人卫版 分析化学 4~12章习题答案

第四章 酸碱滴定法习题参考答案

1． 下列各酸，哪些能用NaOH 溶液直接滴定或分步滴定？哪些不能？如能直接滴定，各应

采用什么指示剂？

⑴甲酸（HCOOH ） Ka = 1.8×10-4

⑵硼酸（H 3BO 3） Ka 1 = 5.4×10-10

⑶琥珀酸（H 2C 4H 4O 4） Ka 1 = 6.9×10-5 , Ka 2 = 2.5×10

-6 ⑷柠檬酸（H 3C 6H 5O 7） Ka 1 = 7.2×10-4 , Ka 2 = 1.7×10-5 , Ka 3 = 4.1×10

-7 ⑸顺丁烯二酸 Ka 1 = 1.5×10-2 , Ka 2 = 8.5×10

-7 （6）邻苯二甲酸 Ka 1 = 1.3×10-3 , Ka 2 = 3.1×10

-6

解：设C b = C a = 0.10 mol/L ，V a = 20.00 ml

(1) 甲酸（HCOOH ） K a = 1.8×10-4

C a ·K a > 10-8，能被准确滴定

计量点产物：HCOO — 一元弱碱 C b K b ≥ 20K W , C b / K b > 500

[]64141067.1210.010

8.110----⨯=⨯⨯=⋅=b a W C K K OH ()78.567.1lg 61067.1lg 6=-=⨯-=-pOH

22.878.500.14=-=pH 选酚酞指示剂 (2) 硼酸H 3BO 3 K a1 = 5.4×10-10，K a2 = 1.8×10-13，K a3 = 1.6×10-14，

C a K a1< 10-8，C a K a2< 10-8，C a K a3< 10-8

无滴定突跃，指示剂在终点无明显颜色变化，不能用NaOH 准确滴定。

(3) 琥珀酸（H 2C 4H 4O 4）K a1 = 6.9×10-5，K a2 = 2.5×10

-6 C a K a1 > 10-8，C a K a2 > 10-8，K a1 / K a2 < 104

只有一个滴定突跃，两级离解的H +被同时滴定。

计量点产物：Na 2C 4H 4O 4 二元弱碱

⎪⎪⎭

⎫ ⎝⎛><>500,05.02,201121a a a a W a K C C K K K CK []06.994

.4/1015.1310.010

5.21056142==⨯=⨯⨯=⋅=⋅=----pH pOH L mol C K K C K OH b a W b b 选酚酞指示剂

(4) 柠檬酸（H 3C 6H 5O 7）K a1 = 7.2×10-4，K a2 = 1.7×10-5，K a3 = 4.1×10-7

C a K a1 > 10-8，C a K a2 > 10-8，C a K a3 ≈ 10-8，K a1 / K a2 < 104，K a2 / K a3 < 104 只有一个滴定突跃，三级离解的H +被同时滴定。

计量点产物：Na 3C 6H 5O 7 三元弱碱

用最简式计算：

[]选酚酞指示剂

39.961.41047.2410.010

1.4105

71431==⨯=⨯⨯=⋅=⋅=----pH pOH C K K C K OH b a W b b (5) 顺丁烯二酸 K a1 = 1.5×10-2，K a2 = 8.5×10-7

C a K a1 > 10-8，C a K a2 > 10-8，K a1 / K a2 > 104

可准确分步滴定，有两个滴定突跃。

第一计量点：产物NaHA 两性物质

[]选甲基橙指示剂95.313.1lg 4/1013.1105.8105.147221=-=⨯=⨯⨯⨯=⋅=---+

pH L mol K K H a a 第二计量点：产物Na 2A 二元弱碱

[]选酚酞指示剂30.970

.498.1lg 5/1098.1310.010

5.81057142==-=⨯=⨯⨯=⋅=----pH pOH L mol C K K OH b a W

（6）邻苯二甲酸 Ka 1 = 1.3×10-3 , Ka 2 = 3.1×10

-6 C a K a1 > 10-8，C a K a2 > 10-8，K a1 / K a2 < 104

只有一个滴定突跃，两级离解的H +被同时滴定。

计量点产物：Na 2A 二元弱碱

51.0410/4.989.02

OH mol L pOH pH --⎡⎤==

==⨯⎣⎦== 选酚酞作指示剂

2．NaOH 标准溶液吸收了空气中的CO 2,当用于滴定（1）强酸；（2）弱酸时，对滴定的准确度各有何影响？

答：滴定强酸时：(1) 若用甲基橙为指示剂，终点pH ≈4，消耗2mol 强酸，即2molNaOH 与CO 2反应生成1molNaCO 3仍消耗2mol 强酸，基本无影响 ； （2）若用酚酞作指示剂，终点pH ≈9，生成NaHCO 3，即2molNaOH 与CO 2反应生成1molNaCO 3只消耗1mol 强酸，有显著影响。滴定弱酸时：只能用酚酞作指示剂，有显著影响。由Hcl

NaOH NaOH Hcl V V c c =得：用NaOH 滴定HCl ，V NaOH ↑，c Hcl 偏高；用HCl 滴定NaOH ，V Hcl ↓，c Hcl 偏高。

3. 标定HCl 溶液时，若采用（1）部分风化的Na 2B 4O 7·10H 2O;(2)部分吸湿的

Na 2CO 3;(3)在110℃烘过的Na 2CO 3，则标定所得的浓度偏低、偏高还是准确？为什

么？