杀螟硫磷微胶囊剂有效成分含量的测定

杀螟硫磷微胶囊剂有效成分含量的测定
唐晗箫;唐光传
【摘要】用RW试剂将水介质中游离的杀螟硫磷萃取,用气相色谱法测定出微胶囊内的杀螟硫磷有效成分含量.该法解决了"总有效成分"和"游离有效成分"的分离与测定问题.样品测定结果的相对标准偏差为0.82%(n=6),回收率为91.7%～101.6%.【期刊名称】《化学分析计量》
【年(卷),期】2008(017)003
【总页数】3页(P62-64)
【关键词】杀螟硫磷;微胶囊;气相色谱法
【作者】唐晗箫;唐光传
【作者单位】宁波大学科技学院,宁波,315200;宁波中化化学品有限公司,宁
波,315040
【正文语种】中文
【中图分类】O6
杀螟硫磷微胶囊剂是一种微胶囊农药，微胶囊农药是利用微胶囊技术把固体、液体农药等活性物质包覆在囊壁材料中形成的微小囊状制剂。

使用时,农药的有效成分从囊壁中逐渐释放出来,达到防治效果，具有延长药效、使用安全等优点[1]，尤其在环境保护方面的优势更为突出。

目前，国内微胶囊剂的农药品种极少，宁波中化化学品有限公司制备的20%杀螟硫磷微胶囊剂是其中的一种。

微胶囊剂的粒径一般在1～800 μm[2]，有效成分存在于分散的惰性聚合物组成的微胶囊中，悬浮在水介质中。

杀螟硫磷微胶囊剂粒径一般在30 μm左右，对杀螟
硫磷微胶囊剂有效成分含量的测定是保证质量的重要环节。

有效成分基本都被囊皮包裹着，极少部分游离于介质中。

因此，应以“总有效成分” 和“游离有效成分”来表示有效成分[3]，而且游离有效成分的含量越少越好。

目前，对杀螟硫磷微胶囊剂有效成分含量的测定方法还没有相应的产品标准。

笔者经实验研究，提出杀螟硫磷微胶囊剂有效成分含量的测定方法，解决了“总有效成分” 和“游离有效成分”的分离与测定问题。

1 实验部分
1.1 主要仪器与试剂
气相色谱仪：SP 6890型，配FID检测器，鲁南瑞虹分析仪器有限公司；
色谱工作站：SP 3000型，浙江大学；
超生波振荡器：KQ-SOE型，昆山超声波仪器有限公司；
实验用离心机：GL21M型，英泰仪器有限公司；
丙酮： AR级，江苏三木有限公司；
RW试剂：AR级，宁波中化化学品有限公司；
杀螟硫磷标准样品：含量不小于98.5%。

宁波中化化学品有限公司；
20%杀螟硫磷微胶囊剂：宁波中化化学品有限公司；
内标物：r-666，不含有干扰分析的杂质，宁波中化化学品有限公司；
内标溶液：称取r-666 5.0 g于500 mL容量瓶中，加丙酮溶解并稀释至刻度，备用。

1.2 气相色谱条件
色谱柱：材料为不锈钢，规格为1 m×2 mm i.d.；固定相：5%二甲基硅酮涂于粒径150～180 μm的经二甲基二氯硅烷化的铬姆沙伯担体上；温度：层析室170℃，
汽化室220℃，检测室220℃；气体压力：载气(N2)0.08 MPa，燃气(H2)0.1 MPa，空气0.1 MPa。

1.3 溶液配制
1.3.1 标准样品溶液配制
准确称取杀螟硫磷标准样品0.1 g (精确至0.000 2 g)，于一具塞玻璃小滴瓶中，
准确加入10 mL内标溶液，摇匀备用。

1.3.2 总有效成分含量测定时试样溶液的配制
准确称取20%杀螟硫磷微胶囊剂试样0.5 g(精确至0.000 2 g)于具塞玻璃滴瓶中，准确加入10 mL内标溶液，放入超声波振荡器内充分振荡,使囊皮完全破裂,摇匀备用。

