中科院应化所考博真题2014高等物理化学及答案
2014年中国科学院大学(国科大)考研真题-619物理化学(甲)
4. 关于封闭体系的热力学基本方程，dU = TdS - pdV，以下说法错误的是： (1) 可适用于单组分理想气体的任何过程 (2) 对于无非体积功的过程，等式右边第一项代表热，第二项代表功 (3) 可适用于无非体积功的可逆过程 (A) (1),(2) (B) (2),(3) (4) 只适用于单组分体系 (D) (2),(4)
24. Donnan 平衡可以基本上消除，其主要方法是： (A) 降低小离子的浓度 (B) 升高温度，降低粘度
(C) 在无大分子的溶剂一侧，加入过量中性盐 (D) 调节 pH 值使大分子溶液处于等电点状态 25. ∆U = Q - p 外 ∆V 适用于 W'=0 的封闭体系的： (A) 一切过程 (B) 恒外压过程 (C) 可逆过程 (D) 等压过程
(C) (3),(4)
5. 热温商表达式 δQ/T 中的 T 是什么含义： (A) 体系的摄氏温度 (C) 环境的摄氏温度 6. (B) 体系的绝对温度 (D) 环境的绝对温度
298 K 时， HCl(g, M = 36.5 g·mol-1) 溶解在甲苯中的亨利常数为 245 kPa·mol-1·kg， 当 HCl(g)在甲苯溶液中的浓度达 2 %时， HCl(g)的平衡压力为： (A) 134 kPa (B) 11.99 kPa (C) 4.9 kPa (D) 49 kPa
14. 在碰撞理论中校正因子 P 小于 1 的主要因素是： (A) 反应体系是非理想的 (C) 分子碰撞的激烈程度不够 (B) 空间的位阻效应 (D) 分子间的作用力
科目名称： 物理化学（甲）
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15. 以下是三个需要酶催化的反应 a--酶 1→b b--酶 2→c c--酶 3→d
∆Gθ(1) = 12.5 kJ·mol-1 ∆Gθ(2) = -25 kJ·mol-1 ∆Gθ(3) = -37.3 kJ·mol-1
中科院应化所考博真题2012高等物理化学及答案
中国科学院长春应用化学研究所2012年攻读博士学位研究生入学试题高等物理化学一、选择题(包括8小题，每小题2分，共16分)1.298.15 K，已知气相反应2CO(g)﹢O2(g) → 2CO2(g)的r m ΔG﹦-514.2 kJ/mol，则发生1 mol 反应进度的Δr Am: （C）A. r m Δ A﹦-514.2 kJ/molB. r m Δ A﹦0C. r m Δ A>-514.2 kJ/molD. r m Δ A﹤－514.2 kJ/mol2.1mol 苯(l)在正常沸点完全变为蒸气时，一组不变的热力学函数是：（C）A. 温度、压力、定压热容B. 热力学能、温度、吉布斯函数C. 温度、总（系统和环境）熵、吉布斯函数D. 热力学能、焓、熵3.在一定压力下，纯A 的沸点、饱和蒸气压和化学势分别为b T∗，A p∗，A μ ∗，加入少量不挥发的溶质形成溶液后分别变成b T ，A p ，A μ ，因此有：（D）A. b T > b T∗，A p >A p∗，A μ > A μ∗B. b T < b T∗，A p <A p∗，A μ < A μ∗C. b T < b T∗，A p >A p ∗，A μ < A μ∗D. b T > b T∗，A p <A p ∗，A μ < A μ∗4.298 K，浓度均为0.01 mol·kg−1的下列电解质溶液，其γ±最大者是：（A）A.KC lB.CaC l2C l3D.ZnSO45.对于亲水性固体表面，其界面张力间的关系是：（B）A. s g σ < l s σB. s g σ > l s σC. s g σ﹦l s σD. g s σ< l g σ6.298 K 时有相同物质的量浓度的NaOH(l)和NaCl(2)溶液，两溶液中Na+的迁移数1 t 与2 t 之间的关系为：（C）A. 1 t ﹦2 tB. 1 t > 2 tC. 1 t < 2 tD.无法比较7.下面属于水包油型乳状液（O/W 型）基本性质之一的是：（A）A.有导电性B.易于分散在油中C.无导电性8.下列物质在水溶液中能发生正吸附的是：（D）A.烧碱B.蔗糖C.食盐D.肥皂二、填空题(包括10小题，每小题2分，共20分)1．下列四个过程：（a）物质的量为n的理想气体由始态（p1,V1,T）变化到末态（p2,V2,T）（b）实际气体的节流膨胀（c）物质的量分别为n B，n C的纯液体B，C在恒温恒压下形成理想状态混合物的混合过程（d）绝热，恒压，不做非体积功的化学反应过程。
2014年普通高等学校招生全国统一考试化学试题(上海卷,解析版)
2014年高考真题—化学〔某某卷〕解析版考生注意：1．本试卷总分为150分，考试时间120分钟。
2．本考试设试卷和答题纸两局部，试卷包括试题与答题要求；所有答题必须涂或写在答题纸上；做在试卷上一律不得分。
3．答题前，考生务必在答题纸上用钢笔或圆珠笔在答题纸正面清楚地填写姓名、某某号，并将核对后的条形码贴在指定位置上，在答题纸反面清楚地填写姓名。
