角鲨烯综述

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角鲨烯综述
一、角鲨烯结构和性质
角鲨烯又名鲨烯、三十碳六烯、鱼肝油萜,化学名为2,6,10,15,19,23–六甲基–2,6,10,14,18,22–二十四碳六烯,是一种高度不饱和烃类化合物,最初由日本化学Tsujimoto于 1906 年在黑鲨鱼肝油中发现。

角鲨烯是一种天然三萜烯类、多不饱和脂肪族烃类化合物,含有六个非共轭双键,其结构见图1,
工业角鲨烯特性见表1。

二、角鲨烯来源
角鲨烯主要来自深海鲨鱼肝油,占脂质含量90%以上,同时还少量存在于油脂不皂化物中,尤其在橄榄油、棕榈油及其脱臭馏出物中含量较多。

最近发现苋菜籽油含有3% 以上角鲨烯,苋属植物种子油有望作为潜在角鲨烯资源。

菜籽油、大豆油、米糠油、棉籽油等植物油也含有一定量角鲨烯,其它油脂虽也含有角鲨烯,但含量较少。

植物油角鲨烯大部分随油脂脱臭时进入脱臭馏出物,在脱臭馏出物中以生育酚―角鲨烯、甾醇―角鲨烯聚集化合物形式存在,由于这些组分间性质相似,分离十分困难,目前尚无理想方法。

不同原料角鲨烯含量见表2。

角鲨烯广泛分布在人体内膜、皮肤、皮下脂肪、肝脏、指甲、脑等器官内[3],在人体脂肪细胞中浓度很高,占正常健康成年人指甲特征性脂类成分的37.172%,皮脂中含量也较多,每人每天可分泌角鲨烯约125-425mg,头皮脂分泌量最高。

角鲨烯因含六个双键,极不稳定,易氧化,在空气中放置会产生特殊气味,易在镍、铂等金属作用下加氢形成另一种生物活性物质―角鲨烷。

角鲨烯常温下为无色油状液体,不溶于水,难溶于甲醇、乙醇和冰醋酸,易溶于乙醚、石油醚、丙酮、四氯化碳等有机溶剂。

因此,角鲨烯可用有机溶剂有效提取,根据其在不同溶剂中溶解性,可采用冷冻结晶而分离。

目前除从深海鲨鱼肝油中提取外,主要从橄榄油脱臭馏出物中提取。

三、角鲨烯功能
1.抗癌、抗肿瘤作用
角鲨烯具有极强供氧能力,可抑制癌细胞生成,防止癌细胞扩散和因化疗而白细胞减少,对胃癌、食道癌、肺癌,卵巢癌,具有明显疗效。

研究表明,角鲨烯可降低砷盐在细胞内聚集,抑制亚砷酸钠致癌作用及4–甲基亚硝胺–1–3 吡啶–1–丁酮所诱导肺癌,对结肠癌亦有预防作用。

周金煦等小鼠接种艾氏腹水瘤(EAC)细胞试验,证明角鲨烯既能降低EAC 接种成活率,又能抑制数种小鼠肿瘤生长,具防癌、抗癌作用。

经临床观察,角鲨烯对胃癌、食道癌、肺癌总有效率可达88.4%,且无不良反应。

据报道,角鲨烯胶囊治疗白细胞减少症临床有效率达82.1%,但治疗机制尚不明确,可能与角鲨烯抗自由基作用有关。

另有研究表明,角鲨烯能显著提高血液SOD活性的作用,减轻造血组织损伤,加速造血细胞的生成,减少白细胞的破坏;同时,角鲨烯可增强白细胞代谢活动,对肿瘤化疗等所致的白细胞减少症有较好疗效。

2.抗疲劳作用
疲劳是一种复杂生理生化过程,通常与代谢紊乱、自由基过多、免疫功能失调有关。


鲨烯具有消除自由基、调节免疫功能等作用,角鲨烯进入人体将迅速引起氧化作用,促使超氧化酶与乳酸脱氢酶显著升高,乳酸迅速分解,体内能量代谢旺盛,体力快速恢复,疲劳及时消除。

同时,角鲨烯又使体内红细胞大增,可有效克服因缺氧所引起各种疾病;从而为组织细胞制造能量,为减轻体力疲劳创造充分物质基础。

3.抗心血管疾病
高血压、高血脂、高血粘是心脑血管疾病元凶,角鲨烯能促进血液循环,预防及治疗因血液循环不良而引起心脏病、高血压、低血压及中风等,对冠心病、心肌炎、心肌梗死等有显著缓解作用。

可显著降低胆固醇和甘油三酯含量,强化某些降胆固醇药物药效,抑制血清胆固醇浓度,降低脂蛋白浓度,并加速胆固醇从粪便中排泄,可延缓动脉粥样硬化形成。

角鲨烯能增加高密度脂蛋白和增加富含携氧细胞体,人体摄入后,有助于降压、降脂、降粘,可迅速促使血管疏通,是人体“血管清道夫”,防止冠心病和脑中风发生。

4.抗感染作用
角鲨烯具有渗透、扩散、杀菌作用,可用作杀菌剂。

对白癣菌、大肠杆菌、痢疾杆菌、绿脓杆菌、金葡菌、溶血性链球菌及念珠菌等有杀灭和抑制作用,可预治细菌引起上呼吸道感染、皮肤病、耳鼻喉炎等;还可治疗湿疹、烫伤、放射性皮肤溃疡及口疮等。

