写出含有六个碳原子的烯烃和炔烃的构造异构体的构造式

习题3.1 写出含有六个碳原子的烯烃和炔烃的构造异构体的构造式。

其中含有六个碳原子的烯烃，哪些有顺反异构？写出其顺反异构体的构型式(结构式)。

(P69)
解：C 6H 12有13个构造异构体，其中4个有顺反异构体：
CH 2=CHCH 2CH 2CH 2CH 3
CH 3CH=CHCH 2CH 2CH 3
CH 3CH 2CH=CHCH 2CH 3
(Z,E)
(Z,E)
CH 2=CCH 2CH 2CH 3
CH 3
CH 2=CHCHCH 2CH 3
CH 3
CH 2=CHCH 2CHCH 3
CH 3
CH 3C=CHCH 2CH 3
3
CH 3CH=CCH 2CH 3
3
CH 3CH=CH 2CHCH 3
3(Z,E)
(Z,E)
CH 2=CHCCH 3
CH 3
3
CH 2=CCHCH 3
CH 3
CH 3
CH 3C=CCH 3
CH 3CH 3
CH 22CH 3
CH 2CH 3
C 6H 10有7个构造异构体：
CH CCH 2CH 2CH 2CH 3CH 3C CCH 2CH 2CH 3CH 3CH 2C CCH 2CH 3
CH CCHCH 2CH 3
3
CH CCH 2CHCH 3
3
CH CC(CH 3)3
CH 3C CCHCH 3
3
习题3.2 用衍生物命名法或系统命名法命名下列各化合物：(P74)
(1) (CH 3)2CHCH=CHCH(CH 3)2 对称二异丙基乙烯 or 2,5-二甲基-3-己烯
(2)
(CH 3)2CHCH 2CH=CHCHCH 2CH 3
CH 3
1234567
8
2,6-二甲基-4-辛烯
(3) CH 3CH 2
C CCH 2CH 31
2
3
45
6
二乙基乙炔 or 3-己炔
(4) CH 3CH 2C(CH 3)2C CH 1
2
3
4
5
3,3-二甲基-1-戊炔
(5) CH 2=CHCH 2
C CH 1
2
3
4
5
1-戊烯-4-炔
(6) HC
C C=C
CH=CH 2CH 2CH 2CH 3
CH 2CH 2CH 3
1
23
45
6
3,4-二丙基-1,3-己二烯-5-炔
(7)
CH 3
CH 3 2,3-二甲基环己烯
(8) CH 3
CH 3
5,6-二甲基-1,3-环己二烯
习题3.3 用Z,E-命名法命名下列各化合物：(P74)
(1) ↑
C=C
CH 2CH 3H Cl
Br
↑ (Z)-1-氯-1-溴-1-丁烯
(2) ↓
C=C F CH 3
Cl
CH 3CH 2
↑ (E)-2-氟-3-氯-2-戊烯 (3) ↑
C=C
CH 2CH 3CH 2CH 2CH 3
H
CH 3↓ (E)-3-乙基-2-己烯
(4) ↓
C=C
CH(CH 3)2
CH 2CH 2CH 3
CH 3
H
↑ (E)-3-异丙基-2-己烯
习题3.4 完成下列反应式：(P83)
(1) C 3H 7C CC 3H
7
C=C H C 3H H
C 3H 7
(2)
3
C 3H 7C CC 3H 7
C=C H C 3H C 3H 7
H
(3) + Br 2
C=C H
C 2H 5C 2H 5
H
25
(4) C
C HOOC
COOH C=C
HOOC
Br Br COOH
+ Br 2
习题3.5 下列各组化合物分别与溴进行加成反应，指出每组中哪一个反应较快。

为什么？(P84)
(1) CF 3CH=CH 2 和 CH 3CH=CH
2 (2)
CH 3CH=CH 2
和 (CH 3)3NCH=CH 2
(3) CH 2=CHCl 和 CH 2=CH 2
(4) CHCl=CHCl 和 CH 2
=CHCl
解：烯烃与溴的加成反应是由亲电试剂首先进攻；双键上电子云密度越大，越有利于亲电加成反应的进行。

所以，各组中反应较快者如上所示。

习题
3.6 分别为下列反应提出合理的反应机理：(P84)
(1)
+ Cl 2
CHCl
o
解：
+
δ-
(2)
Br
Br , Cl -CCl 4 , 0 C
o
+
解：
+
δ-
Br
习题3.7 完成下列反应式：(P90)
(1)
CH 3
CH
3
I
(2)
C=C H 3C
CH 3Br
H
CH 3CH 2
C CH 3Br
Br (3) CH 2=CHCH 2C
CH
2C
CH
CH 3
Br
(4)
CH 3(CH 2)3C CH
C CH 2
Br
CH 3(CH 2)3
(5) (CH 3)
2C=CHCH
3
CHCH 3(CH 3)2CH Br
(6) CH
3
C
CH
CH 3CH 2CHBr 2
习题3.8 下列反应的产物是通过什么反应机理生成的？写出其反应机理。

