酚、醚

(2) 与FeCl3 的显色反应 ——鉴别酚的定性反应
化合物:
络合物颜色: 深绿色
兰色
注意：
凡是具有烯醇式结构 C C OH 的化合物都能与FeCl3 进行显 色反应。
(3) 氧化反应
OH
K2 Cr2 O7 H2 SO4
OH OH (O)
O
对苯醌（黄色）
O
O O
邻苯醌(红色)
OH
O
(O)
对苯醌（黄色）
OH
苯酚
CH2CH2CH3
邻甲苯酚 2-甲基-5-正丙基苯酚
2-萘酚
OH OH
1，2-苯二酚 （邻苯二酚）
OH
OH OH 1，3，5-苯三酚
（均苯三酚）
7
8Cl9
OH 1 2OH
6 5 10 4 3
8-氯-1，2-萘二酚
如果芳环上连有羧基、羰基、磺酸基等基团时，可将 酚羟基作为取代基来命名。例如：
五、 醇的化学性质
醇的反应部位图： βα
R CH CH O H
HH
④ ③② ①
① 氢氧键断裂，氢原子被取代； ② 碳氧键断裂，羟基被取代；
③④受羟基的影响，α-（β-）C－H键断裂，
形成不饱和键
5. 氧化反应
氧化反应.swf
受羟基影响醇分子的α -氢活泼，易被氧化或 易失去。
氧化剂：K2Cr2O7+H2SO4，KMnO4
OH
O
2 芳环上的取代反应
-OH 是很强的邻对位定位基，酚容易进行芳环上的 亲电取代反应。
(1) 卤代反应
OH
+ Br2
OH
H2O Br
Br ↓ + HBr
Br
反应非常灵敏，常用于酚的定性和定量分析。
(2) 硝化反应
室温下用稀硝酸硝化，可得一硝基取代产物。
(2) 磺化反应
END
第三节 醚
醚：看作水分子中两个氢原子被烃基取代而生成
C2H5 O C2H5 C4H9OH
二、 醚的物理性质
（自学）
三、醚的化学性质
1. 佯盐的形成
将醚从烷烃等混合物中分离出来
2、醚键的断裂
醚键断裂时，往往是碳原子数较少的烷基与碘结合 生成碘烷。
醇可以进一步与过量的HI作用，而苯酚不再与过量的HI作用
3、过氧化物的生成
低级醚长期与空气接触，会逐渐形成过氧化物：
OH
OH
苯酚
2-萘酚
②根据芳环上含羟基数目不同，可分为一元酚、 二元酚和三元酚等。
OH
OH
OH
OH
OH OH
苯酚 （一元酚）
邻苯二酚 均苯三酚 （二元酚） （三元酚）
2 酚的命名
在芳环之后加上“酚”字，有其他取代基时，一般在 它的前面再冠以其他取代基的位次、数目和名称。
OH
OH
CH3 OH
CH3
伯醇：
仲醇：
？ 叔醇：
小结
消去反应
取代反应
与金 属反 应
HOH
R CH CH
与酯反应
H
α-H 被氧化
第十四章 醇、酚、醚
第二节 酚
酚：
羟基直接连在芳环上的化合物叫做酚，可以 用ArOH 表示，羟基是酚的官能团。
为了区别于醇羟基，我们把酚中的羟基Hale Waihona Puke 为酚羟基。一、酚的分类和命名
1 分类
①根据芳烃基不同可分为苯酚和萘酚；例如：
ONa
+ CO2 + H2O
OH + NaHCO3
OH
+ NaHCO3 ——分离和提纯
×
——鉴别醇、酚与羧酸
醇不溶于稀NaOH； 酚不溶于稀碳酸氢钠，而溶于稀氢氧化钠； 羧酸溶于稀碳酸氢钠。
苯环上取代基对酸性的影响
与强无机 酸接近
一般来说，当苯环上连有吸电子取代基时（如硝基），这将使芳 氧负离子更稳定，所以酸性会增强；而当苯环上连有给电子取代 基时（如烷基），会使芳氧负离子不稳定，所以将使酸性降低。
的化合物，醚分子中的C-O-C 称为醚键，也是醚的 官能团。
一、 醚的分类和命名
醚结构中与氧相连的两个烃基相同的称为简单醚，两 个烃基不同的称为混合醚。
一、 醚的分类和命名
对于简单醚的命名：
在烃基名称后面加“醚”字，称为二某烃基醚，或
省去 “二”字称为“某醚”。
混合醚命名：
两个烃基的名称都要写出来，较小的烃基其名称放
检验：（1）淀粉-碘化钾试纸变兰；
（2）加入FeSO4-KSCN 溶液中，混合液变为红色。
除去：
可用还原剂，如FeSO4/稀H2SO4。
END
于较大烃基名称前面，芳香烃基放在脂肪烃基前面。
例如：
简单醚
CH3 O CH3 二甲醚（甲醚）
O
二苯醚
混合醚
CH3 O CH2CH3
甲乙醚
CH3 O
苯甲醚
CH2 O
苯基苄基醚
对于结构复杂的醚的命名：
将较大的烃基作为母体，把-OR（或ArO-）(烷氧基)看作取代 基，当作烃的烃氧基衍生物来命名。
COOH
COOH
OH
对羟基苯甲酸
SO3H
OH
5-羟基-1-萘磺酸
二、苯酚的结构
苯酚的p-π共轭示意图
p-π共轭的结果：p电子云向苯环偏移，苯环上 电子云密度有所增加，易于发生亲电取代反应。
三、酚的物理性质
自学
四、酚的化学性质
1.酚羟基上的反应
(1) 酸性
OH +
NaOH
酸性大小
ONa
+ H2O
苯酚钠
——鉴别酚和醇
O CH2CH3
对-乙氧基苯甲酸
CH3 O CH2CH2CHCH CH2 OH
5-甲氧基-1-戊烯-3-醇
具环状结构的醚的命名：
即烃基与氧原子连接成环的称为环醚，一般叫作环氧某烷。例如
O 环氧乙烷
O
1,4-环氧丁烷(四氢呋喃)
注意
脂肪醚与含相同碳原子数的醇互为异构体，属于 官能团异构。
CH3 O CH3 C2H5OH