对羟基苯乙酮的合成

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与。对羟基苯乙酮在医药、农药、

染料、液晶材料等领域具有重要的应用价值

。

不同生产方法的主要区别在第二步。

方法1：苯酚和乙酐加氯化锌在一定温度下反应，经柱层析可得到对位异构体40％，邻位异构体38％；此方法得率较高，

但反应时间较长，且生成的邻位取代物较多。

方法2：采用三氯化铝——氯化钠复盐作催化剂

合成了对羟

基苯乙酮,收率58.5%纯度98.68%。

综上，我们采用方法3，即以苯酚和乙酐为原料，先进行酯化反应，再通过三氯化铝催化Fries 重排得到产物对羟基苯乙酮，并对酯化反应是否添加催化剂与第二步重排的最佳反应条件进行探究。此方法催化剂易得，产率较高，纯度经精制后很高，是可行的合成方法。3实验

3.1乙酸苯酯的合成

将一定比例的苯酚和已酐混合后加入到50mL 圆底烧瓶中，加入3滴浓硫酸，加热回流一定时间，反应结束后，将反应液冷却至室温，用蒸馏水洗涤至PH 值为6~7，分去水层，保留有机层，用无水硫酸镁干燥后，常压蒸馏，收集190~194℃的馏分，测折光率分析产品。3.2对羟基苯乙酮的合成

在烘干的装有电动搅拌器、温度计、和上部带有干燥管的冷凝管的三口烧瓶中加入一定量的乙酸苯酯和溶剂A ，在剧烈

搅拌下分三次加入一定量的无水三氯化铝，加完后开始加热使反应温度保持在t ℃左右反应一定时间，停止加热。搅拌下加入一定量的水分解多余的无水三氯化铝。将反应液进行水蒸气蒸馏至澄清，将其转移到敞开容器中，冷却至室温后加入

一定量的一定浓度的稀盐酸，至PH 值为1~2。冰盐浴冷却到-2℃析出白色晶体，过滤得对羟基苯乙酮粗品，干燥称重。将粗品转移至小烧杯中加入一定量的水，水浴加热，分去油层后冰盐浴冷却，过滤得白色针状晶体，再次称重，测熔点和红外。

3.3实验结果与讨论

3.3.1反应时间对乙酸苯酯收率的影响

采用酐醇摩尔比1.2，改变反应时间，当回流时间为2h 时，

产率为46.04%，2.5h 时，产率为60.95%，3h 时，产率为67.7%。可见，随着反应时间相对减少，收率逐渐降低。其原因可能是反应时间过短，反应不完全，反应时间过长，逆反应进行程度较大。

3.3.2反应温度对对羟基苯乙酮收率的影响

采用乙酸苯酯、氯苯、催化剂无水三氯化铝摩尔比1：1.2：1.1，改变反应温度，结果表示，随温度升高，对羟基苯乙酮的收率先增加后减少，在70℃时收率最高，大致成抛物线型变化。在相对较低的温度下，

随着温度的升高，单位体积内反应物的活化分子数增多，从而增加了单位时间内单位体积内反应物

分子的有效碰撞的频率，导致反应速率增大

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与。因此

催化剂用量应略多于原料用量。等量的Lewis 酸将于产物形成络合物，而多余部分的Lewis 酸可保证整个反应过程中都有催化剂的存在。若催化剂与原料比例太大，则会增加副反应，使收率降低。催化剂与原料的摩尔比应控制在1.1左右较合适。3.3.5产品的红外表征

实验所得的乙酸苯酯为无色透明液体，经测定其折光率为1.5036（文献值1.5033）；实验所得的对对羟基苯乙酮为白色针状晶体，经测定其熔点为106~110℃（文献值109~111℃）。利用红外光谱仪测定其红外谱图证实该化合物有以下吸收峰：

（羟基3307cm-1]），（羰基1670cm-1）（苯基836cm-1）,

（碳碳双键3149cm-1），与文献

文艺，陆敏，刘承先.磷钨酸催化合成对羟基苯乙酮[J ].广东化工，2010，37(

4):99—106.

卢会杰.邻羟基苯乙酮和对羟基苯乙酮的合成[J ].化学试剂，1993，

I5(4)：254.王国喜，马东玲，鲍改玲．邻羟基苯乙酮合成方法的改进[J ]．

郑州大学学报(自然科学版)，2000，32(2

)：89—90．宋天佑，程鹏，王杏乔.无机化学[B ].北京：高等教育出版社,

2004.6，

75—

80.