(P90)
CH 2=CH C
CH 3
CH 3
CH 3
CH 3
CH C CH 3CH 3
CH 3Br CH 3
C
CH 3
Br CH 3CH 3H +
+
解：
H +
CH 2=CH C CH 3
CH 3
CH 3
CH 3
CH C CH 3CH 3
CH 3
Br
CH 3
C CH 3
Br CH 3
CH 3CH C CH 3
CH 3
CH 3
CH 3CH 3
CH
C CH 3
CH 3
CH 3
Br -
Br -
甲基迁移
(二级碳正离子)
(三级碳正离子)
习题3.9 在酸催化下，下列化合物与溴化氢进行加成反应的主要产物是什么？如果反应在过氧化物作用下进行，其主要产物有何不同？为什么？(P90)
在酸催化下，烯烃与溴化氢的加成是亲电加成反应，加成取向决定于碳正离子的稳定性； 在过氧化物存在下，烯烃与溴化氢的加成是自由基加成反应，加成取向决定于自由基的稳定性；
(1) 2-甲基-1-丁烯
解：CH 22CH
3
CH 3
HBr
CH 3
CCH 2CH 3CH 3
稳定性：＞CH 2
CH CH 3
CH 2CH 3CH 3
C
CH 3
CH 2CH 3
HBr CH 22CH 3
CH 3
BrCH 2
2CH 3
CH 3
稳定性：＞CH 2
C CH 3
CH 2CH 3Br
CH 2
C CH 3
CH 2CH 3Br
(2) 2,4-二甲基-2-戊烯 解：
CH 33
CH 3
CH 3HBr
(CH 3)2CH 23
CH 3
Br
稳定性：＞(CH 3)2C CH 23CH 3
(CH 3)2CH 3
CH 3
HBr CH 33
CH 3CH 3(CH 3)2CH 3
CH 3
Br
稳定性：＞(CH 3)2C CHCHCH 3CH 3(CH 3)2C CHCHCH 3CH 3
Br
(3) 2-丁烯
解：HBr
CH 3CH=CHCH 3
CH 3CH 23
Br
稳定性：CH 3CH 2CHCH
3
CH 3CH CH 2CH 3
CH 3CH=CHCH 3
HBr CH 3CH 2CHCH 3
Br
稳定性：CHCH 3
Br
CH 3
CH CHCH 3
CH 3CH Br
习题3.10 烯烃加H 2SO 4的反应机理，与烯烃加HX 的机理相似。

试写出丙烯与硫酸加成的反应机理。

(P94)
解：
CH 3CH=CH 2CH 3CH CH 3
CH 3
CH 3OSO 2OH H +
-2
习题3.11 完成下列反应式：(P94)
(1)
(CH 3)2C=CH 2
22CH 3
C CH 2OH 3
Br CH 3C CH 2Br CH 3
OH +多
少
解释：
(CH 3)2C
CH 2Br
2方式(1)空间障碍更小!
(2) (CH 3)2C=CH 2
H
2O H +
CH 3
C
CH 3
3
OH
(3)
Cl , H
O
(4)
C CH OH
+ H 2O
4H 2SO
4
C OH
CH 3O
(5)
(1) H SO 2
OH
(6)
+
CH 2
80% H SO -H O
OH CH 3
OH +
主要产物
习题3.12 完成下列反应式：(P97)
(1) (CH 3)3CCH=CH 2
(2) H 2O 2 , OH -, H 2O
3
(CH 3)3CCH 2CH 2OH
(2)
C 2H 5C=CH 2
CH 3(2) H 2O 2 , OH -, H 2O
(1) 1/2(BH 3)
2C 2H 5CH CH 2OH CH 3
(3)
CH 3(CH 2)2C CC 2H 5
32o
(1) 1/2(BH )CH 3
(CH
2)2
C=C
CH 2CH 3
H
H
(4) C 4H 9C
CH
(2) H 2O 2 , OH -, H 2O
3
C 4
H
9CH 2
CHO C 4H 9CH=CH
OH
习题
3.13 写出乙炔与亲核试剂(CN -、HCN)加成的反应机理。

(P99)
解：-
CH=CHCN
HCN
CH 2=CHCN
习题 3.14 在C 2H 5O -的催化下，CH 3C ≡CH 与C 2H 5OH 反应，产物是CH 2=C(CH 3)OC 2H 5而不是CH 3CH=CHOC 2H 5，为什么？(P99)
解：该反应是亲核加成反应：
CH 3
C=CH -2H 5
CH
3C=CH 2OC 2H 5CH 3
δ
+
δ-
+ C 2H 5O
-25Nuclear reagent
习题3.15 完成下列反应式：(P99)
(1)
CH 3CH 3OCCH 3
3
解释：
H +
3-
CH 3
CH 3OCCH 3O
CH 3
(2)
O
OH
24
解释：OH
O
H +
- H +
O H
3
习题3.16 完成下列反应式：(P101)
(1)
CH 3(CH 2)9CH=CH 233
CH 3(CH 2)9CH
CH 2
O
(2) (CH 3)2C=CCH 2CH=CH CH 3
1mol m-ClC 6H 4CO 3H
3o
(CH 3)2C CCH 2CH=CH 2CH 3
O
氧化反应总是发生在电子云密度较大的双键上。