4．答题纸与试卷在试题编号上是一一对应的，答题时应特别注意，不能错位。
相对原子质量：H-1 C-12 O-16 Na-23 S-32 Cl-35.5 Zn-65 As-75一、选择题〔此题共10分，每一小题2分，每一小题只有一个正确选项〕1．“玉兔〞号月球车用Pu23894作为热源材料，如下关于Pu23894的说法正确的答案是A．Pu23894与U23892互为同位素B．Pu23894与Pu23994互为同素异形体C．Pu23894与U23892具有完全一样的化学性质D．Pu23894与Pu23994具有一样的最外层电子答案：D解析：此题考查同位素，Pu23894与U23892是两种不同的元素，Pu23894与Pu23994的质子数一样〔质子数=核外电子数〕，中子数不同，互为同位素，故D正确2．如下试剂不会因为空气中的氧气而变质的是A．过氧化钠B．氢硫酸C．硫酸亚铁D．苯酚答案：A解析：此题考查重要的元素与其化合物的性质，氢硫酸、硫酸亚铁、苯酚均具有复原性，露置于空气中会被空气中氧气氧化而变质，过氧化钠露置于空气中会与空气中H2O、CO2反响而变质，所以选A3．结构为…—CH=CH—CH=CH—CH=CH—CH=CH-…的高分子化合物用碘蒸气处理后，其导电能力大幅度高。
上述高分子化合物的单体是A．乙炔B．乙烯C．丙烯D．1，3-丁二烯答案：A解析：此题考查聚合物，上述高聚物是聚乙炔，先根据结构式找出链节〔即最小组成单元〕：—CH=CH—,然后—CH=CH—中两个碳原子形成形成不饱和的碳碳三键乙炔CH≡CH4．在“石蜡→液体石蜡→石蜡蒸气→裂化气〞的变化过程中，被破坏的作用力依次是A．范德华力、范德华力、范德华力B．范德华力、范德华力、共价键C．范德华力、共价键、共价键D．共价键、共价键、共价键答案：B解析：此题考查微粒之间的作用力，石蜡→液体石蜡→石蜡蒸气是石蜡的固液气三种状态的转变属于物理变化，需要抑制分子之间的作用力即范德华力，石蜡蒸气→裂化气是化学变化破坏的是化学键所以选B5．如下别离方法中，和物质的溶解度无关的是A．升华B．萃取C．纸上层析D．重结晶答案：A解析：此题考查混合物别离方法，升华是物质由固态直接变为气态，与物质的溶沸点有关；萃取、纸上层析、重结晶是根据物质的溶解度差异而进展混合物的别离与提纯二、选择题〔此题共36分，每一小题3分，每题只有一个正确选项〕6．今年是门捷列夫诞辰180周年，如下事实不能用元素周期律解释的只有A．碱性：KOH > NaOH B．相对原子质量：Ar > KC．酸性HClO4 > H2SO4 D．元素的金属性：Mg > Al答案：B解析：此题考查元素周期律，元素周期律是表现随着原子序数的增大，元素的化学性质〔原子半径、最高正价和最低负价、金属性与非金属性等〕出现了周期性的递变规律；而元素的相对原子质量等于质子数+中子数7．如下各组中两种微粒所含电子数不相等的是A．H3O＋和OH―B．CO和N2 C．HNO2和NO2―D．CH3＋和NH4＋答案：D解析：此题考查微粒中电子数目的计算，中性微粒：核外电子数等于核内质子数，阳离子：电子数等于质子数-所带的正电荷数，阴离子：电子数等于质子数+所带的正电荷。
（完整word版）中科院应化所考博真题2014高等物理化学及答案
（完整word版）中科院应化所考博真题2014⾼等物理化学及答案中国科学院长春应⽤化学研究所2014年攻读博⼠学位研究⽣⼊学考试试题⾼等物理化学⼀、填空题(每空1分，共计7分)1、在定温、定压的电池反应中，当反应达到平衡时，电池的电动势= 0（填 >、<、=、≠）。
2、液体在⽑细管中上升的⾼度与⽑细管体积基本⽆关。
与⽑细管半径、接触⾓、两相密度差有关。
3、三组分体系平衡共存的最⼤相数为5。
，最⼤⾃由度为4f=C+2-Q,三组分，所以C=3，Q为相数，f为⾃由度4、范德华⽓体绝热向真空膨胀后，⽓体的温度将下降。
5、对弯曲液⾯所产⽣的附加压⼒⼀定≠ 0（填 >、<、=、≠）。
6、A及B⼆组分组成的凝聚体系能⽣成三种稳定的化合物，则于常压下在液相开始冷却的过程中，最多有2种固相同时析出。
7、NH4HS(s)放⼊真空容器中，并与其分解产物NH3(g)和H2S(g)达到平衡，则该系统中组分数C= 2 ，相数P=2,⾃由度F=2⼆、判断题(每题1分，共计7分, 对的“√”，错的“×”)1、温度⼀定的时候，⽓体的体积与压⼒的乘积等于常数。
(×)2、系统的混乱度增加，则其熵值减⼩。
(×)3、处于标准状态的CO (g)，其标准燃烧热为零。
(×)4、四个热⼒学基本⽅程适⽤于所有封闭体系的可逆过程。
(√)5、在纯溶剂中加⼊少量不挥发的溶质后形成的稀溶液沸点将升⾼。
(√)6、惰性组分的加⼊将使反应的平衡转化率降低。
（×）7、只受温度影响的平衡系统⾃由度F=C-P+1。
