止血的聚氨酯膨胀薄膜材料的制备原料包括以下重量份的组分：
2.根据权利要求1所述的用于止血的聚氨酯膨胀薄膜材料，其特征在于，所述TPU颗粒为聚醚型TPU颗粒和/或聚酯型TPU颗粒；
优选地，所述PLA-PEG的重均分子量为5000-10000。

3.根据权利要求1或2所述的用于止血的聚氨酯膨胀薄膜材料，其特征在于，所述聚乙二醇修饰的磷脂为1,3-二硬脂酰基甘油-2-磷脂酰-N-(甲氧基聚乙二醇琥珀酰)乙醇胺或N-(甲氧基聚乙二醇琥珀酰)二硬脂酰基磷脂酰乙醇胺；
优选地，所述纳米纤维素的直径为200-600nm。

4.根据权利要求1-3中任一项所述的用于止血的聚氨酯膨胀薄膜材料，其特征在于，所述多孔微球为聚苯乙烯微球。

5.根据权利要求1-4中任一项所述的用于止血的聚氨酯膨胀薄膜材料，其特征在于，所述硅烷偶联剂为KH-570、KH-550或KH-560中的任意一种或至少两种的组合。

6.根据权利要求1-5中任一项所述的用于止血的聚氨酯膨胀薄膜材料的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
(1)将TPU颗粒、聚丙烯、PLA-PEG、壳聚糖、胆固醇、聚乙二醇修饰的磷脂混合均匀，混炼，得到混炼产物；
(2)向步骤(1)的混炼产物中加入纳米纤维素、胶粘纤维、多孔微球和硅烷偶联剂，混合均匀，挤出，得到所述用于止血的聚氨酯膨胀薄膜材料。

7.根据权利要求1-6中任一项所述的TPU薄膜的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：步骤(1)所述混合时的搅拌转速为60-70rpm/min；
优选地，步骤(1)所述混炼的温度为70-80℃；
优选地，步骤(1)所述混炼的时间为10-30min；
优选地，步骤(1)所述混炼在转速50-70rpm/min下进行。

8.根据权利要求6或7所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述混合在60-70rpm/min 转速下进行。

9.根据权利要求6-8中任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述挤出利用双螺杆挤出机进行，所述双螺杆挤出机的喂料段温度为130-150℃，混合段温度为160-170℃，挤出段温度为180-200℃，机头温度为170-180℃。

10.根据权利要求6-9中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
(1)将TPU颗粒、聚丙烯、PLA-PEG、壳聚糖、胆固醇、聚乙二醇修饰的磷脂在60-70rpm/ min的搅拌转速下混合均匀，于70-80℃、50-70rpm/min转速下混炼10-30min，得到混炼产物；
(2)向步骤(1)的混炼产物中加入纳米纤维素、胶粘纤维、多孔微球和硅烷偶联剂，在60-70rpm/min转速下混合均匀，利用双螺杆挤出机挤出，所述双螺杆挤出机的喂料段温度为130-150℃，混合段温度为160-170℃，挤出段温度为180-200℃，机头温度为170-180℃，得到所述用于止血的聚氨酯膨胀薄膜材料。

一种用于止血的聚氨酯膨胀薄膜材料及其制备方法
技术领域
[0001]本发明属于高分子材料技术领域，涉及一种用于止血的聚氨酯膨胀薄膜材料及其制备方法，尤其是涉及一种用于止血的聚氨酯膨胀薄膜材料及其制备方法。

背景技术
[0002]TPU名称为热塑性聚氨酯弹性体橡胶，它的分子结构是由二异氰酸酯和扩链剂反应得到的刚性嵌段以及二异氰酸酯与大分子多元醇反应得到的柔性链段交替构成的，是一种新型的有机高分子合成材料，可以替代橡胶或软性聚氯乙烯材料，其良好的耐磨性，回弹性均优于普通聚氨酯，耐老化性能优于橡胶，可以说TPU拥有塑料的刚性和橡胶的高弹性，被国际上称为新型聚合物材料；并且加工方式多样化，其生产过程中不需要硫化反应，整体生产周期短，可回收利用边角料等橡胶不具备的特点，TPU卓越的性能决定了应用的广泛性；又因为TPU具有良好的力学性能，通过调节配方可使制品的硬度在很大范围内变化，并且具有优异的撕裂强度及阻尼性能。