1.3.3 游离有效成分含量测定时试样溶液的配制
准确称取20%杀螟硫磷微胶囊剂试样2 g(精确至0.000 2 g)于具塞玻璃试管中，
加入RW试剂10 mL,充分振摇,放入离心机中离心沉降5 min,把上层液体倒于具
塞玻璃滴瓶中,重复此操作，把两次上层液体倒于同一具塞玻璃滴瓶中,用10 mL水分两次清洗具塞玻璃试管，一起倒入具塞玻璃滴瓶中，准确加入10 mL内标溶液，摇匀备用。

1.4 测定
在1.2色谱条件下，待仪器基线稳定后，对上述两种有效成分(1.3.2和1.3.3)分别进行测定，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序先进1.3.2样,待测试完成后进1.3.3样。

20%杀螟硫磷微胶囊剂色谱图见图1，内标物和杀螟硫磷的保留时间分别约为2.5 、4.5 min。

1-溶剂；2-内标物；3-杀螟硫磷图1 20%杀螟硫磷微胶囊剂色谱图
1.5 结果计算
20%杀螟硫磷微胶囊剂有效成分总质量分数ω(或游离的杀螟硫磷质量分数)按式(1)
计算：
(1)
式中：r1——标准溶液中，杀螟硫磷与内标物峰面积之比值；
r2——试样溶液中，杀螟硫磷与内标物峰面积之比值；
m2——试样的质量，g；
m1——杀螟硫磷标样的质量，g；
P——杀螟硫磷标样的质量分数，%。

2 结果与讨论
2.1 标准曲线与线性范围
配制6个不同浓度的杀螟硫磷标准工作溶液进行实验,以有效成分浓度x(mi/ms)为横坐标，以峰面积y(si/ss)为纵坐标进行线性回归。

结果表明，有效成分浓度x在0.50～1.5范围内与峰面积y呈良好的线性关系，回归方程为：y=-0.051
2x+1.015 4，相关系数r=0.989 7。

2.2 精密度试验
在1.2色谱条件下,对同一样品进行6次分析,试验结果列于表1。

表1 精密度试验结果 %测定结果平均值相对标准偏差20．51 20．12 20．2420．56 20．43 20．3320．360．82
由表1可见，有效成分测定结果的相对标准偏差为0.82%，说明该法有较好的精密度。

2.3 回收试验
在已知含量的6个样品中,加入杀螟硫磷的标准品,在1.2色谱条件下进行测定并计算回收率,试验结果列于表2。

表2 回收试验结果样品本底值/g加入量/g测定值/g回收率
/%1234560．10110．10230．10050．10300．10080．10100．05100．069 20．09330．10110．10380．11050．15180．16910．19530．20430．2052 0．202399．496．5101．6100．2100．691．7
由表2可见，杀螟硫磷回收率在91.7%～101.6%之间。

试验结果表明该方法的准确度较好，满足定量要求。

3 结语
(1)测定游离有效成分含量时，主要是测定介质中杀螟硫磷的含量，测定的关键是
保证微胶囊的囊皮不破裂，囊中的杀螟硫磷有效成分不流到水介质中去。

加入RW 试剂，既保证微胶囊的囊皮不破裂，又使水介质中游离的杀螟硫磷成分被萃取出来，这样就能准确测定游离的杀螟硫磷有效成分的含量。

(2)由所用的囊皮材料的化学特性所致，制成的20%杀螟硫磷微胶囊剂的囊皮在丙酮中的破裂性特别好，所以测定总有效成分的含量比较容易。

经过振荡后，把聚集的囊皮放于显微镜下观察，囊皮几乎100%破裂。

(3)经过两次离心和萃取后，水介质中的杀螟硫磷成分已被提取干净，所以一般不
再进行过滤器抽滤。

综上所述,采用气相色谱法对杀螟硫磷微胶囊剂的“总有效成份”和“游离有效成份”的定量测定，前处理方法简便，定量准确，是一种可行的检测方法。

参考文献
[1] 刘乾开.新编农药使用手册[M].上海：科学技术出版社，1993：11.
[2] 袁昂，黄次沛.微胶囊农药概述[J].农药，2000(6)：1-3.
[3] 侯宇凯.水胶囊悬浮剂FAO标准编写指南[J].农药，2000(8)：43-45.。