(√)三、选择题(每题2分，共计30分)1、关于物质临界状态的下列描述中,不正确的是 A(A)在临界状态, 液体和蒸⽓的密度相同, 液体与⽓体⽆区别(B)每种⽓体物质都有⼀组特定的临界参数(C)在以ｐ、Ｖ为坐标的等温线上, 临界点对应的压⼒就是临界压⼒(D)临界温度越低的物质, 其⽓体越易液化2、热⼒学第⼀定律ΔU=Q+W 只适⽤于 D(A)单纯状态变化 (B)相变化(C)化学变化 (D)封闭物系的任何变化3. 对任⼀过程，与反应途径⽆关的是A(A) 体系的内能变化 (B) 体系对外作的功(C) 体系得到的功 (D) 体系吸收的热4．将⾮挥发性溶质溶于溶剂中形成稀溶液时，将引起A(A) 沸点升⾼ (B) 熔点升⾼ (C) 蒸⽓压升⾼ (D) 都不对5、在⼀定温度和压⼒下，对于⼀个化学反应，能⽤以判断其反应⽅向的是：C(A) ?r GmΘ (B)Kp(C) ?rGm(D) ?rHm6、关于三相点, 下⾯的说法中正确的是D(A) 纯物质和多组分系统均有三相点(B) 三相点就是三条两相平衡线的交点(C) 三相点的温度可随压⼒改变(D) 三相点是纯物质的三个相平衡共存时的温度和压⼒所决定的相点7、电极电势的改变可以改变电极反应的速率, 其直接的原因是改变了A(A) 反应的活化能 (B) 电极过程的超电势(C) 活性粒⼦的化学势 (D) 电极-溶液界⾯的双电层厚度8、宏观测知的某种物理量实际上是相应微观量的 D(A) 算术平均值；(B) ⼏何平均值；(C) 综合反映； (D) 统计平均值或时间平均值．9、对于物理吸附和化学吸附的关系，以下描述正确的是C(A) 即使改变条件，物理吸附和化学吸附也不能相互转化(B) Langmuir吸附等温式只适⽤于物理吸附(C) 在适当温度下，任何⽓体都可在任何固体表⾯上发⽣物理吸附(D) 升⾼温度对物理吸附和化学吸附都有利10、光化反应与⿊暗反应的相同之处在于A(A) 反应都需要活化能(B) 温度系数⼩(C) 反应都向ΔG(恒温恒压,W'=0时)减⼩的⽅向进⾏(D) 平衡常数可⽤通常的热⼒学函数计算11、电动现象产⽣的基本原因是D(A) 外电场或外压⼒的作⽤(B) 电解质离⼦的作⽤(C) 分散相粒⼦或多孔固体的⽐表⾯能⾼(D) 固体粒⼦或多孔固体表⾯与液相界⾯间存在扩散双电层结构12、下列哪种说法不正确D(A) 催化剂不改变反应热 (B) 催化剂不改变化学平衡(C) 催化剂具有选择性 (D) 催化剂不参与化学反应13、温度升⾼溶胶的稳定性B(A) 增加(B) 下降(C) 不变(D) 先增加后下降14、在HAc电离常数测定实验中，直接测定的物理量是不同浓度的HAc溶液的B(A) 电导率 (B) 电阻 (C) 摩尔电导 (D) 电离度15、某化学反应其反应物消耗8/7所需的时间是它消耗掉4/3所需的时间的1.5倍，则反应的级数为 B(A) 零级反应 (B) ⼀级反应 (C) ⼆级反应 (D) 三级反应四、简答题(每题4分，共32分)1、为什么温度升⾼时⽓体的粘度升⾼⽽液体的粘度下降？根据分⼦运动理论，⽓体的定向运动可以看成是⼀层层的，分⼦本⾝⽆规则的热运动，会使分⼦在两层之间相互碰撞交换能量。
中科院应化所考博真题高等物理化学及答案
中国科学院长春应用化学研究所二O一O年攻读博士学位研究生入学考试试题高等物理化学一、选择题〔每题2分，共40分〕1. 物质的量为n 的纯理想气体，该气体的哪一组物理量确定后，其他状态函数方有定值？〔〕〔A〕p 〔B〕V 〔C〕T,U 〔D〕T, p2. 273 K，10p 下，液态水和固态水〔即冰〕的化学势分别为μ(l) 和μ(s)，两者的关系为：〔〕(A) μ(l) >μ(s) (B) μ(l) = μ(s)(C) μ(l) < μ(s) (D) 不能确定3. 一封闭钟罩中放一杯纯水A 和一杯糖水B，静止足够长时间后发现：〔〕〔A〕 A 杯水减少, B 杯水满后不再变化〔B〕 A 杯水变成空杯，B 杯水满后溢出〔C〕B杯水减少, A 杯水满后不再变化〔D〕B杯水变成空杯，A杯水满后溢出4. 硫酸与水可形成H2SO4·H2O(s)、H2SO4·2H2O(s)、H2SO4·4H2O(s)三种水合物,问在101 325 Pa 的压力下，能与硫酸水溶液及冰平衡共存的硫酸水合物最多可有多少种( )(A) 3 种(B) 2 种(C) 1 种(D) 不可能有硫酸水合物与之平衡共存。
5. A 和B 可构成固溶体，在A 中，假设参加B 可使A 的熔点提高，那么B在此固溶体中的含量必_______ B 在液相中的含量。
( )(A) 大于(B) 小于(C) 等于(D)不能确定6. 反响2NH3= N2+ 3H2在等温条件下，标准平衡常数为0.25，那么，在此条件下，氨的合成反响(1/2) N2+(3/2) H2= NH3的标准平衡常数为：( )(C) 2 (D) 17. 在一定温度和压力下，对于一个化学反响，能用以判断其反响方向的是：( )(A) Δr G m(B) K p(C) Δr G m(D) Δr H m8. (1) 处于标准态的CO2(g) 和O2 (g)，其标准燃烧焓值为零(2) 因为Δr G m= -RT ln K p，而K p是由平衡时的组成表示的，所以Δr G m表示平衡时产物的吉布斯自由能与反响物的吉布斯自由能之差(3) 水在25℃, p 下蒸发，求算熵变的公式为ΔS m=(ΔH m-ΔG m)/ T(4) 在恒温，恒压下可逆电池反响，求算熵变的公式为Δr S m= Δr H m/ T上述说法正确的选项是：〔〕(A) 1 , 2(B) 2 , 3(C) 1 , 3(D) 3 , 49.对于催化剂特征的描述，哪一点是不正确的：〔〕(A)催化剂不能实现热力学上不可能实现的反响.(B)催化剂有“中毒〞现象。