[0003]在医药卫生领域期望材料具有柔软舒适，良好的透气性能以及抗菌性能，因此，如何开发一种具有医用功能的TPU材料是本领域的研究重点。

发明内容
[0004]针对现有技术的问题，本发明的目的在于提供一种用于止血的聚氨酯膨胀薄膜材料及其制备方法。

[0005]为达此目的，本发明采用以下技术方案：
[0006]一方面，本发明提供一种所述TPU用于止血的聚氨酯膨胀薄膜材料的制备原料包括以下重量份的组分：
[0008]在本发明中，所述用于止血的聚氨酯膨胀薄膜材料中TPU颗粒、聚丙烯、PLA-PEG、壳聚糖、胆固醇、聚乙二醇修饰的磷脂的配合使用，使得材料具有良好的柔软性，其中壳聚糖、胆固醇、聚乙二醇修饰的磷脂的使用增强了材料的生物相容性，并赋予材料以抗菌性能，配合纳米纤维素、胶粘纤维的使用，增强材料的韧性，多孔微球能保证材料具有丰富的孔洞结构，透气透氧性良好。

[0009]在本发明中，所述TPU颗粒的用量为60重量份、61重量份、62重量份、63重量份、64重量份、65重量份、66重量份、67重量份、68重量份、69重量份或70重量份。

[0010]在本发明中，所述聚丙烯的用量可以为20重量份、21重量份、22重量份、23重量份、24重量份、25重量份、26重量份、27重量份、28重量份、29重量份或30重量份。

[0011]在本发明中，所述PLA-PEG的用量可以为10重量份、11重量份、12重量份、13重量份、14重量份、15重量份、16重量份、17重量份、18重量份、19重量份或20重量份。

[0012]在本发明中，所述壳聚糖的用量可以为5重量份、5.5重量份、6重量份、6.5重量份、7重量份、7.5重量份、8重量份、8.5重量份、9重量份、9.5重量份或10重量份。

[0013]在本发明中，所述胆固醇的用量可以为3重量份、3.5重量份、4重量份、4.5重量份、5重量份、5.5重量份、6重量份、6.5重量份、7重量份、7.5重量份或8重量份。

[0014]在本发明中，所述聚乙二醇修饰的磷脂的用量可以为2重量份、2.5重量份、2.8重量份、3重量份、3.5重量份、3.8重量份、4重量份、4.5重量份、4.8重量份或5重量份。

[0015]在本发明中，所述纳米纤维素的用量可以为5重量份、5.5重量份、6重量份、6.5重量份、7重量份、7.5重量份、8重量份、8.5重量份、9重量份、9.5重量份或10重量份。

[0016]在本发明中，所述胶粘纤维的用量可以为5重量份、5.5重量份、6重量份、6.5重量份、7重量份、7.5重量份、8重量份、8.5重量份、9重量份、9.5重量份或10重量份。

[0017]在本发明中，所述多孔微球的用量可以为1重量份、1.5重量份、2重量份、2.5重量
份、3重量份、3.5重量份、4重量份、4.5重量份或5重量份。

[0018]在本发明中，所述硅烷偶联剂的用量可以为1重量份、1.5重量份、2重量份、2.5重量份、3重量份、3.5重量份、4重量份、4.5重量份或5重量份。

[0019]优选地，所述TPU颗粒为聚醚型TPU颗粒和/或聚酯型TPU颗粒。

[0020]优选地，所述PLA-PEG的重均分子量为5000-10000，例如5000、5500、6000、6500、7000、7500、8000、8500、9000、9500或10000。

[0021]优选地，所述聚乙二醇修饰的磷脂为1,3-二硬脂酰基甘油-2-磷脂酰-N-(甲氧基聚乙二醇琥珀酰)乙醇胺或N-(甲氧基聚乙二醇琥珀酰)二硬脂酰基磷脂酰乙醇胺。

