湖南理工学院2011年无机化学习题及答案第五章沉淀溶解平衡及在分析化学中的应用

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第五章 沉淀溶解平衡记载分析花学中的应用

习题1

1 已知Ag 2CrO 4的溶解度为4.74g·L -1,求其溶度积K sp

解:Ag 2CrO 4的溶解度S= 4.74 / 331.74 = 0.0143 (mol/L),

K sp = 4s 3 = 4×(0.0143)3 = 1.17×10-5 (题给条件有错)

2 已知Ca(OH)2的K sp =5.5×10-6,计算其饱和溶液的pH 值。 解:)L /mol (1011.1410

5.54K S 2363sp

--⨯=⨯==

c (OH -)= 2S = 2.22×10-2(mol/L) pOH - = 1.65 pH = 12.35

3 根据K sp 值计算下列各难溶电解质的溶解度:(1)Mg(OH)2在纯水中,(2)Mg(OH)2在0.01 mol·L -1 MgCl 2

溶液中,(3)CaF 2在pH=2的溶液中。

解:(1)43123sp

1012.1410

61.54K S --⨯=⨯== (mol·L -1)

(2)设Mg(OH)2在0.01 mol·L -1 MgCl 2溶液中的溶解度为S

-++⇔OH 2Mg

)OH (Mg 22 0.1+S 2S K sp =(S+0.01)(2S)2=5.61×10

-12 ∵S+0.01≈0.01 ∴S=1.18×10-5 (mol·L -1)

(3) CaF 2+2H +⇔Ca 2++2HF

K j =2a sp 22222K K )F (c )F (c )

H (c )HF (c )Ca (c =⨯⋅--++ 2410222)10

53.3(10

46.1)10()s 2(s ---⨯⨯=⋅ s≈3.08×10-3(mol·L -1) 4 欲从0.002 mol·L -1Pb(NO 3)2溶液中产生Pb(OH)2沉淀,问溶液的pH 至少为多少?

解:c (Pb 2+) = 0.002 mol/L , c (Pb 2+)c 2(OH -)> K sp 才能产生Pb(OH)2沉淀。

c 2(OH -)> K sp /c(Pb 2+) c 2(OH -)> 1.42×10-20/0.002 = 7.1×10-18

c (OH -)> 2.66×10-9(mol/L) pOH < 8.58 pH > 5.42

5下列溶液中能否产生沉淀?(1)0.02 mol·L -1 Ba(OH)2溶液与0.01 mol·L -1 Na 2CO 3溶液等体积混合,(2)

0.05 mol· L -1 MgCl 2溶液与0.1 mol·L -1氨水等体积混合,(3)在0.1 mol·L -1 HAc 和0.1 mol·L -1 FeCl 2混合溶液中通入H 2S 达饱和(约0.1mol·L -1)。

解:

(1) 等体积混合浓度减半

c(Ba 2+)=0.01mol/L c(CO 32-)=0.005 mol/L

Q B = c(Ba 2+)·c(CO 32-)=0.01×0.005=5×10-5

Q B >K sp (2.58×10-9) 故有BaCO 3沉淀生成

(2) c(OH -)==⨯⨯=

⋅-5a 1077.105.0K c 9.41×10-4 mol/l c(Mg 2+)=0.025 mol/L

Q B =c(Mg 2+)·c 2(OH -)=0.025×(9.41×10-4)2=2.21×10-8

Q B >K sp (5.61×10-12)

故有Mg(OH)2沉淀生成

(3) Ac 离解出的c(H +)=35103311076110--⨯=⨯⨯...(mol/l)

设c(S 2-)为x mol/l

H 2S ⇔ 2H + + S 2-

平(mol/l )0.X 1.33×10-3+2X x

因离解出的很小,可作近似处理,则0.x≈0.1 1.33×10-3+2x ≈ 1.33×10-3

K a1×K a2=1

010

33123.).(x -⨯⋅=9.1×10-8×1.1×10-12 x=5.66×10-15

(mol/l) Q B =c(Fe 2+)·c(S 2-)=0.1×5.66×10-15=5.66×10-16

Q B >Ksp(FeS=1.59×10-19)

故溶液中有沉淀生成

6 将50ml 0.2 mol·L -MnCl 2溶液与等体积的0.02 mol·L -1氨溶液混合,欲防止Mn(OH)2沉淀,问至少需向此溶液中加入多少克NH 4Cl 固体?

解:等体积混合后,c(Mn 2+) = 0.1(mol/L) c (NH 3·H 2O) = 0.01(mol/L)

无Mn(OH)2沉淀,c (Mn 2+)c 2(OH -) < K sp , )L /mol (...)OH (c 613104411010

062---⨯=⨯<

NH 3·H 2O = NH 4+ + OH -

0.01.44×10-6 x+ 1.44×10-6 1.44×10-6

K b = (x+ 1.44×10-6 )( 1.44×10-6)/( 0.01.44×10-6) = 1.77×10-5 , x = 0.123 (mol/L)

至少加入NH 4Cl = 0.123×0.1×53.5 = 0.658 (g)

7 将H 2S 气体通入0.1 mol·L -1FeCl 2溶液中达到饱和,问必须控制多大的pH 值才能阻止FeS 沉淀?

解:方法一 Fe 2+ + H 2S = FeS + 2H +

0.1 0.1(饱和) x

629010102

22222.K K ..x )S (c )S

(c )S H (c )Fe (c )H

(c K sp a

j ==⨯=⨯=--++, x = 0.079(mol/L), pH = 1.10

方法二 c(Fe 2+)c(S 2-) < K sp 无FeS 沉淀,c(S 2-) < K sp /c(Fe 2+) = 1.59×10-18(mol/L)

H 2S = 2H + + S 2-

0.1.59×10-18 x 1.59×10-18

1921810011010

591--⨯=⨯=..x ).(K a x = 0.0793(mol/L) pH = 1.10

8 在下列情况下,分析结果是偏高、偏低,还是无影响?为什么?(1)在pH=4时用Mohr 法测定Cl -,(2)用V olhard 法测定Cl -时,既没有滤去AgCl 沉淀,又没有加有机溶剂,(3)在(2)的条件下测定Br -

解(1)在pH=4时用Mohr 法测定Cl -时,分析结果偏高。因为Ag 2CrO 4+H +=2Ag ++HCrO 4- 使Ag 2CrO 4过迟出现。酸性太强,甚至不生成沉淀,无法指示终点。

(2)用V olhard 法测定Cl -

,既没有滤去AgCl 沉淀,又没有加有机溶剂,分析结果会偏高,甚至得不到终点。因为在计量点后,剧烈振荡,会使转化为溶解度更小的,并破坏Fe(SCN)2+,使红色消失,得不到终点。

(3)用V olhard 法测定Br -时,既没有滤去AgBr 沉淀,又没有加有机溶剂,对分析结果无影响。因为测定时不存在沉淀转化的问题。

(五)沉淀滴定

1.用佛尔哈德返滴定法测定Cl -时,试液中先加入过量的硝酸银,产生氯化银沉淀,加入硝基苯等保护沉淀,然后再用硫氰酸盐进行滴定。若不加入硝基苯等试剂,分析结果会( b )。

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