2014年物理化学真题
2014年成人高等学校招生全国统一考试高起点物理化学第1卷（选择题，共60分）可能用到的数据——相对原子质量（原子量）：H-1 N-14 O-16 S- 32 Cl-35.5 Ba-137一、选择题：第1～15小题，每小题4分，共60分。
在每小题给出的四个选项中，选出一项符合题目要求的。
1．一质点从静止开始做匀加速直线运动，加速度大小为10 m/s ²。
该质点在第3秒内的平均速度和运动位移的大小分别是 【 】 A. 15 m/s ，15 m B.15 m/s ，45 m C. 25 m/s ，25 m D.25 m/s ，45 m2．如图，一质量为m 的木块静止在光滑水平地面上。
现有一质量为2m的子弹以速度v 0口。
水平射人木块并滞留其中，则在这一过程中子弹动能的减小量为 【 】A.0361mv ² B ．0181mv ² C ．061mv ² D ．092mv ² 3．一简谐横波的周期为T 、波长为λ。
该简谐波在t=0和t=4T时刻的波形图如图所示，则波的传播方向和波在0到4T这段时间内传播的距离分别是 【 】A ．向右BC D ．向左、43λ 4．一定质量的气体，在温度不变的情况下被压缩。
若气体分子间势能可忽略，则 【 】 A ．气体的内能增加 B ．气体的内能减少 C ．气体从外界吸热 D ．气体向外界放热5．一束光从折射率n=3万的透明介质入射到介质与空气的分界面上，入射角为45°。
下列光路图中，正确的是 【 】6．在如图所示的电路中，E 、r 为电源的电动势和内阻，R 1、R 2、R 3为电阻，○V 和○A 为电压表和电流表。
已知开关S 闭合前，电压表读数为U 1，电流表读数为I 1；当开关S 闭合后，电压表读数为U 2，电流表读数为I 2。
则 【 】A. U 1>U 2，I 1<I 2B. U 1>U 2，I 1>I 2C. U 1<U 2，I 1<I 2D. U 1<U2 ，I 1>I 27．如图，一理想变压器原线圈接交变电源，电流为I 1；副线圈中的负载电阻为R ，电流为I 2。
中科院应化所考博真题2013高等物理化学及答案
中国科学院长春应用化学研究所2013年攻读博士学位研究生入学试题高等物理化学一、填空题(每题1分，共计10分)1、在边长为a的一维势箱中运动的粒子，当量子数n等于1时其波函数为，能量E为h2/8ma2。
2、在一个真空容器中，投入CaCO3(s)加热分解达平衡，其独立组分数为2 。
若改投入NH4HS(s) 加热分解达平衡，其独立组分数为：1，自由度为13、在一定的温度和压力下，A和B能理想液态混合物，x A = x B = 0.5。
已知p*A =2p*B，则气相总压p总= 3p*B x B。
气相中两者的摩尔分数关系y A:y B==2:14、在一定的温度下，反应N2O4(g) = 2NO2(g)的标准平衡常数KØ = 0.1132，当两者的压力都等于1 kPa时，反应向右进行。
5、一级反应，lnC对时间t作图为一直线，其斜率为-k1。
6、对于平行反应, 一般地说：E a值小的反应, k值随T变化率__小__（填‘大’或‘小’）。
升温对E a值大的反应影响更大7、规定基态能级为0的配分函数q0与规定基态能量ε0的配分函数之间的关系为。
8、相同浓度的NaCl和CaCl2溶液离子平均活度系数较大的是_NaCl__溶液。
9、电极AgNO3(a1)|Ag(s)与ZnCl2(a2)|Zn(s)组成自发电池选用的盐桥为__饱和KNO3。
10、对于连串反应 12k k−−→−−→, B的浓度达到最大值的时间为。
A B C二、判断题(每题1分，共计10分, 对的“√”，错的“×”)1、封闭体系经历一无其他功的等压过程，其热量Q p只取决于体系的始终态. (√ )2、当系统的T、P一定时，ΔG>0的过程则不能发生。
(×)3、稀溶液的沸点一定比纯溶剂的沸点高。
(×)4、摩尔分数和质量摩尔浓度与温度无关，而物质量的浓度与温度有关。
(√ )5、一个已达平衡的化学反应，只有当标准平衡常数改变时，平衡才会移(×)6、某化学反应的Δr G m若大于零，则Kφ一定小于1。
中科院生物物理所 生物化学考博真题及答案
6个简答和2个论述题CAS-ibp-2004名词解释：肽平面；肽键中的C—N键具有部分双键的特征，不能自由旋转，这些现象是因共振而产生的。
其结果使肽键处在一个刚性的平面上，此平面被称为肽键平面(酰胺平面)。
磷酸戊糖途径；一个葡萄糖-6-磷酸经代谢产生NADPH和核糖-5-磷酸的途径。
其过程可以分为两个阶段：①六碳糖（6-磷酸-葡萄糖）脱羧形成五碳糖（5-磷酸-核酮糖），并伴有NADPH+H+和CO2的生成；②5-磷酸-核酮糖通过异构化，转酮基，转醛基与糖酵解途径联系起来。
荧光共振能量转移（FRET）；当一个荧光分子（又称为供体分子）的荧光光谱与另一个荧光分子（又称为受体分子）的激发光谱相重叠时，供体荧光分子的激发能诱发受体分子发出荧光，同时供体荧光分子自身的荧光强度衰减。