[0022]优选地，所述纳米纤维素的直径为200-600nm，例如200nm、220nm、240nm、260nm、280nm、300nm、350nm、380nm、400nm、430nm、450nm、480nm、500nm、530nm、550nm、580nm或600nm。

[0023]优选地，所述多孔微球为聚苯乙烯微球。

[0024]优选地，所述硅烷偶联剂为KH-570、KH-550或KH-560中的任意一种或至少两种的组合。

[0025]另一方面，本发明提供了如上所述的用于止血的聚氨酯膨胀薄膜材料的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
[0026](1)将TPU颗粒、聚丙烯、PLA-PEG、壳聚糖、胆固醇、聚乙二醇修饰的磷脂混合均匀，混炼，得到混炼产物；
[0027](2)向步骤(1)的混炼产物中加入纳米纤维素、胶粘纤维、多孔微球和硅烷偶联剂，混合均匀，挤出，得到所述用于止血的聚氨酯膨胀薄膜材料。

[0028]优选地，所述制备方法包括以下步骤：步骤(1)所述混合时的搅拌转速为60-70rpm/min，例如60rpm/min、61rpm/min、62rpm/min、63rpm/min、64rpm/min、65rpm/min、66rpm/min、67rpm/min、68rpm/min、69rpm/min或70rpm/min。

[0029]优选地，步骤(1)所述混炼的温度为70-80℃，例如70℃、71℃、72℃、73℃、74℃、75℃、76℃、77℃、78℃、79℃或80℃。

[0030]优选地，步骤(1)所述混炼的时间为10-30min，例如10min、12min、15min、18min、20min、22min、25min、28min或30min。

[0031]优选地，步骤(1)所述混炼在转速50-70rpm/min(例如50rpm/min、53rpm/min、55rpm/min、58rpm/min、60rpm/min、63rpm/min、65rpm/min、68rpm/min或70rpm/min)下进行。

[0032]优选地，步骤(2)所述混合在60-70rpm/min(例如60rpm/min、61rpm/min、62rpm/ min、63rpm/min、64rpm/min、65rpm/min、66rpm/min、67rpm/min、68rpm/min、69rpm/min或70rpm/min)转速下进行。

[0033]优选地，步骤(2)所述挤出利用双螺杆挤出机进行，所述双螺杆挤出机的喂料段温度为130-150℃(例如130℃、133℃、135℃、138℃、140℃、143℃、145℃、148℃或150℃)，混合段温度为160-170℃(例如160℃、162℃、164℃、166℃、168℃或170℃)，挤出段温度为180-200℃(例如180℃、185℃、188℃、190℃、195℃、198℃或200℃)，机头温度为170-180℃(例如172℃、174℃、176℃或178℃)。

[0034]作为本发明的优选技术方案，所述用于止血的聚氨酯膨胀薄膜材料的制备方法包
括以下步骤：
[0035](1)将TPU颗粒、聚丙烯、PLA-PEG、壳聚糖、胆固醇、聚乙二醇修饰的磷脂在60-70rpm/min的搅拌转速下混合均匀，于70-80℃、50-70rpm/min转速下混炼10-30min，得到混炼产物；
[0036](2)向步骤(1)的混炼产物中加入纳米纤维素、胶粘纤维、多孔微球和硅烷偶联剂，在60-70rpm/min转速下混合均匀，利用双螺杆挤出机挤出，所述双螺杆挤出机的喂料段温度为130-150℃，混合段温度为160-170℃，挤出段温度为180-200℃，机头温度为170-180℃，得到所述用于止血的聚氨酯膨胀薄膜材料。

[0037]相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：
[0038]本发明的聚氨酯膨胀薄膜材料在各组分的配合下，具有良好的柔韧性，柔软舒适，透气性好，抗菌，适合用于止血材料，具有良好的应用前景，并且其制备方法简单，易于工业化。

具体实施方式
[0039]下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。

本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。

[0040]实施例1
[0041]在本实施例中，用于止血的聚氨酯膨胀薄膜材料的制备原料包括以下重量份的组分：
[0042]
[0043]其中，PLA-PEG的重均分子量为8000，聚乙二醇修饰的磷脂为1,3-二硬脂酰基甘油-2-磷脂酰-N-(甲氧基聚乙二醇琥珀酰)乙醇胺，纳米纤维素的直径为200-300nm，多孔微球为聚苯乙烯微球，硅烷偶联剂为KH-570。