习题3.17 完成下列反应式：(P103)
(1)
CH 3CHCH=CH 2
CH 3
4-2
o
CH 3CHCH CH 3
CH 2
OH
(2) 4-2o
CH 3CH=CHC 3H 7
CH 3CH CHC 3H 7
OH OH
(3)
42pH=7
CH 3CH 2C CCH 3
CH 3CH 2C
3O O
(4) 42pH=12
HC
CCH 3
CO 2 + H 2O +CH 3COO -
习题3.18 写出下列反应物的构造式：(P103)
(1) C 8H 16(A)
42-(CH 3)2CHCH 2CO 2H + CH 3CH 2CO 2H
CH 3CHCH 2CH=CHCH 2CH 3
CH 3
(A)的构造式为：
(2) CH 3CH 22 + H 2O
CH 3
C 5H 10
(B)(1) KMnO 4 , H 2O , OH -, ∆
(B)的构造式为：CH 3CH 2C=CH 2
CH 3
(3) (1) KMnO 4 , H 2O , OH -C 7H 12(C)
CH 32H + CH 3CH 2CO 2H
CH 3
(C)的构造式为：CH 3CHC CH 3
CCH 2CH 3
习题 3.19 某化合物分子式为C 6H 12，经臭氧解得到一分子醛和一分子酮，试推测C 6H 12可能的结构。

如果已知得到的醛为乙醛，是否可以确定化合物的结构？写出其构造式。

(P104)
解：C 6H 12可能的结构：
CH 32CH 3
CH 3
CH 22CH 2CH 3
CH 3
CH 3CH 2CH 23
CH 3
CH 23)2
CH 3
若得到的醛是乙醛，C 6H 12的结构为：
CH 32CH 3
CH 3
习题 3.20 某些不饱和烃经臭氧解分别得到下列化合物，试推测原来不饱和烃的结构。

(P104)
(1) CH 3CH 2CHO + CH 3CHO CH 3CH 2CH=CHCH 332
(2)
32C 2H 5CHCHO + HCHO
3
C 2H 5CHCH=CH 2
3
(3) CH 3CHO + CH 3CCH 2CO 2H + CH 3CO 2H
CH 32C
CH 3
CCH 332
习题3.21 完成下列反应式：(P107)
(1)
高温
CH 3CH=CHCH 3 + Cl
2
CH 3CH=CHCH 2Cl + CH 3CHCH=CH 2
(2)
C 2H 5CH=CH 2
NBS
BPO
CH 3CHCH=CH 2 + CH 3CH=CHCH 2Br
Br
习题 3.22 3-氯-1,2-二溴丙烷可作为杀根瘤线虫的农药， 试选择适当的原料合成之。

(P108)
解：
CH 2=CHCH 3CH 2=CHCH 2Cl
CH 2CH CH 2Cl 2CCl 4
Cl
2
h ν or ∆
习题3.23 由丙炔及必要的的原料合成2-庚炔。

(P110)
解：CH 3C
CH
CH 3C CNa 3323CH 3C C(CH 2)3CH 3
习题3.24 为了合成2,2-二甲基-3-己炔，除用氨基钠和液氨外，现有以下几种原料可供选择，你认为选择什么原料和路线合成较为合理？(P110)
(1) CH 3CH 2C CH √(2) (CH 3)3CC CH √(3) CH 3CH 2Br (4) (CH 3)3CBr 解：选择(2) (CH 3)3CC CH 和(3) CH 3CH 2Br 较为合理。

(CH 3)3CC
(CH 3)3CC
C
CH 2CH 32液NH 3
32(CH 3)3CC
CNa
如果选择(1) CH 3CH 2C CH 和(4) (CH 3)3CBr ，将主要得到消除产物(CH 3)2C=CH 2。

习题3.25 完成下列反应式？(P110)
(1) CH 3CH 2C
CNa + H 2O CH 3CH
2C CH + NaOH (2) C CH (CH 3)3C C C CH 3
(CH 3)3
C
(1) NaNH 2 , 液NH 3
3 (3) C CLi + CH 3CH 2CH 2Br C
C CH 2CH 2CH 3
(4) CH 32C CH CH 3
(2) CH 3(CH 2)3Cl
CH 32C C CH 3(CH 2)3CH 3 习题3.26 试将1-己炔和3-己炔的混合物分离成各自的纯品。

(P110)
解：CH 3(CH 2)3C CH
C 2H 5C CC 2
H
5
CH 3(CH 2)3C
CAg x
CH 3(CH 2)3C CH
C
2H 5C CC 2H 5滤液滤饼3。