简答：1 “限制性内切酶是原核生物抵抗外界，免疫防御的一道防线”这句话如何理解。
定义：限制性核酸内切酶是可以识别特定的核苷酸序列，并在每条链中特定部位的两个核苷酸之间的磷酸二酯键进行切割的一类酶，简称限制酶。
在20 世纪60 年代，人们就注意到DNA 在感染宿主后会被降解的现象，从而提出限制性切酶和限制酶的概念。
1968 年，首次从E.coli K 中分离到限制酶，它有特定的识别位点但没有特定的切割位点，其中切割位点离识别位点达1000bp 以上。
1970 年，美国约翰·霍布金斯大学的H. Smith 于偶然中发现，流感嗜血杆菌（Haemophilus influenzae）能迅速降解外源的噬菌体DNA ，其细胞提取液可降解E.coli DNA ，但不能降解自身DNA ，从而找到HindⅡ限制性内切酶。
限制性核酸内切酶分布极广，几乎在所有细菌的属、种中都发现至少一种限制性内切酶，多者在一属中就有几十种，例如在嗜血杆菌属中（Haemophilus）现已发现的就有22种。
限制作用实际就是限制酶降解外源DNA，维护宿主遗传稳定的保护机制。
化学所考博高分子专业试题
五、MMA 在 60℃下用 BPO 引发进行溶液聚合反应。单体浓度为 1.0M，动力学
参数如下：
f·kd=4.0×10-8S-1; kp/kt1/2=4.0×10-2(L/mol·S)1/2, 其中的 f 为引发效率，kd、kp、kt 分别为引发剂裂解反应、链增长反应和链终止反 应的速率常数。假定 1）反应速率与单体浓度成正比；2）kp 和 kt 与自由基的大小 无关；3）自由基浓度为稳定值；4）链终止方式以偶合为主。
O
O
O
C
C
C
3)
O
N
N
C
C
n
O
O
4) NH
NH CO
O
CO
n
O
5)
CH2
NH出下述反应生成的聚合物的化学结构（2×5）
1
CH3
△
1) CH2 CHCH2O
C
OCH2CH CH2 + NH2
CH2
NH2
O
CH3
O
2) CH2O + 3) OCN
H+ OH
CH2
NCO + HOCH2CH2OH △
4
a 严格交替共聚
b r1=r2=1;
c r1>r2 (r1*r2)=1;
d r1<r2 (r1*r2)=1; 2 下列单体能通过自由基聚合形成高分子量聚合物的是：
a) CH2=CHOR b) CH2=C(C6H5) c) CH2=CH(CH3)
d) CH2=C(CH3)COOCH3 3 下列单体 进行阳离子聚合活性大下
d. PS
三、配位聚合反应中，经典的 Zigler—Natta 催化剂组成是什么？以α-烯烃为例图
最全2014年全国化学竞赛---中学化学竞赛试题资源库——物理化学
中学化学竞赛试题资源库——物理化学A组1．核磁共振（NMR）技术已广泛应用于复杂分子结构的测定和医学诊断等高科技领域。
已知只有质子数或中子数为奇数的原子核有NMR现象。
试判断下列哪组原子均可产生NMR现象A 18O 31P 119SnB 27Al 19F 12CC 元素周期表中ⅤA族所有元素的原子D 元素周期表中第1周期所有元素的原子2．核磁共振（NMR）技术已经广泛应用于分子结构的测定和医学诊断扥高科技领域，一直只有质子数或中子数为奇数的原子核才有NMR现象，判断下列哪组原子都能产生NMR现象A 18O、32SB 2H、4HeC 14N、31PD 14C、32Si3．为了控制温室效应。
各国科学家提出了不少方法和设想。
有人根据液态CO2密度大于海水密度的事实，设想将CO2液化后，送入深海海底。
以减小大气中CO2的浓度。
为使CO2液化，可采用的措施是A 减压、升温B 增压、升温C 减压、降温D 增压、降温4．在一杯透明的液体中加入一小颗固体，整杯液体完全转变成固体，则原液体和析出的固体分别可能是A 过饱和溶液，不带结晶水的晶体B 饱和溶液，带结晶水的晶体C 过饱和溶液，带结晶水的晶体D －10℃的过冷水，冰5．取少量固体NH4Cl放在石棉网上，把两条充分润湿的pH试纸粘贴在玻璃容器内表面，将容器罩盖在药品上，加热药品，则pH试纸颜色的变化是A 变蓝绿色B 变红色C 蓝绿→黄色→红色D 红色→黄色→蓝色6．使用微波可以使许多化学反应大为加速，以致出现了微波化学这一学科分支。
微波加速反应的奥秘可能是它能使极性溶剂迅速升温，反应可选用的溶剂是A 丁烷B 甲醇C 四氯化碳D 水7．利用储能介质储存太阳能的原理是：白天在太阳照射下某种固定盐熔化（实为盐溶于自身的结晶水）吸收热量，晚间熔盐释放出相应能量，从而使室温得以调节。
已知几种盐的熔点及熔化时能量改变值如下表。
下列说法正确的是A 不应选用CaCl2·6H2OB 可选用Na2SO4·10H2O和Na2HPO4·12H2OC 最好选用Na2SO4·10H2O，它更为经济D 以上皆不宜选用8．一些分子很长的有机物晶体，分子在晶体中排列如图A所示，当温度升高时因热运动而失去周期性排列状态，如图B和C所示这时晶体已融成液体，但仍具有各向异性当温度继续升高，分子热运动更加剧烈，最终成为各向同性的液体，如图D。
2014年中科院长春应化所博士研究生物理化学考博真题,真题解析,复试真题,真题笔记