[0044]制备方法具体包括以下步骤：
[0045](1)将TPU颗粒、聚丙烯、PLA-PEG、壳聚糖、胆固醇、聚乙二醇修饰的磷脂在60-70rpm/min的搅拌转速下混合均匀，于75℃、60rpm/min转速下混炼20min，得到混炼产物；[0046](2)向步骤(1)的混炼产物中加入纳米纤维素、胶粘纤维、多孔微球和硅烷偶联剂，在65rpm/min转速下混合均匀，利用双螺杆挤出机挤出，所述双螺杆挤出机的喂料段温度为140℃，混合段温度为165℃，挤出段温度为190℃，机头温度为175℃，得到所述用于止血的聚氨酯膨胀薄膜材料。

[0047]实施例2
[0048]在本实施例中，用于止血的聚氨酯膨胀薄膜材料的制备原料包括以下重量份的组分：
[0049]
[0050]其中，PLA-PEG的重均分子量为6000，聚乙二醇修饰的磷脂为N-(甲氧基聚乙二醇琥珀酰)二硬脂酰基磷脂酰乙醇胺，纳米纤维素的直径为200-500nm，多孔微球为聚苯乙烯微球，硅烷偶联剂为KH-560。

[0051]制备方法具体包括以下步骤：
[0052](1)将TPU颗粒、聚丙烯、PLA-PEG、壳聚糖、胆固醇、聚乙二醇修饰的磷脂在60rpm/ min的搅拌转速下混合均匀，于70-80℃、50-70rpm/min转速下混炼25min，得到混炼产物；[0053](2)向步骤(1)的混炼产物中加入纳米纤维素、胶粘纤维、多孔微球和硅烷偶联剂，在60rpm/min转速下混合均匀，利用双螺杆挤出机挤出，所述双螺杆挤出机的喂料段温度为150℃，混合段温度为168℃，挤出段温度为190℃，机头温度为170℃，得到所述用于止血的聚氨酯膨胀薄膜材料。

[0054]实施例3
[0055]在本实施例中，用于止血的聚氨酯膨胀薄膜材料的制备原料包括以下重量份的组
分：
[0056]
[0057]其中，PLA-PEG的重均分子量为10000，聚乙二醇修饰的磷脂为1,3-二硬脂酰基甘油-2-磷脂酰-N-(甲氧基聚乙二醇琥珀酰)乙醇胺，纳米纤维素的直径为400-600nm，多孔微球为聚苯乙烯微球，硅烷偶联剂为KH-570。

[0058]制备方法具体包括以下步骤：
[0059](1)将TPU颗粒、聚丙烯、PLA-PEG、壳聚糖、胆固醇、聚乙二醇修饰的磷脂在60-70rpm/min的搅拌转速下混合均匀，于80℃、70rpm/min转速下混炼30min，得到混炼产物；[0060](2)向步骤(1)的混炼产物中加入纳米纤维素、胶粘纤维、多孔微球和硅烷偶联剂，在70rpm/min转速下混合均匀，利用双螺杆挤出机挤出，所述双螺杆挤出机的喂料段温度为130℃，混合段温度为160℃，挤出段温度为200℃，机头温度为170℃，得到所述用于止血的聚氨酯膨胀薄膜材料。

[0061]实施例4
[0062]在本实施例中，用于止血的聚氨酯膨胀薄膜材料的制备原料包括以下重量份的组分：
[0064]其中，PLA-PEG的重均分子量为7000，聚乙二醇修饰的磷脂为N-(甲氧基聚乙二醇琥珀酰)二硬脂酰基磷脂酰乙醇胺，纳米纤维素的直径为400-500nm，多孔微球为聚苯乙烯微球，硅烷偶联剂为KH-550。

