芳香族硝基化合物的水合肼催化还原反应的研....

件组合。计算书可以直接提交设计部门进行工业设计。

4 结论

作者对从C 4齐聚物分离2, 4, 4-三甲基戊烯的过程进行了精密分离研究, 应用Aspen Plus 流程模拟系统为工作平台建立了数学模型, 结合精确的定

性和定量分析以及精馏热模试验, 实现了最终目的产品2, 4, 4-三甲基戊烯纯度95%、收率98%的分离结果, 超出预计指标。由于采用了以数学模型为中心的研究思路, 热模试验主要以验证数学模型计

算结果为目标, 目的性强, 研究周期缩短。

参考文献

[1] Aspen T ech , Aspen Plus Release 9. 1User . s Guide, Vol. l&Vol.

2, 1994

[2] 鲍杰等, 齐鲁石油化工, (4 , 221(1994

[3] 汪文虎等, 烃类物理化学数据手册, 烃加工出版社, 1990 (1997-07-05收稿

=作者简介>鲍杰, 1984年毕业于华东工程学院化学工程

专业, 1984年在中石化齐鲁石化公司研究院工作至今。先后从事化工过程开发、流程模拟和精细化工等领域的研究工作。发表论文多篇。

Study on the Precision Separation of 2, 4, 4-Trimethylpentene

from C 4Oligomers

Bao Jie, An Yam ing, Ding Wenguang

(Qilu Petr ochemical Research I nstitute, Zibo , Shandong Pr ovince, Pos tcode 255400

Abstract:The precision separation of 2, 4, 4-trimethy lpentene from C 4oligomers w as studied. The flowsheet simulation model of the process in Aspen Plus platform w as built up and the accurate analysis and a few bench -tests w ere accomplished. The results show ed that the purity of 2, 4, 4-tirmethy lpentene w as over 95%and the recovery yield reached 98%.Keywords:oligomers, 2, 4, 4-trimethylpentene, precision separation, Aspen Plus

芳香族硝基化合物的水合肼催化

还原反应的研究

唐洪张蕾徐寿颐

(清华大学化学系, 北京, 邮编100084

摘要研究了以80%水合肼为还原剂, 在FeCl 3#6H 2O/C 存在下, 回流3~8h, 将芳香族硝基化合物转变成芳香族氨基化合物的还原反应。相应的氨基化合物的产率达到85%~98%。关键词催化还原反应, 水合肼, 芳香族氨基化合物

芳香族硝基化合物转变成相应的氨基化合物是精细化工生产中常用的反应之一。实现这一过程的方法很多, 如:(1 硫化物还原法; (2 金属在酸性、中性和碱性体系的还原法; (3 催化氢化法, 但这些方法各有缺点。方法1和2后处理困难, 产品

颜色深; 方法3催化剂制备困难, 且价格高。而水

合肼还原法以其方便、高产率得到了广泛的应用, 据文献报道, 水合肼还原法使用的催化剂主要有两类[1~

3]

:(1 Pd/C 、Pt/C 和Raney Ni, 此法尽管能

顺利地还原芳香族硝基化合物, 且产率较高, 但它

#

43#第2期唐洪等:芳香族硝基化合物的水合肼催化还原反应的研究

常常伴随着其它侧链的还原(CN 、COOR 等、需要较高浓度的水合肼(95%~100% 和水合肼必须大大过量以及催化剂价值较高、制备较复杂等缺点。(2 FeCl 3#6H 2O/C, 此法克服了上述方法1的缺点, 它的还原效率非常高, 产率一般在85%~98%之间, 苯环侧链上有CN 、COOR 等基团时不受影响, 水合肼不必大大过量。但仍然需要高浓度的水合肼。

作者以低浓度水合肼(80%~85% 为还原剂, 在FeCl 3#6H 2O/C 的催化作用下, 对芳香族硝基化合物的还原反应进行了详细的研究。

1 实验

所用药品为CP 或AR 级试剂。

所用仪器为PE -2400型元素分析仪; SP -8800型液相色谱仪; Du Pont -900型DSC 仪。111 原理

水合肼还原芳香族硝基化合物的反应可用下式表示:

ArNO 2+

32N 2H 4FeCl #6H 2O C

2+2H 2O+3

2N 2{112 实验操作

11211 间氟苯胺的合成

将1410g (0. 1mol 间硝基氟苯, 2g 活性炭, 20mg 六水三氯化铁和50ml 甲醇混合于250m l 三口瓶中, 加热回流片刻, 在1h 内慢慢滴加1515g (0125mol 80%的水合肼, 加完后回流反应混合物2h 。冷却, 过滤除去反应混合物中的活性炭, 滤液在旋转蒸发器上除去甲醇, 用3@100ml 乙醚提取三次, 用硫酸钠干燥, 蒸除乙醚, 常压蒸馏, 收集188~190e 馏分(文献值190e , 得间氟苯胺的无色透明液体, 产率93%。

元素分析(C 6H 6FN :计算值(% :C, 64185; H, 5144; N, 12161。实测值(% :C, 64176; H , 5136; N, 12165。

11212 其他芳香族硝基化合物的还原

采用/112110合成方法还原了其它的芳香族硝基化合物。表1列出了以80%水合肼为还原剂的还原条件芳香族氨基化合物的产率。其熔点或沸点和元素分析数据如下:

:分析:计算值(% :C, 68127; H , 7137; N, 11137。实测值(% :C, 68189; H , 7148; N, 11129。

邻氨基苯甲醚熔点:415e (文献值5e 。元素分析:计算值(% :C, 68127; H , 7137; N,

11137。实测值(% :C, 68130; H, 7147; N, 11131。

对氨基苯甲醚熔点:57e (文献值57e 。元素分析:计算值(% :C, 68127; H , 7137; N, 11137。实测值(% :C, 68114; H, 7141; N, 11147。

苯胺沸点:105~108e /1333Pa 。元素分析:计算值(% :C, 77138; H, 7158; N, 15104。实测值(% :C, 77149; H, 7163; N, 15101。

邻氨基甲苯沸点:110~113e /1333Pa 。元素分析:计算值(% :C, 78146; H , 8147; N, 13107。实测值(% :C, 78129; H , 8135; N, 13118。