考博详解与指导专业名称（代码）研究方向070304物理化学指导教师考试科目01药物质谱及生物质谱，中药活性筛选、作用机制及质谱新技术研究刘志强同上02直接甲醇燃料电池，电催化邢巍03二氧化碳催化转化赵凤玉04中药质谱分析及代谢、代谢组学研究宋凤瑞05锂离子电池，超级电容器，钠离子电容器，锂空气电池，储能材料，电化学界面，离子导体.王宏宇06新型能源材料设计；钙钛矿化合物磁性研究武志坚07SPE水电解、电催化、直接液体燃料电池刘长鹏08单分子催化与能源催化过程研究徐维林09功能高分子复合膜的多学科交叉研究李云琦第一部分、传统面试问题（Sample Traditional Interview Questions）1、What can you tell me about yourself?（关于你自己，你能告诉我些什么？）这一问题如果面试没有安排自我介绍的时间的话。
这是一个必问的问题。
考官并不希望你大谈你的个人历史，他是在寻找有关你性格、资历、志向和生活动力的线索，来判断你是否适合读研或者MBA。
下面是一个积极正面回答的好例子：“在高中我参加各种竞争性体育活动，并一直努力提高各项运动的成绩。
大学期间，我曾在一家服装店打工，我发现我能轻而易举地将东西推销出去。
销售固然重要，但对我来说，更重要的是要确信顾客能够满意。
不久便有顾客返回那家服装店点名让我为他们服务。
我很有竞争意识，力求完美对我很重要。
”In high school I was involved in competitive sports and I always tried to improve in each sport I participated in.As a college student,I worked in a clothing store part-time and found that I could sell things easily.The sale was important,but for me,it was even more important to make sure that the customer was satisfied.It was not long before customers came back to the store and specifically asked for me to help them.I’m very competitive and it means a lot to me to be the best.2、What would you like to be doing five years after graduation?（在毕业以后5年内你想做些什么？）你要清楚你实际上能胜任什么。
中科院应化所考博真题2009高等物理化学及答案
中国科学院长春应用化学研究所二ОО九年攻读博士学位研究生入学试题高等物理化学一、选择题(每小题2分，共40分)1. 定温定压下，一定量纯物质由气态变为液态，则系统和环境的熵变为：（）A. S∆系> 0，S∆环< 0B. S∆系< 0，S∆环> 0C. S∆系< 0，S∆环﹦0D. S∆系> 0，S∆环﹦02. 一定量组成一定的均相系统，无非体积功且定温时，其吉布斯函数随压力的增大而：（）A. 增大B. 减小C. 不变D. 无法确定3. 20℃时，相同浓度（均为0.005 mol·kg-1）的LaCl3、CaCl2和KCl 三种电解质水溶液，离子平均活度因子由大到小的顺序是：（）A. LaCl3>CaCl2>KCl B. LaCl3>KCl>CaCl2C. CaCl2>LaCl3>KClD. KCl>CaCl2>LaCl34. Al(NO3)3，Mg(NO3)2和NaNO3对AgI水溶胶的聚沉值分别为0.067 mol·dm-3，2.6 mol·dm-3和140 mol·dm-3，则该AgI溶胶是：（）A. 正溶胶B. 胶粒呈电中性C. 负溶胶D. 无法确定5. 某平行反应含有主、副两个反应，主反应的产物为Y，活化能为E；1副反应产物为Z，活化能为E，且1E>2E，则升高温度：（）2A. 对生成Y有利B. 对生成Z有利C. 无影响D. 无法确定6. 水平放置的粗细均匀的毛细玻璃管中有一段汞柱，当在玻璃管右端稍稍加热时，管中汞柱将：（）A. 向左移动B. 向右移动C. 不移动D. 无法确定7. 与分子运动空间有关的分子运动的配分函数是：（）A. 振动配分函数B. 转动配分函数C. 平动配分函数D. 前三个配分函数均与分子运动空间无关8．在下面过程中，系统内能变化不为零的是：（）A．不可逆循环过程 B. 可逆循环过程C．纯液体的真空蒸发过程 D. 理想气体的自由膨胀过程9．2mol C2H5OH(l)在正常沸点完全变为蒸气时，一组不变的热力学函数是：（）A．内能、焓、系统的熵变 B. 温度、总熵变、吉布斯函数变C．温度、压力、定压热容 D. 内能、温度、吉布斯函数变10．在85℃及101.3kPa压力下，过冷的H2O（g）变为H2O（l）时，应该是（）A．ΔS系<0，ΔH>0，ΔG<0 B. ΔG<0，ΔU<0，ΔH<0C．ΔH<0，ΔU>0，ΔS系<011．