5.角鲨烯增加缺氧耐受力
缺氧对机体而言是一种劣性刺激,能严重影响机体的氧化供能,最终导致机体的心、脑等重要器官缺氧,引起氧供应不足而死亡。

角鲨烯作为一种脂质不皂化物,具有提高体内超氧化物歧化酶(s0D)活性、增强组织对氧的利用、增强机体免疫功能、抗衰老等多种生理功能。

目前关于角鲨烯摄取氧功能的研究已取得一些进展。

研究表明,角鲨烯具有类似红细胞摄取氧的功能,与氧结合生成活化的氧化角鲨烯,在血液循环中输送到机体末端细胞后释放氧,从而增加机体组织对氧的利用能力,加速消除因缺氧所致的各种疾病的目的。

它可增加组织对氧的利用,促进生物氧化还原反应及新陈代谢,全面增强体质。

角鲨烯通过向细胞供应大量氧气,使细胞恢复活力,提高身体的自然治愈能力。

四、角鲨烯应用
1.化妆品工业
角鲨烯为无色或淡黄色油状液体,在化妆品中很易形成乳化,因此,可用于膏霜(冷霜、洁肤霜、润肤霜)、乳液、发油、发乳、唇膏、芳香油和香粉等化妆品中作为保湿剂,同时具抗氧化和自由基清除剂作用。

另外,也用作高级香皂高脂剂。

角鲨烯也广泛应用于美容药
物。

含有角鲨烯制剂对痤疮等皮肤病疗效显著,且无副作用。

例如一种以33 份角鲨烯、33 份十二烷和33 份十四烷组成制剂用于治疗痤疮等皮肤病,在施用后几小时见效,几天内可治愈。

金靖德等以角鲨烯7~11 份、维生素E油0.8~1.1 份、维生素DA 油2~3 份、红花油0.8~1.2份相混合并以大豆油配至成100 份制得美容胶囊,服用后可改善皮肤新陈代谢与微循环。

由于角鲨烯在高温和紫外光照射下很易生成过氧化物,所以应用于护肤品时,可使皮肤免受高温和紫外光伤害。

角鲨烯是很好活性氧输送载体,故含角鲨烯化妆品有防止皮肤粗糙、增强皮肤免疫力等功效。

染发和护发用品是日常生活常用化妆品,若由化工原料组成可能会给人们带来美丽同时也会伤害人们健康。

Kamitsuji〔12〕将角鲨烯及酸性染料配制成一种染发剂,该染发剂具有使用安全、染后头发自然有光泽、且耐洗特点。

Scharfe等〔12〕以角鲨烯为原料配制成头发护理剂有去头屑、防脱发和生发功效。

为改善口感,牙膏中会加入一些香精,香精通常系由一些化学原料制成,对口腔皮肤会产生刺激作用;日本高砂香料公司在牙膏中加入少量角鲨烯,可减轻牙膏中薄荷油等香料对口腔皮肤刺激。

4.2 医药工业
癌症是人类大敌,迄今为止尚无很好特效药物治疗。

许多研究结果表明,角鲨烯对于肿瘤治疗具有一定生物活性,如角鲨烯单独用于鼠类时即有抗肿瘤效果,其作用机理是角鲨烯可抑制肿瘤细胞生长,并增强机体免疫力,从而增强对肿瘤抵抗力;另一方面,角鲨烯能抑制致癌物亚硝胺生成,从而可起到抗肿瘤作用。

另外,临床实验发现,角鲨烯可与其它抗肿瘤药物同时使用,使这些药物药效得到较大提升,适于淋巴肿瘤等多种肿瘤。

此外,角鲨烯对其它一些疾病,如溃疡、痔疮、皮炎和皮肤烫伤等症也有一定疗效,并可治疗或辅助治疗高血脂症〔12〕。

在医药品上,角鲨烯可用作软膏(亲水软膏、吸水软膏)基料,也用作栓剂组分,能促进药物充分吸收。

近年来,很多国家已将其列入药物行列,如我国药典就将角鲨烯作为口服营养药,剂量为每天l~2 克。

日本已将其作为治疗低血压、贫血、糖尿病、肝硬化、癌症、便秘、龋牙内服药剂,及作为治疗胆和膀胱结石、扁桃腺炎,风湿病、神经痛、支气管炎、感冒鼻炎、气喘、痛风、胃及十二指肠溃疡病等外敷药剂。

4.3 食品工业
角鲨烯因其具有提高血红蛋白携氧能力,促进新陈代谢,提高机体免疫力和降低血清总胆固醇,防止动脉粥样硬化等功能,而常作为功效成分添加于保健食品中。

如在美国、欧洲及澳大利亚市场出现一种保健软胶囊,每粒含角鲨烯500~1,000 mg,深受消费者欢迎。

在食品工业,角鲨烯通常作为功能性食品添加剂。

近年来,由于明确角鲨烯具有渗透、扩散、杀菌作用,无论是口服或涂敷于皮肤上,都能摄取大量氧,加强细胞新陈代谢,消除疲劳,
从而已成为功能明确活性成分在功能性食品中广泛应用〔2〕。

另外,菜籽油加入0.5% 角鲨烯,可提高其热稳定性,减少高温分解〔13〕。

4.4 其它
食品加工机械使用的润滑油要求很高,既要性能佳又要符合卫生安全。

以角鲨烯制成润滑剂,可用于食品加工机械,具有安全卫生、热稳定性高、抗氧化性强及润滑性良好等特点〔12〕。

用含角鲨烯乳液处理纤维,可使织物手感好、保湿性强、易于洗涤、洗后保持原有性能并易于熨烫处理。

角鲨烯还可用于农药,可作为杀虫剂,尤其杀火蚂蚁和蚊子有效〔12〕。

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