[0065]制备方法具体包括以下步骤：
[0066](1)将TPU颗粒、聚丙烯、PLA-PEG、壳聚糖、胆固醇、聚乙二醇修饰的磷脂在70rpm/ min的搅拌转速下混合均匀，于70℃、65rpm/min转速下混炼10min，得到混炼产物；[0067](2)向步骤(1)的混炼产物中加入纳米纤维素、胶粘纤维、多孔微球和硅烷偶联剂，在70rpm/min转速下混合均匀，利用双螺杆挤出机挤出，所述双螺杆挤出机的喂料段温度为150℃，混合段温度为170℃，挤出段温度为180℃，机头温度为170℃，得到所述用于止血的聚氨酯膨胀薄膜材料。

[0068]实施例5
[0069]在本实施例中，用于止血的聚氨酯膨胀薄膜材料的制备原料包括以下重量份的组
分：
[0070]
[0071]
[0072]其中，PLA-PEG的重均分子量为5000，聚乙二醇修饰的磷脂为1,3-二硬脂酰基甘油-2-磷脂酰-N-(甲氧基聚乙二醇琥珀酰)乙醇胺，纳米纤维素的直径为200-400nm，多孔微球为聚苯乙烯微球，硅烷偶联剂为KH-570。

[0073]制备方法具体包括以下步骤：
[0074](1)将TPU颗粒、聚丙烯、PLA-PEG、壳聚糖、胆固醇、聚乙二醇修饰的磷脂在65rpm/ min的搅拌转速下混合均匀，于75℃、60rpm/min转速下混炼30min，得到混炼产物；[0075](2)向步骤(1)的混炼产物中加入纳米纤维素、胶粘纤维、多孔微球和硅烷偶联剂，在65rpm/min转速下混合均匀，利用双螺杆挤出机挤出，所述双螺杆挤出机的喂料段温度为145℃，混合段温度为165℃，挤出段温度为200℃，机头温度为180℃，得到所述用于止血的聚氨酯膨胀薄膜材料。

[0076]对比例1
[0077]该对比例与实施例1不同之处仅在于聚氨酯膨胀薄膜材料的制备原料中不包括PLA-PEG，其余原料和原料用量以及制备方法均与实施例1相同。

[0078]对比例2
[0079]该对比例与实施例1不同之处仅在于聚氨酯膨胀薄膜材料的制备原料中不包括聚丙烯，其余原料和原料用量以及制备方法均与实施例1相同。

[0080]对比例3
[0081]该对比例与实施例1不同之处仅在于聚氨酯膨胀薄膜材料的制备原料中不包括壳聚糖，其余原料和原料用量以及制备方法均与实施例1相同。

[0082]对比例4
[0083]该对比例与实施例1不同之处仅在于聚氨酯膨胀薄膜材料的制备原料中不包括聚乙二醇修饰的磷脂，其余原料和原料用量以及制备方法均与实施例1相同。

[0084]对比例5
[0085]该对比例与实施例1不同之处仅在于聚氨酯膨胀薄膜材料的制备原料中不包括多孔微球，其余原料和原料用量以及制备方法均与实施例1相同。

[0086]对比例6
[0087]该对比例与实施例1不同之处仅在于聚氨酯膨胀薄膜材料的制备原料中不包括纳米纤维素，胶粘纤维的用量为14重量份，其余原料和原料用量以及制备方法均与实施例1相同。

[0088]对比例7
[0089]该对比例与实施例1不同之处仅在于聚氨酯膨胀薄膜材料的制备原料中不包括胶粘纤维，纳米纤维素的用量为14重量份，其余原料和原料用量以及制备方法均与实施例1相同。

[0090]表1
[0091]
[0092]由表1可以看出，本发明制备得到的聚氨酯膨胀薄膜材料的拉伸强度为20-25MPa，断裂伸长率为345-375％，水汽透过率为1780-1862g/m2·24h，抑菌率为88-94％，具有良好的柔韧性，柔软舒适，透气性好，抗菌，适合用于止血材料。

[0093]本发明通过上述实施例来说明本发明的用于止血的聚氨酯膨胀薄膜材料及其制备方法，但本发明并不局限于上述实施例，即不意味着本发明必须依赖上述实施例才能实施。

所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。