理想气体在自由膨胀过程中，其值都不为零的一组热力学函数变化是：（）A．ΔU、ΔH、ΔS、ΔV B. ΔS、ΔA、ΔV、ΔGC．ΔS、ΔV、ΔT、ΔG12．当发生极化现象时，两电极的电极电动势发生如下变化：（）A ．E (阳)变大，E (阴)变小 C. 两者都变大C ．E (阳)变小，E (阴)变大 D. 两者都变小13．下列说法中不正确的是：（ ）A.任何液面都存在表面张力B.弯曲液面的表面张力方向指向曲率中心C.平面液体没有附加压力D.弯曲液面的附加压力指向曲率中心14．气体在固体表面发生等温吸附时：（ ）A ．ΔS >0 B. ΔS <0 C. S =0 D. ΔS ≥015．液体在毛细管中上升的高度反比于：（ ）A ．温度 B. 毛细管半径 C. 液体的粘度 D. 大气压力16. 热力学基本方程d G =-S d T +V d p 可运用于下述何种过程：（ ）A. 298K ，p 的H 2O(l )蒸发过程B. 理想气体向真空膨胀过程C. 电解水制取H 2D. N 2(g)+3H 2(g)→2NH 3(g)未达平衡17. 如果规定标准氢电极的电极电势E {H +│H 2}=1V ，则其他电极的氢标可逆还原电极电势E {离子│电极}值与电池标准电动势cell E 值将有何变化：（ ）A. E {离子│电极}与cell E 各增加1VB. E {离子│电极}增加1V ，cell E 不变C. E {离子│电极}与cell E 各减小1VD. E {离子│电极}减小1V ，cell E 不变18. 243Al (SO )的化学势为μ，3Al +、24SO +的化学势分别为μ+、μ-。
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中国科学院长春应用化学研究所
2014年攻读博士学位研究生入学考试试题
高等物理化学
一、填空题(每空1分，共计7分)
1、在定温、定压的电池反应中，当反应达到平衡时，电池的电动势= 0（填 >、<、=、≠）。
2、液体在毛细管中上升的高度与毛细管体积基本无关。
与毛细管半径、接触角、两相密度差有关。
3、三组分体系平衡共存的最大相数为5。
，最大自由度为4
f=C+2-Q,三组分，所以C=3，Q为相数，f为自由度
4、范德华气体绝热向真空膨胀后，气体的温度将下降。
5、对弯曲液面所产生的附加压力一定≠ 0（填 >、<、=、≠）。
6、A及B二组分组成的凝聚体系能生成三种稳定的化合物，则于常压下在液相开
始冷却的过程中，最多有2种固相同时析出。
7、NH4HS(s)放入真空容器中，并与其分解产物NH3(g)和H2S(g)达到平衡，则该系统中组分数C= 2 ，相数P=2,自由度F=2
二、判断题(每题1分，共计7分, 对的“√”，错的“×”)
1、温度一定的时候，气体的体积与压力的乘积等于常数。
(×)
2、系统的混乱度增加，则其熵值减小。
(×)
3、处于标准状态的CO (g)，其标准燃烧热为零。
(×)
4、四个热力学基本方程适用于所有封闭体系的可逆过程。
(√)
5、在纯溶剂中加入少量不挥发的溶质后形成的稀溶液沸点将升高。
(√)
6、惰性组分的加入将使反应的平衡转化率降低。
（×）
7、只受温度影响的平衡系统自由度F=C-P+1。
(√)
三、选择题(每题2分，共计30分)
1、关于物质临界状态的下列描述中,不正确的是 A
(A)在临界状态, 液体和蒸气的密度相同, 液体与气体无区别
(B)每种气体物质都有一组特定的临界参数
(C)在以ｐ、Ｖ为坐标的等温线上, 临界点对应的压力就是临界压力
(D)临界温度越低的物质, 其气体越易液化
2、热力学第一定律ΔU=Q+W 只适用于 D
(A)单纯状态变化 (B)相变化
(C)化学变化 (D)封闭物系的任何变化
3. 对任一过程，与反应途径无关的是A
(A) 体系的内能变化 (B) 体系对外作的功
(C) 体系得到的功 (D) 体系吸收的热
4．将非挥发性溶质溶于溶剂中形成稀溶液时，将引起A
(A) 沸点升高 (B) 熔点升高 (C) 蒸气压升高 (D) 都不对
5、在一定温度和压力下，对于一个化学反应，能用以判断其反应方向的是：C
(A) ∆
r G
m
(B)K
p
(C) ∆
r
G
m
(D) ∆
r
H
m
6、关于三相点, 下面的说法中正确的是D
(A) 纯物质和多组分系统均有三相点
(B) 三相点就是三条两相平衡线的交点
(C) 三相点的温度可随压力改变
(D) 三相点是纯物质的三个相平衡共存时的温度和压力所决定的相点
7、电极电势的改变可以改变电极反应的速率, 其直接的原因是改变了A
(A) 反应的活化能 (B) 电极过程的超电势
(C) 活性粒子的化学势 (D) 电极-溶液界面的双电层厚度
8、宏观测知的某种物理量实际上是相应微观量的 D
(A) 算术平均值；(B) 几何平均值；
(C) 综合反映； (D) 统计平均值或时间平均值．
9、对于物理吸附和化学吸附的关系，以下描述正确的是C
(A) 即使改变条件，物理吸附和化学吸附也不能相互转化
(B) Langmuir吸附等温式只适用于物理吸附
(C) 在适当温度下，任何气体都可在任何固体表面上发生物理吸附
(D) 升高温度对物理吸附和化学吸附都有利
10、光化反应与黑暗反应的相同之处在于A
(A) 反应都需要活化能
(B) 温度系数小
(C) 反应都向ΔG(恒温恒压,W'=0时)减小的方向进行
(D) 平衡常数可用通常的热力学函数计算
11、电动现象产生的基本原因是D
(A) 外电场或外压力的作用
(B) 电解质离子的作用
(C) 分散相粒子或多孔固体的比表面能高
(D) 固体粒子或多孔固体表面与液相界面间存在扩散双电层结构
12、下列哪种说法不正确D
(A) 催化剂不改变反应热 (B) 催化剂不改变化学平衡
(C) 催化剂具有选择性 (D) 催化剂不参与化学反应
13、温度升高溶胶的稳定性B
(A) 增加(B) 下降(C) 不变(D) 先增加后下降
14、在HAc电离常数测定实验中，直接测定的物理量是不同浓度的HAc溶液的B
(A) 电导率 (B) 电阻 (C) 摩尔电导 (D) 电离度
15、某化学反应其反应物消耗8/7所需的时间是它消耗掉4/3所需的时间的1.5倍，则反应的级数为 B
(A) 零级反应 (B) 一级反应 (C) 二级反应 (D) 三级反应
四、简答题(每题4分，共32分)
1、为什么温度升高时气体的粘度升高而液体的粘度下降？
根据分子运动理论，气体的定向运动可以看成是一层层的，分子本身无规则的热运动，会使分子在两层之间相互碰撞交换能量。
温度升高时，分子热运动加剧，碰撞更频繁，气体粘度也就增加。
但温度升高时，液体的粘度迅速下降，这是由于液体产生粘度的原因和气体完全不同，液体粘度的产生是由于分子间的作用力。
温度升高，分子间的作用力减速弱，所以粘度下
2、对理想气体来说ΔU T = 0，是否说明若水蒸气为理想气体则在25℃下将水蒸发
成水蒸气时ΔU T = 0？
温度不变内能则不变的说法只是对理想气体才适用。
水蒸发变为水蒸气不符合此条件，故不成立。
实际上水蒸发过程需吸收热量q=ΔU －W ，可见所吸之热一部分对外做功，一部分使内能增加。
3、在标准压力下，将室温下的水向真空蒸发为同温同压的气，如何设计可逆过程？
这可以有两种设计途径，一种是等压可逆过程变温到水的沸点，再恒温恒压可逆相变为气，此气再可逆降温至室温；另一条是先等温可逆变压至室温下水的饱和蒸气压，然后可逆相变为气。
4、是否任何溶质的加入都能使溶液的沸点升高？
加入的溶质必须是非挥发性的溶质才使溶液的沸点升高。
假如别入的溶质使溶液的蒸气压高于溶剂，就会使溶液的蒸气压在较低的温度达到大气的压力，即101325Pa 而使沸点下降。
5、若12232SO +O SO 在温度为T 的容器内达到平衡后，
通入不参与反应的惰性气体，会不影响平衡常数p K 的值和平衡产量？设气体都是理想气体。
加入惰性气体且均为理想气体虽能改变系统压力，但并不能改变平衡常数,因其不是压力的函数。
但却可以影响平衡产量。
6、某金属有多种晶型，有人声称他在一定T 、P 下制得了这一纯金属的蒸气、液态、γ晶型及δ晶型的平衡共存系统。
请判断其可能性并说明理由。
不可能。
根据相律F ＝C －P ＋2＝1－4＋2＝－1是不可能的。
说明单组分系统最
多只能有三相平衡共存。
7、电解浓度为0.5mol的硫酸水溶液和电解浓度为1mol的氢氧化钠水溶液，都使用铂作电极，在相同温度下的理论分解电压是否总是相同，为什么？
是的。
因为其理论分解电压与相应的原电池的电动势相等。
分别计算两个不同溶液的原电池的电动势，结果都为1.23伏。
说明电解水产生氢和氧的理论分解电压与溶液的pH值无关。
8、若天空中的小水滴要起变化，一定是其中大水滴进行蒸发，水蒸气凝结在小水滴上,使大小不等的水滴趋于相等。
请判断其对错并说明理由。
不对。
根据开尔文公式
2
ln r
p M
RT
p r
σ
ρ
=小水滴的蒸气压较大，因此应为小水滴蒸发，
水蒸气凝结在大水滴上，使大水滴变得更大，最后小水滴消失。
五、计算题(每题6分，共计24分)
1、硝基苯（C6H5NO2）与水是互不相溶体系，在压力为1.01×105Pa 时，沸点
为99℃，此时水蒸气压力为9.74×l04 Pa ，试求100g 馏出物中含硝基苯多少克？(水和硝基苯的摩尔质量分别为18 g/mol和123g/mol)
2、用锌电极通电于氰化锌钾(KCN+ZnCN2)溶液时，锌在阴极上析出。
每通过4mol 电子的电量，阴极便失去3.20mol的Zn2+和4.80mol的CN-，得到1.60mol的K+，试求(1)氰化锌钾配合物的分子式；(2)正、负离子的迁移数。
3、有一酸催化反应 A + B C + D，已知该反应的速率方程为：
d[C]/d t = k[H+][A][B]
当[A]0 = [B]0 = 0.01 mol dm-3时，在pH = 2的条件下，在298 K时反应的半衰期为1h，若其它条件均不变，则在288 K时反应的半衰期为2h，试计算：
（1）在298K时反应的速度常数k值。
（2）在288K时反应的吉布斯自由能，活化能。
（设k B T/h = 1013 s-1）
4、在一定压力p和温度298.2 K的条件下，1molC2H5OH(l)完全燃烧时所做的功
是多少？设体系中气体服从理想气体行为。